- MOFs)
I.4.8.1. Tổng hợp thủy nhiệt:
Các hợp phần tham gia phản ứng tạo thành mạng không gian được trộn trong dung dịch nước, đưa vào bình kín, đun nóng đến các nhiệt độ thích hợp. Ví dụ, tổng hợp vật liệu MOF-32 được thực hiện theo phương pháp này. Vật liệu được tổng hợp từ Cd(NO3)2.4H2O và phối tử hữu cơ là axit adamantantetracarboxylic (H4ATC), trong dung dịch nước của NaOH. Hỗn hợp được đun nóng trong bình kín lên 180 oC trong 60 giờ, với tốc độ nâng nhiệt độ 5 oC/phút, sau đó để nguội xuống nhiệt độ phòng với tốc độ hạ nhiệt là 2 oC/phút. Sản phẩm là tinh thể bát diện không màu [66]. Tương tự MOF-32, vật liệu MIL-101 cũng được tổng hợp theo phương pháp
I.5.7.2. Phương pháp “dung nhiệt” ( solvothermal)
Trong trường hợp các hợp phần tham gia phản ứng không tan trong nước, thì trộn muối kim loại và phối tử hữu cơ trong dung môi thích hợp, có thể coi là một biến thể của phương pháp thủy nhiệt (được gọi là solvothermal). Tổng hợp vật liệu MOF-
5 được thực hiện trong dung môi dietylformamit (DEF). Nguyên liệu là th ủy nhiệt. S ơ đ ồ tổng hợp vật liệu MIL - 101 đư ợc tr ình bày ở h ình I.24 .
HìnhI.23. Sơ đồ tổng hợp MIL-101
Ph ối tử hữu c ơ Th ủy nhiệt Cr(NO 3 ) 3 . 9 H 2 O Dung d ịch 1 Dun g d ịch 3 L ọc MIL - 1 01 Dung d ịch 2 S ấy H + 2 O L ọc
Zn(NO3)2. 4H2O và axit 1,4-benzendicacboxylic (H2DBC). Hỗn hợp hòa tan trong dung môi được thổi khí trơ và chuyển vào autoclave, đun nóng lên 105 oC trong 24 giờ, thu được sản phẩm kết tinh Zn4O(BDC)3 [67].
Mới đây phương pháp dung nhiệt được thực hiện ngay ở nhiệt độ phòng. Ví dụ để tổng hợp MOF-5, axit 1,4-benzendicacboxylic và triethylamine được hòa tan trong dung môi dietylformamit (DMF). Muối kẽm axetat cũng được hòa tan trong DMF, đưa dung dịch muối kẽm vào dung dịch của axit 1,4-benzendicacboxylic, khuấy trong 15 phút, kết tủa bắt đầu tạo thành, tiếp tục khuấy trong 2,5 giờ, thu được vật liệu rắn kết tinh là MOF-5 [68].