II.1. Chuẩn bị hoỏ chất, dụng cụ, mỏy múc và dung dịch thớ nghiệm.
II.1.1. Hoỏ chất.
Tất cả cỏc hoỏ chất đều thuộc loại tinh khiết phõn tớch.
II.1.2. Mỏy múc và dụng cụ.
- Mỏy đo pH 744 – pH meter cú độ chớnh xỏc 0,01, điện cực thuỷ tinh kết hợp.
- Cõn phõn tớch cú độ chớnh xỏc 0,1 mg.
- Phổ hấp thụ hồng ngoại được đo trờn mỏy Impac – 4100 – Nicolet (FT – IR).
- Phổ hấp thụ tử ngoại được đo trờn mỏy quang phổ tử ngoại -khả kiến UV – Vis Spectrophotometer Shimadzu UV – 1601 PC (Japan).
Ngoài ra chỳng tụi cũn sử dụng mỏy khuấy từ, bỡnh hỳt ẩm, cỏc dụng cụ pha chế, bỡnh định mức, pipet, buret và cỏc dụng cụ, thiết bị thụng dụng khỏc của phũng thớ nghiệm.
II.1.3. Dung dịch thớ nghiệm.
II.1.3.1. Dung dịch EDTA 0,01M.
Hoà tan hoàn toàn 10g EDTA (Na2C10H14O8N2.2H2O) trong 100g nước. Sau đú thờm rượu etylic cho đến khi ngừng tỏch kết tủa, lọc lấy kết tủa, rửa kết tủa bằng rượu etylic, ete. Sấy kết tủa trong khụng khớ khoảng 12 giờ rồi cho vào tủ sấy ở nhiệt độ 800C tới trọng lượng khụng đổi, để nguội trong bỡnh hỳt ẩm ta thu được EDTA hoàn toàn tinh khiết.
Cõn chớnh xỏc 1,8612g EDTA thu được cho vào bỡnh định mức 500ml, pha nước cất tới vạch thu được EDTA 0,01M.
II.1.3.2. Chỉ thị Murexit.
Cõn NaCl tinh thể và murexit theo tỉ lệ khối lượng là 100: 1 rồi nghiền mịn, trộn đều, đựng trong lọ sẫm màu. Hỗn hợp chỉ thị bền hơn nhiều so với dạng dung dịch chỉ bền trong ngày.
II.1.3.3. Dung dịch NH4Cl 1M.
Cõn 13,375g NH4Cl vào bỡnh định mức 250ml, cho nước cất vào lắc kĩ sau đú định mức tới vạch thu được dung dịch NH4Cl 1M.
II.1.3.4. Dung dịch NH4OH 1M.
Đong 19,9ml dung dịch NH4OH 0,88g/ml( M= 35,05) cho vào bỡnh định mức 500ml và định mức tới vạch được dung dịch NH4OH 1M.
II.1.3.5. Dung dịch Cu2+ 1M.
Cõn chớnh xỏc 12,5g CuSO4.5H2O tinh khiết (PA) cho vào bỡnh định mức 50ml, cho nước cất vào lắc kĩ, sau đú định mức tới vạch được dung dịch Cu2+ 1M.
II.2. Tổng hợp.
II.2.1. Tổng hợp thiosemicacbazon xitronellal (Hthxitr):
Thiosemicacbazon xitronellal được tổng hợp từ thiosemicacbazit và xitronellal theo sơ đồ sau:
CH3 CH2 - CHO CH3 CH3 C NH2 + H2N NH CH3 CH2 - CH = N CH3 CH3 -H2O S NH C NH2 S
Phản ứng trờn xảy ra trong mụi trường etanol - nước cú axit axetic làm xỳc tỏc.
