I.5.4.1. Chuẩn độ bằng hexaxianoferat(III)
Tại pH = 9,2 hexaxianoferat(III) oxy hoỏ định lượng ion S2- tạo thành S nguyờn tố:
2Fe(CN)63- + S2- = 2Fe(CN)64- + S↓.
Người ta điều chỉnh pH bằng dung dịch đệm amoni .Sunfit cú mặt trong dung dịch tạo kết tủa BaSO3, ion thiosunfat khụng gõy cản trở. Trong phộp chuẩn độ này người ta dựng chất chỉ thị oxy hoỏ khử là Đimetyglioxim. Phương phỏp này dựng để phõn tớch hỗn hợp sunfua-sunfit-thiosunfat.
I.5.4.2. Phương phỏp chuẩn độ iot
Trong số tất cả cỏc phương phỏp kể trờn thỡ phương phỏp này đơn giản nhất , dễ tỡm hoỏ chất và cú thể xỏc định đồng thời S2-, SO32-, S2O32-.
Cơ sở của phương phỏp dựa trờn sự oxy hoỏ ion S2- thành S↓. I2 + H2S = 2I- + S↓.
Sự oxy hoỏ này xảy ra trong mụi trường axit yếu và ngay cả trong mụi trường kiềm yếu của dung dịch bicacbonat. Để cú kết quả chớnh xỏc cần pha loóng dung dịch sunfua đem chuẩn độ. Dung dịch iot được để trờn buret rồi thờm từ từ vào dung dịch sunfua cho đến khi xuất hiện màu xanh bền vững của hồ tinh bột, hoặc thờm một thể tớch dư (chớnh xỏc) dung dịch iot vào dung dịch sunfua rồi sau đú chuẩn độ ngược lượng dư iot bằng dung dịch Na2S2O3
với chỉ thị hồ tinh bột:
phần H2S bay hơi nờn chuẩn độ trực tiếp chỉ dựng cho những dung dịch sunfua loóng. Khi dựng phương phỏp chuẩn độ, sai số là do sự bay hơi của H2S, sai số này sẽ nhỏ hơn nhỏ hơn nếu dựng phương phỏp chuẩn độ ngược bằng cỏch dựng hệ kớn hoặc hấp thụ H2S bay ra bằng dung dịch cadimi axetat ở dạng CdS và tỏch H2S bay ra khi axit loóng. Để ngăn cản sự oxi hoỏ của dung dịch H2S bóo hoà người ta cho thờm urotropin hoặc focmanđờhit.
Nếu dung dịch phõn tớch cú chứa H2S thỡ người ta thổi nú vào dung dịch iot. Cũn nếu dung dịch chứa cỏc sunfua kim loại tan trong axit thỡ sử dụng phương phỏp chuẩn độ ngược bằng dung dịch thiosunfat.