Phương phỏp cực phổ là nhúm cỏc phương phỏp phõn tớch dựa vào việc nghiờn cứu đường cong Vụn-Ampe hay cũn gọi là đường cong phõn cực, là đường cong biểu diễn sự phụ thuộc cường độ dũng điện vào điện thế khi tiến hành điện phõn dung dịch phõn tớch với điện cực giọt thuỷ ngõn. Đường biểu
diễn cường độ dũng tại thời điểm sự khử ion cần phõn tớch bị gẫy đột ngột ở phớa trờn, tạo nờn đường gọi là súng cực phổ. Dựa vào vị trớ súng đú cú thể xỏc định thành phần định tớnh của chất điện ly, dựa vào chiều cao của súng cú thể xỏc định hàm lượng của ion bị khử. Phương phỏp này thớch hợp cho việc phõn tớch nhiều ion kim loại như Cd, Co, Cu, Mn, Ni, Sn, Zn, Fe, Bi, U,V và nhiốu kim loại khỏc trong cỏc đối tượng : đất, đỏ, quặng,kim loai, hợp kim, anion… Đõy là phương phỏp cú độ chớnh xỏc, độ chọn lọc, độ nhạy và độ tin cậy cao.Khi cỏc hợp chất cú điện thế nửa súng khỏc nhau đủ lớn (thường thỡ khi ΔE1/2 ≥ 100 mV) ta cú thể xỏc định đồng thời nhiều hợp chất trong cựng một dung dịch mà khụng cần tỏch chỳng ra khỏi nhau.
Phương phỏp này được Heyrovsky phỏt minh vào năm 1920 và cho đến nay cựng với sự phỏt triển của khoa học kỹ thuật, phương phỏp này ngày càng được cải tiến. Cơ sở của phương phỏp này dựa trờn phản ứng điện hoỏ trong dung dịch điện li trờn điện cực giọt thuỷ ngõn treo theo phản ứng:
Ox + ne → Kh Trong đú:
Ox: dạng oxi hoỏ Kh: dạng khử n: số e trao đổi.
Phương trỡnh định lượng là phương trỡnh Incovic: Id = 605.n.D1/2.m2/3.t1/6.C
Id : cường độ dũng cực giới hạn
n : số electron tham gia vào phản ứng điện cực D: hệ số khuếch tỏn (Cm2/s)
m: tốc độ chảy giọt thuỷ ngõn (mg/s) t: chu kỳ giọt của điện cực giọt (s) C: nồng độ chất phõn tớch. (mM)
Tuy nhiờn do ảnh hưởng của dũng tụ điện nờn độ nhạy của phản ứng chỉ đạt 10-4 ữ 10-5M. Nhưng cựng với sự phỏt triển của khoa học và kỹ thuật đó cú nhiều cải tiến được ỏp dụng với mục đớch tăng độ nhạy của phản ứng. Ở đõy chỳng tụi giới thiệu hai hướng chớnh:
+ Hướng thứ nhất: Tận dụng cỏc thành tựu của khoa học kỹ thuật điện tử để loại trừ dũng tụ điện nõng cao tỉ số tớn hiệu đo/tớn hiệu nhiễu (như: phương phỏp cực phổ súng vuụng, cực phổ xoay chiều chọn pha, cực phổ biến đổi đều, cực phổ xung vi phõn,...)
+ Hướng thứ hai: Làm giàuchất phõn tớch lờn bề mặt điện cực bằng phản ứng khử hay oxi hoỏ kết tủa chất, sau đú hoà tan sản phẩm kết tủa và ghi tớn hiệu hoà tan (phương phỏp Von-ampe hoà tan).