Hoà tan hoàn toàn 1,82g thiosemicacbazit trong 90ml rượu và 60ml nước, khuấy cho tan hết. Thờm từ từ 3,62ml xitronellal (0,85 g/ml) và vài giọt CH3COOH để pH khoảng 4ữ5.Khuấy khoảng 1giờ ở nhiệt độ phũng, kết tủa trắng từ từ xuất hiện, để yờn khoảng 30 phỳt, lọc kết tủa, rửa bằng hỗn hợp rượu nước, sau đú đặt vào bỡnh hỳt ẩm chứa P2O5 để làm khụ.
II.2.2. Tổng hợp phức chất.
II.2.2.1. Tổng hợp phức Cu (II) với thiosemicacbazon xitronellal.
Hoà tan hoàn toàn 0,454g thiosemicacbazon xitronellal trong 60ml rượu ta được dung dịch 1.
Hoà tan hoàn toàn 0,25g CuSO4.5H2O vào 40ml nước ta được dung dịch 2.Cho từ từ dung dịch 2 vào dung dịch 1, dựng NaOH để điều chỉnh pH dung dịch đến khoảng 7 ữ 8, đun ở nhiệt độ 50 – 600C. Khuấy bằng mỏy khuấy từ trong 2h, dung dịch chuyển sang màu đen sẫm đồng thời xuất hiện những vẩn đục màu xỏm đen. Để yờn hỗn hợp trong 1 ngày từ dung dịch tỏch ra những tinh thể màu xỏm đen. Lọc lấy tinh thể rửa nhiều lần bằng hỗn hợp rượu nước và đặt vào bỡnh hỳt ẩm chứa P2O5 để làm khụ.
II.2.2.2. Tổng hợp phức Cu (II) với α - Alanin.
Hoà tan 1,78g alanin vào cốc thủy tinh chứa 60ml nước, sau đú cho 2,5g Cu2+ vào cốc thuỷ tinh trờn và khuấy thật kỹ ở nhiệt độ 50 – 600C. Sau đú kiềm húa bằng NaOH đến pH = 6 ữ 7. Tiếp tục khuấy dung dịch cho đến khi tạo thành dung dịch keo, cú xuất hiện vỏng tinh thể trờn bề mặt dung dịch, để nguội. Lọc lấy tinh thể rửa nhiều lần bằng hỗn hợp rượu nước và đặt vào bỡnh hỳt ẩm chứa P2O5 để làm khụ. Phức thu được cú màu xanh lam.
II.2.2.3. Tổng hợp phức Cu (II) với Thiosemicacbazon xitronellal và Axit α - alanin.
Hoà tan 2,5g CuSO4.5H2O vào cốc thuỷ tinh chứa 60ml nước.Sau đú cho 0,89g Alanin vào và khuấy kỹ, tiếp đú ta cho 2,27g thiosemicacbazon xitronellal vào khuấy thật kỹ ở nhiệt độ 50 – 600C, kiềm hoỏ bằng NaOH cho đến pH = 7 ữ 8. Sau đú khuấy kỹ hỗn hợp đến khi tạo thành dung dịch keo, cú xuất hiện vỏng tinh thể trờn bề mặt dung dịch, để nguội. Lọc lấy kết tủa, rửa nhiều lần bằng hỗn hợp rượu nước, sau đú cho kết tủa vào bỡnh hỳt ẩm chứa P2O5 để làm khụ. Phức thu được cú màu đất xỏm đen.
II.3. Kỹ thuật thực nghiệm.
Đề tài đó sử dụng cỏc phương phỏp nghiờn cứu sau: phổ hồng ngoại được đo bằng phương phỏp ộp viờn với KBr trờn mỏy 4100 – Nicolet(FT – IR) trong vựng 500- 4000cm-1; phổ khối lượng được đo trờn mỏy LC – MSD – Trap- SL dựng phương phỏp ion hoỏ EIS. Phổ hấp thụ electron được đo trờn mỏy quang phổ tử ngoại GBC Intrument -2855. Cỏc phộp đo được thực hiện tại phũng thớ nghiệm của trường Đại học Vinh và viện Hoỏ học thuộc Viện Khoa học và Cụng nghệ Việt Nam