12.1. CƠ SỞ LÝ THUYẾT.
Trong môi trường axít BrO3- bị khử thành bromua:
Đ 27,84g 6 01 , 167 6 M = = = BrO3- + 6H+ + 6e Br- + 3H2O
Lượng dư ít bromat oxy hóa Br- thành brom tự do: BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2 + 3H2O
Có thể xác định điểm cuối chuẩn độ dựa vào màu vàng của brôm, dựa vào sự đổi màu của các chất chỉ thị azo (metyl đỏ, metyl da cam). Các chất này có màu đỏ trong môi trường axít và khi có brom tự do thì bị phân hủy và chuyển thành màu vàng nhạt. Sự đổi màu không thuận nghịch, vì vậy, nếu không cẩn thận thì lượng dư tại chỗ của bromat có thể làm mất màu chỉ thị trước khi đạt đến điểm cuối chuẩn độ nên trước điểm tương thêm vài giọt chỉ thị. Một số chất chỉ thị khác như bođô, chrisoidin, naphthol xanh đen, axít indigosunfonic cũng được dùng.
KBrO3 được dùng để chuẩn độ trực tiếp As(III), Sb(III), Tl(I), hyđrazin. Một số chất khử không tác dụng trực tiếp với BrO3- nhưng phản ứng hoàn toàn với lượng brom sinh ra do tương tác BrO3- + Br- trong môi trường axít. Lượng dư brom được định lượng theo phương pháp iot hoặc thêm dư asen (III) oxit rồi chuẩn độ ngược chất này bằng bromat.
12.2. XÁC ĐỊNH Sb3+.12.2.1. NGUYÊN TẮC. 12.2.1. NGUYÊN TẮC.
Nếu dung dịch có chứa antimon (III) người ta có thể chuẩn độ bằng dung dịch KBrO3 trong môi trường HCl theo phản ứng sau:
3[SbCl5]2- + BrO3- + 6H+ + 3Cl-→ 3[SbCl6]- + Br- + 3H2O Đương lượng khối của Sb:
ĐSb = 60,88gam 2
75 , 121 =
Các muối Sb(III) thường dễ bị thủy phân, vì vậy người ta thường dùng dung dịch muối natrikalitactrat thêm vào dung dịch phân tích để tạo phức K(SbO)C4H4O6 rồi chuẩn độ phức đó bằng dung dịch KbrO3, dùng metyl da cam làm chất chỉ thị và HCl tạo ra môi trường axít.
3K(SbO)C4H4O6 + KBrO3 + 15HCl = SbCl5 + KBr + 3KHC4H4O6 + 6H2O
12.2.2. CÁCH TIẾN HÀNH.
Dùng pipet lấy 10ml dung dịch Sb(III) cần chuẩn độ vào bình nón, thêm vào 5ml dung dịch HCl 1:2; 2ml dung dịch NaKC4H4O6 5% và 3 ÷ 5 giọt metyl da cam. Chuẩn bằng dung dịch KBrO3 từ buret, thêm từ từ và lắc đều cho tới khi dung dịch mất màu. Đây là lần chuẩn độ sơ bộ, không lấy kết quả. Lại tiến hành tương tự
nhưng chưa cho chất chỉ thị metyl da cam, nhỏ từ từ dung dịch chuẩn vào, lắc đều cho đến khi thể tích dung dịch chuẩn thêm vào gần bằng thể tích của lần chuẩn độ trước mới thêm vào 3 giọt chỉ thị, tiếp tục chuẩn độ chậm và lắc đều tới khi dung dịch mất màu. Ghi thể tích dung dịch chuẩn lần này để tính kết quả. Lặp lại thí nghiệm 2 ÷ 3 lần rồi lấy kết quả trung bình.
12.3. HÓA CHẤT.
- Dung dịch HCl 1:2.
- Metyl da cam hay metyl đỏ 0,1%. - Dung dịch chuẩn KBrO3 0,02N. - Dung dịch KHC4H4O6 5%.
BÀI 13