II. KHÍ DẦU MỎ VÀ KHÍ THIấN NHIấN 1.Khớ đồng hành
4. Tớnh chất húa học
Trong nhúm chức hydroxy – OH, nguyờn tử oxy cú độ õm điện lớn nờn hỳt e mạnh ⇒ Hai liờn kết C → O và O ← H một phần nào bị phõn cực về phớa oxy ⇒
dễ bịđứt trong quỏ trỡnh tham gia phản ứng húa học.
(1)Tỏc dụng với kim loại kiềm ⇒khớ H (2)Tỏc dụng với acid cú oxy ⇒este
(3)Oxy húa khụng hoàn toàn ⇒aldehyd, ceton
R → O ← H
(1)Từ 1 phõn tử rượu ⇒ alken (2)Từ 2 phõn tử rượu ⇒ete (3)Tỏc dụng với acid khụng cú oxy ⇒ este
Nếu gốc R đẩy electron càng mạnh thi liờn kết C – O càng phõn cực ⇒ dễ bị cắt
đứt ⇒ Dễ dàng tỏch nước (phản ứng este húa đối với acid vụ cơ, phản ứng
tỏch nước ⇒ alken…) ⇒ liờn kết O – H càng kộm phõn cực ⇒ khó bị cắt đứt ⇒
phản ứng este húa với acid hữu cơ (phản ứng este), phản ứng với kim loại kiềm cú phần hạn chế.
a. Tỏc dụng với kim loại kiềm
ROH + Na ⇒ RONa + H2
Nhận xột : nrượu = nNa = 2n
Natri alcolat R – ONa là một chất rắn bị thủy phõn hoàn toàn RONa + H2O ⇒ ROH + NaOH
Hệ quả : Phản ứng này được dựng để tỏi tạo rượu.
b. Phản ứng este húa
Cỏc phản ứng este húa thường là thuận nghịch, khụng hoàn toàn . Muốn phản
ứng xảy ra với hiệu suất cao, người ta dựng H2SO4đặc xỳc tỏc và hỳt nước làm chuyển dịch cõn bằng về phớa thuận.
Rượu cú bậc khỏc nhau thỡ khảnăng tham gia este húa cũng khỏc nhau.
Rượu bậc I > Rượu bậc II > Rượu bậc III
c. Phản ứng dehydrat húa (loại H2O)
Dehydrat húa từ một phõn tử rượu ⇒ Alken, phản ứng tuõn theo quy tắc Zaixep. Phản ứng được thực hiện ở nhiệt độ trờn 1700C với xỳc tỏc là H2SO4 đ
- Quy tắc Zaixep :Phản ứng tỏch nước tuõn theo quy tắc nhúm – OH sẽ bị tỏch
ở nguyờn tử bậc cao hơn
Vớ dụ :
But – 2 – en (sp chớnh)
,
But – 1 – en (sp phụ) Dehydrat húa từ hai phõn tửrượu ⇒ ete
- Phản ứng dehydrat húa từ hai phõn tửrượu sinh ra ete ở nhiệt độdưới 1700C ROH + R’OH R – O – R’ + H2O
2ROH R – O – R + H2O
Nhận xột : Nếu cú x rượu khỏc nhau sẽ tạo ra số ete tối đa là :
Số ete tối đa = ( )
Trong sốete đú sẽcú x ete đối xứng
∑ = ∑ ∑
Áp dụng định luật bảo toàn khối lượng :
Phản ứng dehydrat húa và dehydro húa đồng thời ⇒ Alkadien
C2H5OH , CH2 = CH – CH = CH2 + H2↑ + H2O Buta – 1, 3 – dien
d. Phản ứng oxi húa khụng hoàn toàn
Rượu bậc I [ ] Aldehyd [ ] Acid
Vớ dụ : RCH2OH , / RCHO , RCOOH
Rượu bậc II [ ] Ceton
Vớ dụ : , / + H2O
Rượu bậc III khụng bị oxy húa bởi cỏc tỏc nhõn oxy húa mạnh trong mụi
trường trung tớnh, mụi trường kiềm. Chỳng chỉ bị oxy húa trong mụi trường acid sinh ra một hỗn hợp sản phẩm gồm acid và ceton.
