AsO(OH)2
NH2
Tính chất Là bột kết tinh màu trắng, Tn/c = 232oC , phân hủy ở 280oC. Hòa tan trong nước nóng, rượu amylic, ete, trong các dung dịch kiềm và dung dịch cacbonat kiềm. Ít tan trong nước lạnh, rượu etylic và axit axetic. Không tan trong axeton, benzen và clorofom. Rất độc
Phản ứng
-Hòa tan ziriconi oxyclorua trong 2ml nước, axit hóa bằng giọt axit HCl, thêm 0,1g axit asanilic và đun đến sôi thì được kết tủa trắng.
-Dung dịch hợp chât diazo của axit assnilic dễ thu góp trong dung dịch cacbonat kiềm bằng β-naphtol hoặc “muối R” tạo hợp chất azo màu da cam
Ứng dụng
-Xác định định tính Ce và NH3
-Xác định Zr (trong dung dịch HCl hoặc H2SO4 0,5N) -Dùng trong tổng hợp hữu cơ.
Dự đoán khả năng tạo phức với E3+
As
NH2
O OH
OH
Axit asaili có khả năng tạo phức vòng với E3+ tại vị trí 1 hoặc 2
8. Benzidin (p,p’ – dianilin ; 4,4,’diaminodiphenyl) C H N ; M = 184,23
H2N NH2
Tính chất
-Tn/c tinh thể ngậm nước 115 – 120oC, benzidin khan 127,5 – 128oC. Ts= 400oC (740mmHg)
-Là tinh thể óng ánh hoặc không màu hoặc hơi vàng nhạt, bị sẫm màu trong không khí và ánh sáng. Độ hòa tan trong 100g dung môi : nước 0,04g (12oC), 1,0g (100oC) ; rượu etylic 1,0g (80oC); ete tuyệt đối 2,2g (15oC). Cũng tan trong axit axetic và axit HCl loãng. Ở nhiệt độ dưới 60oC kết tinh ngậm 1 phân tử nước từ các dung dịch nước. Tạo các muối với axit vô cơ:
+Benzidin sunfuric C12H12N2.H2SO4 , M = 282,31. Ở dạng vẩy vi thể. Thực tế không tan trong nước (0,0008g / 100g nước ở 100oC) và trong rượu etylic.
+Benzidin clohidric (monoclohydrat) C12H12N2.HCl , M = 220,69. Ở dạng hình kim trắng khó tan trong nước, dễ tan trong HCl loãng
+ Benzidin clohidric (diclohydrat) C12H12N2.2HCl , M = 257,15. Ở dạng tấm lá nhỏ trắng, dễ tan trong nước và dễ tan hơn trong rượu etylic. Kết tủa từ các dung dịch nước khi thêm lượng dư nhiều axit HCl đậm đặc.
Phản ứng
Các phản ứng của benzidin thể hiện cả 3 đặc tính của nó: dễ bị oxi hóa, có khả năng tạo phức với các muối kim loại, tạo được các muối đặc trưng. Trong các phản ứng oxi hóa – khử, benzidin bị oxi hóa bởi các chất oxi hóa tạo thành các sản phẩm màu xanh gồm 1 phân tử benzidin, 1 phân tử diaminodiphenyl và 2 đương lượng axit theo công thức NH2 H2N HN NH 2HX
Trong đó, X là gốc axit 1 đương lượng
-Ngay cả với dung dịch nước rất loãng của benzidin (1/50000). Khi thêm dung dịch muối K3[Fe(CN)6] sẽ được kết tủa màu xanh, kết tủa này tan trong các axit cho màu vàng.
-Rỏ một giọt dung dịch benzidin trong axeton trên giấy lọc. Thêm một giọt dung dịch CuSO4.5H2Ó% và một giọt dung dịch KNO2 1% vào vết giọt benzidin. Vết sẽ nhuộm màu đỏ - nâu xám, khác với o-toluidin cho màu xanh sẫm.
Ứng dụng
-Để tìm và xác định so màu Ce IV và các chất oxi hóa khác như CrIV, CuII, AuIII, [Fe(CO)6]3-, PbIV, HgII, MnO4-, IO4-, IO3-, ClO3-, O3, NO2-, S2O82-, Pt, Pd, Ir, Os, Ag, VV. Các chất này oxi hóa benzidin trong môi trường axit mạnh đến hợp chất có màu vàng, còn trong môi trường trung tính thì có màu xanh.
-Để phát hiện MnII, CeIII, CoII, Tl (tạo hợp chất màu xanh trong môi trường kiềm). -Để xác định các sunfat theo phương pháp trọng lượng và phương pháp thể tích, xác định các vonframat theo phương pháp trọng lượng.
-Để phát hiện CN-: tạo hợp chất màu xanh khi thêm (HCl, H2S, SO2, Cl-, Ba2+ ngăn phản ứng).
-Để phát hiện máu: tạo hợp màu xanh khi thêm H2O2. Các loại zimaza, diastaza, nước quả và axit ascobic cũng cho phản ứng màu tương tự. Làm chỉ thị oxi hóa khử trong vi phân tích hóa học, Eo = 0,92V. Trong dung dịch axit dạng oxy hóa có màu vàng, . dạng khử không màu.
