Nguyờn tắc: dựng axit đặc hay axit cú tớnh oxi húa mạnh để phõn hủy mẫu trong bỡnh Kendan hay trong cốc thủy tinh. Lượng axit thường gấp 15 ữ 20 lần lượng mẫu. Thời gian xử lý mẫu thường từ vài giờ đến vài chục giờ. Phương phỏp khụng làm mất chất phõn tớch nhưng nhiều axit đặc tinh khiết, thời gian phỏ mẫu rất dài và phải đuổi axit dư lõu.
Xử lý mẫu bằng axit mạnh đặc và cú tớnh oxi húa: dựng axit mạnh và đặc (HCl, H2SO4), hay dung dịch axit mạnh đặc cú tớnh oxi húa mạnh (HNO3, HClO4), hay hỗn hợp 2 axit (HNO3, H2SO4), hay 3 axit (HNO3, HClO4,
H2SO4), để phõn hủy mẫu trong bỡnh Kendan hay ống nghiệm. Dưới tỏc dụng
của axit đặc và nhiệt độ, cú cỏc quỏ trỡnh vật lớ và húa học sau đõy xảy ra: - Sự phỏ vỡ mạng lưới cấu trỳc của chất mẫu, giải phúng cỏc chất phõn tớch, đưa chỳng vào dung dịch dưới dạng cỏc muối tan.
- Quỏ trỡnh oxi húa khử làm thay đổi húa trị, chuyển đổi dạng, làm tan vỡ cỏc vật chất mẫu, để giải phúng cỏc chất phõn tớch về dạng muối tan trong dung dịch.
- Nếu xử lý mẫu hữu cơ phõn tớch kim loại, thỡ cú sự đốt chỏy, phỏ hủy
cỏc hợp chất hữu cơ và mựn tạo ra khớ CO2, nước và giải phúng cỏc kim loại
trong chất mẫu hữu cơ về dạng muối vụ cơ tan trong dung dịch.
- Tạo ra hợp chất dễ bay hơi, làm mất đi anion trong phõn tử chất mẫu làm mẫu bị phõn hủy tạo ra cỏc chất khỏc nhau tan trong dung dịch.
Như vậy, trong quỏ trỡnh xử lý mẫu ở đõy cú thể cú cỏc phản ứng húa học xảy ra, như phản ứng oxi húa khử, phản ứng thủy phõn, phản ứng tạo phức, phản ứng hũa tan, phản ứng tạo kết tủa,…của cỏc phõn tử chất mẫu với cỏc axit dựng để phõn hủy mẫu và cỏc chất cú trong mẫu với nhau.