SUNFUHYDRO
2.2.1. Phương pháp xác định
Khi có khí Sunfuhydro trong mẫu nước biển, do nó có tác dụng với Iốt nên trước khi dùng phương pháp Vincler để xác định Ôxy hoà tan của mẫu cần phải có thêm một bước phụ để loại trừ ảnh hưởng của H2S. Bước phụ này nhằm chuyển toàn bộ lượng H2S và các dạng khử khác của Lưu huỳnh có thể có trong mẫu nước sang dạng muối kép Thuỷ ngân Sunfít-Clorua (HgCl2.2HgS). Nếu thêm vào mẫu nước biển có H2S một lượng nào đó (có dư) dung dịch muối Thuỷ ngân Clorua thì quá trình tạo muối kép trong mẫu để kết tủa H2S xảy ra như sau:
3HgCl2 + 2H2S = HgCl2.2HgS + 4HCl (2.V) 2R2S2O3 + 3HgCl2 + 2H2O = HgCl2.2HgS +2R2SO4+ 4HCl (2.VI) Ởđây R là một kim loại nào đó.
Như vậy, toàn bộ lượng H2S và các dạng khử khác của Lưu huỳnh có trong mẫu đã bị kết tủa dưới dạng muối kép HgCl2.2HgS. Muối kép này không tác dụng với Iốt và sự có mặt của nó không ảnh hưởng đến kết quả xác định Ôxy hoà tan bằng phương pháp Vincler.
Cần nhớ rằng lượng HgCl2 cho vào mẫu phải dư. Nếu HgCl2 không dư thì muối Thuỷ ngân Sunfit (HgS) được tạo thành sẽ tách rời muối Thuỷ ngân Clorua (HgCl2) mà không tạo thành muối kép, và khi đó muối đơn HgS sẽ chiếm lấy một phần Iốt tự do tương tự như Thyosunfit trong phản ứng 2.IV của phương pháp Vincler xác định Ôxy hoà tan: HgS + I2 = HgI2 + S. Trong trường hợp như vậy, kết quả xác định Ôxy hoà tan không chính xác.
Ở đây ta có thể yên tâm rằng, lượng dư thừa muối Thuỷ ngân Clorua thêm vào mẫu sẽ không ảnh hưởng đến kết quả phân tích Ôxy hoà tan. Bởi vì nếu mẫu nước cũng có thừa KI (KI được đưa vào mẫu khi cố định Ôxy) thì:
HgCl2 (dư thừa) + 2KI (dư thừa) = HgI2 + 2KCl và: HgI2 + 2KI (dư thừa) = K2(HgI4)
Các thành phần được tạo ra trong 2 phản ứng phụ này không ảnh hưởng tới việc xác định Ôxy hoà tan.
Sau khi đã làm kết tủa H2S và các dạng khử khác của Lưu huỳnh có trong mẫu dưới dạng muối kép Thuỷ ngân Sunfit-Clorua thì mẫu nước được xử lý bình thường như trường hợp không có H2S (xem mục 2.1).
2.2.2. Thiết bị và dụng cụ
Toàn bộ dụng cụ, thiết bịđể cố định Ôxy và phân tích mẫu tương tự trường hợp không có H2S (xem mục 2.1.3), nhưng do H2S dễ bị phân huỷ khi có ánh sáng nên lọ oxy phải xẫm mầu, nếu không phải bọc lọ bằng vải đen.
2.2.3. Hoá chất
Ngoài các hoá chất cần thiết như ở mục 2.1.4, phải có thêm một hoá chất nữa là hỗn hợp dung dịch HgCl2 trong NaCl. Cách chuẩn bị hỗn hợp này là: lấy
0,25 gam HgCl2 và 20 gam NaCl hoà với 100 ml nước cất.
Chú ý rằng HgCl2 là một chất độc rất mạnh (chỉ 0,2-0,4g đã làm chết người) nên khi bảo quản và sử dụng muối này phải hết sức cẩn thận: không dùng mồm hút Pipet khi lấy dung dịch, không dùng lẫn dụng cụ đong, hút với các hoá chất khác, bảo vệ dung dịch trong tủ kín có khoá và phải ghi "Độc" lên nhãn của bình chứa, sau khi sử dụng xong không để các lọ chứa HgCl2 trên bàn...