Phương phỏp này cơ bản dựa trờn việc tạo những hợp chất sunfua khú tan của cỏc ion Ag+, Hg2+, Cd2+, Zn2+.
I.5.5.1. Muối bạc
Mức độ kết tủa Ag2S mạnh hay yếu phụ thuộc vào pH của mụi trường. Thụng thường khi chuẩn độ người ta tiến hành trong mụi trường được kiềm húa. Cho một lượng dư chớnh xỏc muối bạc vào dung dịch sunfua, khi đú kết tủa Ag2S được tạo thành. Lượng bạc dư được xỏc định bằng phương phỏp chuẩn độ với chỉ thị đithizon.
Ngoài ra, cú thể chuẩn độ điện thế sunfua bằng dung dịch AgNO3 sử dụng điện cực chỉ thị Ag2S. Điện cực này cho phộp xỏc định chớnh xỏc ion sunfua khi cú mặt sunfat, thiosunfat và thậm chớ tiến hành xỏc định riờng biệt H2S, HS- và S2-. Khi phõn tớch hỗn hợp sunfua, xianua, thioxianat cú thể chuẩn độ Ampe bằng dung dịch AgNO3 với điện cực platin quay.
I.5.5.2. Muối cacdimi
Phương phỏp chuẩn độ Ampe cú thể xỏc định một cỏch trực tiếp S2-
Cũng cú thể chuẩn độ lượng dư Cd2+ bằng complexon 3 với chỉ thị ETOO hoặc chuẩn độ trắc quang trực tiếp với chỉ thị dithizon.
Người ta đưa ra phương phỏp chuẩn độ tư động nhanh lượng àg và ng
sunfua trong dung dịch kiềm bằng dung dịch chỡ nitrat nhờ điện cực chọn lọc bạc sunfua hoặc điện cực sunfua đặc biệt Orion 94-16 A. Khi xỏc dịnh lượng lớn hơn 90 ng S2- sai số tuyệt đối khoảng 2%.
Nếu lượng Sunfua trong muối lớn hơn 10-4 % và cú mặt lượng dư cỏc ion Cl-, Br-, I-, SO32-, SCN- thỡ sai số phộp xỏc định bằng chuẩn độ thế là +1,8%.
I.5.5.3. Muối thủy ngõn
Chuẩn độ Ampe 0,1 - 0,5 mg sunfua trong 40ml dung dịch Hg(NO3)2
trong nền KOH 2M với điện cực chỉ thị ở điện ỏp 40 mV cú thể xỏc định cú mặt ion S2O32-, SO32- và poli sunfua.
Chuẩn độ trực tiếp cú 2 cỏch: Tạo phức với Hg(OH)2S24+ và tạo kết tủa HgS. Chuẩn độ sunfua bằng Hg(CH3COO)2 cú mặt dithizon cú thể xỏc định sunfua trong xỳc tỏc Al-Ni-Mo.