Oxy húa rượu bằng xỳc tỏc men C2H5OH + O2
ấ
CH3COOH + H2O
Nhận xột : Dựa vào sản phẩm của sự oxy húa rượu ta cú thể phõn biệt được bậc của
rượu tham gia phản ứng.
e. Phản ứng oxy húa hoàn toàn (phản ứng chỏy).
Rượu no chỏy sản phẩm sinh ra gồm nước và khớ CO2 CnH2n+1OH + O2⇒ nCO2 + (n+1)H2O
Nhận xột :
- Khi đốt chỏy rượu no luụn cú : < nrượu = -
f. Phản ứng với trihalogenur phosphor (PX3)
Alcol tỏc dụng với trihalogenur phosphor sản phẩm thu được là halogenur
alkyl tương ứng
3ROH + PX3⇒ 3RX + H3PO3
C
O
g. Tổng hợp Williamson
Đầu tiờn chuyển húa alcol thành alkoxid, sau đú cho alkoxid tỏc dụng với
halogenur alkyl. Phương phỏp này tổng quỏt hơn, cú thể điều chế cả eter đối xứng và bất đối xứng với hiệu suất cao.
ROH RONa ROR’
h. Độrượu
Độrượu là sốmL rượu etylic cú trong 100mL hỗn hợp rượu với nước
Độrượu = *100
5. Điều chế
a. Từ Alken
Alcol cú thể được điều chế bằng sự thủy húa alken. Bởi vỡ sự thủy húa trực tiếp alken với dung dịch acid ớt dựng trong phũng thớ nghiệm cho nờn hai
phương phỏp giỏn tiếp sau đõy thường dựng hơn :
Hydrobor húa – oxid húa Cho sản phẩm cộng syn, sự thủy húa tuõn theo quy tắc phản Markovnikov (do cú hiệu ứng lập thể nờn Bor sẽ tỏc kớch vào
Carbon cú ớt hydrogen hơn)
Vớ dụ : CH3CH=CH2 . , . , CH3 – CH2 – CH2 – OH b. Từ halogenur alkyl RX + OH-⇒ ROH
- Phản ứng xảy ra tốt trong trường hợp halogenur alkyl nhất cấp và nhị cấp. Cũn halogenur tam cấp thường cho sản phẩm phụ là alken, sản phẩm này trở
nờn quan trọng trong điều kiện sử dụng baz mạnh và đun núng.
Vớ dụ :
C2H5Cl + KOH ⇒ C2H5OH + KCl
c. Hoàn nguyờn húa học nhúm carbonyl
Một trong những phương phỏp tổng quỏt nhất để điều chế alcol là hoàn nguyờn hợp chất carbonyl.
- Hoàn nguyờn [H] (ký hiệu quốc tế để chỉ sự hoàn nguyờn) theo ý nghĩa hữu
cơ là phản ứng thờm hydrogen vào phõn tử bất bóo hũa, ngược lại với phản
ứng oxid húa.
[ ]
Aldehyd alcol bậc nhất
Vớ dụ : CH3CH2CHO [ ] CH3CH2CH2 – OH HCHO [ ] CH3 – OH
- Ceton hoàn nguyờn ⇒ Alcol bậc hai
[ ]
Vớ dụ :
[ ]
Aceton propan – 2 – ol
Cú nhiều tỏc chất dựng để hoàn nguyờn nhúm carbonyl thành alcol thành alcol
tương ứng, nhưng chủ yếu người ta dựng NaBH4, và LiAlH4. - Từ acid và ester ⇒ rượu bậc nhất.
[ ]
Vớ dụ : CH3COOH [ ] CH3CH2 – OH
[ ]
Vớ dụ : CH3COOC2H5 [ ]