[PdBr2(Mes-tazy-C3Br)2]
Phức chất trans-[PtBr2(Mes-tazy-C3Br)2] và trans-[PdBr2(Mes-tazy-C3Br)2] được tổng hợp sử dụng phức bạc làm tác nhân chuyển carbine. Muối triazolium Mes-tazy-C3Br·HBr trước hết được cho phản ứng với bạc oxit (Ag2O). Bạc oxit đóng vai trò như bazơ để tách loại proton từ muối azolium, đồng thời làm bền
22
carbine tạo thành dưới dạng phức chất [Ag(Mes-tazy-C3Br)Br]. Carbine sau đó được chuyển qua phức chất của Pt(II) hoặc Pd(II) khi cho phức bạc phản ứng với PtBr2 hay PdBr2 tương ứng. Sản phẩm phụ của phản ứng là AgBr không tan. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H NMR của các phức chất này được trình bày trên hình 3.4, 3.5, 3.6.
Hình 3.4. Phổ 1H – NMR của phức chất [PdBr2(Mes-tazy-C3Br)2] trong CDCl3.
23
Hình 3.6. Phổ 1H – NMR của phức chất [PtBr2(Mes-tazy-C3Br)2] trong CDCl3.
Sự hình thành các phức chất trans-[PtBr2(Mes-tazy-C3Br)2] và trans-
[PdBr2(Mes-tazy-C3Br)2] được khẳng định qua việc tín hiệu cộng hưởng vùng trường thấp của C5-H không còn xuất hiện trong các phức chất. Đáng lưu ý là sau khi tinh chế bằng phương pháp chạy cột sắc ký silicagel, phổ 1H NMR của các phức chất này vẫn cho hai bộ tín hiệu. Các bộ tín hiệu này được quy gán cho các tín hiệu của đồng phân trans-syn và trans-anti của phức chất này. Các đồng phân được tạo thành do sự quay hạn chế quanh liên kết kim loại – Ccarbine của phối tử bất đối xứng Mes-tazy-C3Br.
24
Hình 3.7. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân của phức chất trans-[PdBr2(Mes-tazy- C3Br)2] trong khoảng 2.5 – 5 ppm
Cấu trúc của phức chất trans-[PtBr2(Mes-tazy-C3Br)2] còn được khẳng định bằng phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể. Giản đồ ORTEP thể hiện cấu trúc của phức chất được thể hiện trên hình 3.8. Có thể nhận thấy, phức chất là phức chất vuông phẳng, với nguyên tử Pt(II) trung tâm liên kết với 2 phổi tử brom và hai phối tử NHC. Các phối tử NHC ở vị trí trans so với nhau.
trans-anti () NCH2 CH2Br -CH2- p-CH3 shielding no shielding trans-syn ()
25
Hình 3.8. Cấu trúc của phức chất trans-[PdBr2(Mes-tazy-C3Br)2] và trans- [PtBr2(Mes-tazy-C3Br)2].