-Làm chất khử axit photphomolypdic khi tìm các photphat. -Dùng trong phép soi kính hiển vi.
*Tác dụng lên cơ thể. Benzidin là chất gây ung thư. Nồng độ giới hạn cho phép trong
không khí là 0,001mg/l
9. 2,7-dihidroxynaphtalen (2,7-naphtalendiol) C10H8O2 ; M = 160,17
OH HO
Tính chất Ở dạng hình kim hoặc tấm lá nhỏ. Tn/c = 190oC, thăng hoa có phân hủy một phần, dễ tan trong nước sôi, còn dễ tan hơn nữa trong ete và rượu etylic, tan vừa phải trong benzen và clorofom, gần như không tan trong cacbon disunfua và ligroin.
Phản ứng: Hòa tan thuốc thử trong 2ml CH3COOH tinh khiết và thêm một lượng không đáng kể andehit thơm hoặc béo nào đó. Sau khi đun nóng không lâu, mà thường là ngay cả khi lạnh đã hiện màu đỏ đậm hoặc đỏ tím.
Ứng dụng Để xác định tính axit oxalic (sau khi khử bằng magie) theo phản ứng
màu. Dùng làm phản ứng màu với Ytecbi.
10. Axit Galic (axit 3,4,5-trihidroxybenzoic) C7H6O5.H2O; M =188,15
OH OH HO
COOH
Tính chất Tinh thể hình kim không màu hoặc nâu sáng. Màu thẫm lại ngoài ánh
sáng. Kết tinh ngậm 1 phân tử nước. Nước kết tinh này sẽ mất ở nhiệt độ 100 – 120oC. Tn/c= 220oC, 240oC phân hủy (hình kim, đơn tà nước), Ts phân hủy, d425 = 1,694.
Độ hòa tan trong 100g dung môi như nước : 1g (13oC) ; 3,3g (100oC); rượu etylic 28g (15oC) ; ete 2,5g (15oC). Không tan trong clorofom và benzen. Hằng số phân li K25 = 3,9.10-5
Phản ứng
-Dung dịch nước bão hòa axit galic sẽ có màu xanh đen khi thêm giọt dung dịch FeCl3 loãng
-Khi đun nóng với H2SO4 đậm đặc đến 140oC thì ban đầu hiện màu xanh lá cây rồi sau là đỏ. Sau khi làm lạnh, pha nước và thêm kiềm thì tạo thành dung dịch xanh. -Các dung dịch kiềm hấp thụ oxi không khí và nhuộm màu nâu giống như pyrgalol. -Thêm dung dịch KOH vào dung dịch muối chì loãng cho tới khi bắt đầu tan kết tủa Pb(OH)2. Khi này, thêm ít miligam axit galic và lắc ngoài không khí thì sẽ hiện màu đỏ (khác với tanin)
-Khi thêm dung dịch KCN sẽ hiện màu đỏ. Màu sẽ mất khi để yên nhưng lại có màu khi lắc ngoài không khí
Ứng dụng Làm các phản ứng màu cho Ce, Mn, Ca, Sr, Ba, nitrit. Để phát hiện Ce,
đất hiếm, kiềm thổ, nitrit, SbIII, BiIII, Pb, Cu, Mo, Tl, Ag, Th, Ti, U, V, Y. Dùng trong phép đo màu xác định Ce.
OH OH HO
COOH
Axit Galic có khả năng tạo phức vòng ở các vị trí 1 hoặc 2.
11. Metylen xanh (3,9-bis-dimetylaminophenazothionin clorua ; tetrametylenthionin clorua trihydrat) C16H18N3SCl.3H2O ; M = 373,91 tetrametylenthionin clorua trihydrat) C16H18N3SCl.3H2O ; M = 373,91
S N N (CH3)2N +(CH3)2 Cl.-3H2O
Tính chất Là các tinh thể màu xanh lá cây thẫm có ánh đồng đỏ hoặc là bột nhỏ màu
xanh lá cây thẫm. Khó tan trong nước lạnh và rượu etylic. Khi đun nóng thì dễ tan hơn. Các dung dịch có màu xanh. Không tan trong ete, benzen, clorofom. Hòa tan trong dung dịch H2SO4 đặc cho dung dịch màu vàng nhạt- xanh lá cây mà khi pha loãng bằng nước thì chuyển sang xanh lam.
Ứng dụng
- Dùng xác định CeIV bằng phương pháp trắc quang
-Ở dạng huyền phù metylen xanh periodua dùng làm phản ứng màu đối với ngân, thiếc, …
* KẾT LUẬN
Chính thuốc thử hữu cơ có hiệu lực cao đã giúp nâng cao độ nhạy, độ chính xác, tốc độ phân tích của phương pháp phân tích. Với khả năng tạo các phức đa vòng bền, có màu với ion E 3+, các thuốc thử trên rất thích hợp cho việc xác định các nguyên tố họ Lanthanid bằng phương pháp trắc quang. Tuy nhiên, cũng như các thuốc thử hữu cơ khác, các thuốc thử hữu cơ trên cũng có khả năng tạo phức vòng bền với các ion kim loại khác. Do vậy, chúng ta có thể kết hợp đồng thời thao tác tách và làm giàu để có được kết quả phân tích tốt nhất.