benzoat
25
Sơ đồ 3.3. Phản ứng tổng hợp IIIb
➢ Tiến hành phản ứng:
Hòa tan 0,50 g genistien (1,85 mmol) trong 250 mL THF trong bình cầu hai cổ dung tích 500 mL, thêm 1,5 mL Et3N (10,75 mmol), khuấy hỗn hợp ở nhiệt độ phòng trong 30 phút. Pha loãng 1,1 mL benzoyl clorid (9,47 mmol) với 10 mL THF trong bình nhỏ giọt khô. Tiến hành nhỏ từ từ tác nhân vào bình phản ứng trong 1h, duy trì khuấy ở nhiệt độ 0-10°C, sau đó nâng nhiệt độ lên 60-70°C, duy trì khuấy trong 3h. Theo dõi phản ứng bằng SKLM với hệ n-hexan : EtOAc (3 : 2).
Sau 3h phản ứng kết thúc. Trên SKLM cho một vết, không còn vết nguyên liệu, dự đoán là IIIb.
➢ Xử lý phản ứng:
Lọc lấy tủa, rửa với IPA 1 lần, sau đó rửa tiếp với nước cất 2 lần. Khuấy tủa thu được với 10 mL cồn 96o, lọc lấy phần không tan và sấy sản phẩm ở nhiệt độ 40-45°C.
➢ Kết quả:
✓ m= 0,65g.
✓ Cảm quan: bột màu trắng.
✓ Hiệu suất: 73,4%
✓ Nhiệt độ nóng chảy: 209,4 – 212,6°C
✓ Sơ bộ kiểm tra độ tinh khiết bằng SKLM với hệ n-hexan : EtOAc (3 : 2) thấy 1 vết rõ dưới ánh sáng đèn tử ngoại, Rf =0,70.
➢ Khảo sát ảnh hưởng của tỷ lệ mol genistein : benzoyl clorid đến hiệu suất phản ứng Quá trình khảo sát chúng tôi giữ nguyên các điều kiện phản ứng, chỉ thay đổi tỷ lệ mol các chất cần khảo sát.
Bảng 3.3. Khảo sát tỷ lệ mol genistein : benzoyl clorid 1 : 3 đến 1 : 5,5
STT Tỷ lệ genisteien : bezoyl clorid SKLM theo dõi phản ứng Rf (hệ n-hexan : EtOAc (3 : 2)) Hiệu suất (%)
26 1 1 : 3 2 vết, vết IIIa và IIIb đều đậm IIIa: 0,53 IIIb: 0,70 56,4 2 1: 4,5 2 vết, IIIb đậm, IIIa nhạt 70,1 3 1 : 5 1 vết IIIb IIIb: 0,70 73,4 4 1 : 5,5 1 vết IIIb IIIb: 0,70 72,6
Nhận xét: Khi tăng tỷ lệ mol genistein : benzoyl clorid làm tăng khả năng tạo
sản phẩm IIIb. Tuy nhiên ở tỷ lệ 1 : 5,5 hiệu suất phản ứng không tăng lên, chúng tôi tiến hành phản ứng với tỷ lệ 1 : 5 cho hiệu suất cao nhất (H=73,4%).