Hỡnh 1.1: Cỏc thành phần điện ỏp trong SWP : Điện ỏp một chiều
: Điện ỏp xoay chiều
Hỡnh 1.2: Dạng tớn hiệu đo của phương phỏp SWP t
E
i
E ip = i1 – i2
Phương phỏp cực phổ súng vuụng được đưa ra bởi Barker và Jenkin (1582). Phương phỏp này điện cực giọt thuỷ ngõn được phõn cực bằng một điện ỏp một chiều biến thiờn theo thời gian, được cộng thờm vào một điện ỏp xoay chiều dạng vuụng gúc cú tần số 125 - 200Hz và cú biờn độ cú thể thay đổi từ 1 - 5mV. Mặc dự điện cực được phõn cực thường xuyờn bằng điện ỏp xoay chiều cộng vào điện ỏp một chiều nhưng nhờ một thiết bị đồng bộ người ta chỉ ghi cường độ dũng vào khoảng thời gian hẹp vào cuối mỗi giọt, cú thể là 2 giõy sau khi tạo thành giọt trong một khoảng 100 - 200 giõy ứng với cuối nửa chu kỳ trong điều kiện đú.
Trong thực tế người ta thường đo cường độ dũng điện ở hai thời điểm, sau khi nạp xung khoảng 17ms và sau khi ngắt xung 17ms.
Hiệu của hai giỏ trị dũng điện này là tớn hiệu đầu ra. Sự phụ thuộc của hiệu dũng điện này theo thế điện cực cú dạng đỉnh pớc như trờn.
Ở tại đỉnh pớc là Epớc tương đương như E1/2 trong cực phổ cổ điển. Bằng phương phỏp cực phổ súng vuụng cú thể đạt độ nhạy tới 10-7M và độ chọn lọc là 10000.
Nhược điểm của phương phỏp này là độ nhạy giảm khi tăng tớnh thuận nghịch của quỏ trỡnh điện cực. Giỏ trị đỉnh ipớc được tớnh theo phương trỡnh:
ip = K . n2 . D1/2 . ΔEA . CA Trong đú:
K = Hằng số
n : Số electron trao đổi trong phản ứng D : Hệ số khuếch tỏn
ΔEA : Biờn độ xung
CA : Nồng độ chất phõn tớch trong dung dịch
Hiện nay phương phỏp cực phổ súng vuụng được mở rộng thành phương phỏp Vụn - ampe súng vuụng. Toàn bộ quỏ trỡnh đo của phương phỏp này trờn
giọt thuỷ ngõn với bước quột thế nhanh với xung súng vuụng 5 - 10 giõy, biờn độ xung 50mV được thờm vào, thời gian đặt xung với tần số 250 Hz cú tốc độ quột 1000mV/s vỡ thế điều kiện đo này chỉ xảy ra trờn giọt thuỷ ngõn là tốt