I. Quá trình tổng hợp formaldehyt từ rượu metanol 1 Tính chất của Formaldehyt
a. Quá trình BASF:
Hình 1: Sơ đồ công nghệ tổng hợp Formaldehyt theo quá trình BASF
a. Thiết bị bốc hơi e. Thiết bị trao đổi nhiệt
b. Máy nén khí f. Tháp hấp thụ
c. Thiết bị phản ứng g. Thiết bị sản xuất hơi nước
d. Thiết bị làm lạnh h. Thiết bị làm lạnh i. Thiết bị trao đổi nhiệt dùng hơi nước
Thuyết minh: Metanol và không khí được trộn lẫn với nhau trước khi đưa vào thiết bị bốc hơi (a). Không khí và khí tuần hoàn từ đỉnh tháp hấp thụ (f) được đưa vào cột riêng lẻ. Quá trình pha trộn thể tích giữa Metanol và không khí được hình thành với sự có mặt của các khí trơ (N2, H2O, CO2) sao cho vượt trên giới hạn nổ. Thông thường thì trong 1 lít hỗn hợp tạo thành cần chứa khoảng 0,5g Metanol. Để làm cho Metanol và nước chuyển hoàn toàn thành hơi thì hỗn hợp này được đi qua thiết bị trao đổi nhiệt (e) bên ngoài rồi đưa trở lại thiết bị bốc hơi. Lượng nhiệt
f e i i h h g d c b b a khí thải hơi nước nước hơi nước Metanol, nước k.khí hơi nước nước HCHO 50%m
dùng để làm bay hơi MeOH, H2O được lấy từ dòng sản phẩm HCHO ở đáy của tháp hấp thụ.
Hỗn hợp hơi sau khi ra khỏi thiết bị bốc hơi sẽ được đưa qua thiết bị gia nhiệt (i) dể đạt đến nhiệt độ phản ứng trước khi vào thiết bị phản ứng (c). Trong thiết bị này hỗn hợp hơi được đi qua một lớp tinh thể Ag có chiều dày 25 ÷ 30 mm. Những tinh thể Ag có kích thước hạt nằm trong một phạm vi nhất định và được đặt trên một giá đỡ có đục lỗ. Lớp xúc tác được đặt ngay trên thiết bị làm lạnh bằng nước (d). Thiết bị này sẽ sản xuất hơi nước quá nhiệt và đồng thời làm giảm nhiệt độ của hỗn hợp hơi sản phẩm xuống còn 150oC với áp suất hơi là 0,5 MPa.
Khí sản phẩm tiếp tục đi vào đáy của tháp hấp thụ 4 tầng (f). Tại đây khí sản phẩm được làm lạnh và ngưng tụ thành dạng lỏng. Sản phẩm HCHO đi ra từ tầng đầu tiên có thể chứa 50% HCHO với hàm lượng MeOH trung bình là 1,3% m; 0,01% m acid formic. Hiệu suất của quá trình có thể đạt được từ 89,5 ÷ 90,5% mol.
Một phần khí đi ra khỏi giai đoạn 4 của quá trình chứa hàm lượng HCHO thấp được sử dụng làm khí tuần hoàn. Phần còn lại được đưa đến thiết bị trao đổi nhiệt (g) để sản xuất hơi nước (năng lượng khí toả ra là 1970 kJ/m3). Trước khi đi đến lò đốt thì thành phần của khí bao gồm 4,8% V CO2, 0,3% CO và 18% H2 cũng như N2, H2O và HCHO. Khí trước khi được thải ra ngoài phải được xử lý để loại bỏ những chất độc hại ảnh hưởng đến môi trường.
Trong một trường hợp khác, nếu không sử dụng khí đi ra ở giai đoạn 4 của tháp hấp thụ để tuần hoàn thì có thể sử dụng hỗn hợp hơi được lấy ra để đi đến thiết bị làm lạnh của giai đoạn 3 hoặc 4 để làm hơi tuần hoàn. Lượng hơi này có mục đích làm bốc hơi H2O và MeOH, tạo ra tỷ lệ tối ưu giữa MeOH và H2O. Đối với trường hợp này thì nhiệt độ của hơi đi ra khỏi giai đoạn 2 là 65oC. Hiệu suất của 2 công nghệ tương đương nhau và phụ thuộc vào lưu lượng dòng trong tháp hấp thụ.
Thời gian sống trung bình của lớp xúc tác phụ thuộc vào độ sạch của nguyên liệu: không khí và MeOH. Sự nhiễm độc do nguyên liệu không sạch làm giảm hoạt tính của xúc tác chỉ trong vài ngày. Thời gian sống của xúc tác sẽ giảm khi tồn tại
nhiệt độ cao ở lớp xúc tác lâu quá mức và sẽ làm tăng trở lực của lớp xúc tác ảnh hưởng đến lưu lượng dòng đi qua. Hiện tượng này không thể khắc phục được, do vậy cần phải thay thể lớp xúc tác sau 3 ÷ 4 tháng. Xúc tác được tái sinh bằng phương pháp điện phân.
Một vấn đề cần lưu ý trong sản xuất HCHO: HCHO là hợp chất có khả năng ăn mòn thiết bị cao, do vậy cần phải chú ý lựa chọn vật liệu khi chế tạo thiết bị (như inox...) . Hơn nữa trong các thiết bị đường ống vận chuyển nước, không khí, cần phải sử dụng thép hợp kim để loại bỏ bớt sự đầu độc xúc tác do kim loại.