V. HIEƠU ỨNG ẠNH HƯỞNG TRANS
2.Giại thích hieơu ứng ạnh hưởng trans:
Theo Grinbe và Nhecraxop: Dựa tređn hieơu ứng phađn cực
Trong dãy đoơ hốt đoơng trans, các phôi tử được saĩp xêp haău như cùng thứ tự với dãy veă cường đoơ ái nhađn cụa các phôi tử thê. Đieău đó chứng tỏ raỉng, trong cạ hai dãy, đoơ phađn cực đóng vai trò quan trĩng. Tuy vaơy rât khó giại thích ạnh hưởng cụa đoơ phađn cực đên sự làm yêu lieđn kêt cụa phôi tử ở vị trí trans. Có theơ chứng minh đơn giạn là: Trong phức chât MX3L, nêu phôi tử L có đoơ phađn cực lớn hơn X thì sự phađn bô các đieơn tích cạm ứng sẽ như sau:
X
L _ M X X
Do đó, phôi tử X naỉm ở vị trí trans đôi với L sẽ bị đaơy mánh hơn, nghĩa là lieđn kêt M-X sẽ trở neđn yêu hơn neđn X deê bị thê bởi các phôi tử khác
Theo Ia. K. Xưrơkin: Dựa tređn sự lai hóa
Trongphức chât cụa Pt2+, ion Pt2+có sự lai hóa dsp2. Các orbital lai hóa này xen phụ với các orbital cụa phôi tử táo các lieđn kêt coơng hóa trị.
Giạ sử trong phức chât PtX3L, lieđn kêt Pt-L có tính coơng hóa trị hơn lieđn kêt Pt-X. Khi đó, do sự lai hóa mà lieđn kêt coơng hóa trị sẽ lođi kéo các phôi tử X naỉm ở vị trí cis đôi với L (dưới moơt góc 900) vào lieđn kêt coơng hóa trị và như vaơy phôi tử naỉm ở vị trí trans đôi với L sẽ có tính chât coơng hóa trị kém nhât.
X CHT mánh
L X
CHT rât mánh CHT yêu CHT mánh
X
Theo Cardwell, Chatt và Orgel: Thực chât cụa hieơu ứng ạnh hưởng trans khođng phại là choê làm yêu lieđn kêt cụa nhóm naỉm đôi dieơn với phôi tử hốt đoơng trans mà ở choê làm giạm naíng lượng hốt hóa khi táo thành phức chât trung gian có sô phôi trí 5. Sơ đoă phạn ứng thê lưỡng phađn tử có theơ bieơu dieên như sau:
X
X X X Y L Y
L X X L X X
Khi nhóm L đên gaăn phức chât thì moơt nhóm X sẽ chuyeơn dịch xuông dưới maịt phẳng vuođng ban đaău. Nhóm X bị dịch chuyeơn, nhóm X ở vị trí trans đôi với nó và nhóm L đi vào sẽ táo thành maịt phẳng trung tađm cụa hình lưỡng chóp tam giác. Sau đó moơt trong hai nhóm X ở maịt phẳng tam giác sẽ nhanh chóng bị mât và câu hình vuođng phẳng được khođi phúc.
Theo Chatt và Orgel, nêu trong phức chât vuođng phẳng mà phôi tử có khuynh hướng kéo những electron ban đeău đã được đieăn ở các orbital dxz và dyz cụa nguyeđn tử kim lối thì maơt đoơ electron ở tređn và ở dưới lieđn kêt táo thành giữa ion kim lối và phôi tử naỉm ở vị trí trans đôi với nó sẽ giạm đi làm cho vùng khođng gian ở đó trở neđn thoáng hơn, táo đieău kieơn cho phôi tử beđn ngoài tân cođng vào.
Đôi với phức chât vuođng phẳng cụa platin thì các caịp electron ở các orbital d cụa nó sẽ tương tác với các orbital 3* cụa phôi tử (nêu phôi tử là những nhóm chưa bão hòa, ví dú: C2H4, CO, NO) và tương tác với các orbital d còn trông cụa phôi tử (nêu phôi tử là các nhóm như R2S, R3P,…). Do đó, giữa phôi tử L và ion trung tađm táo lieđn kêt kieơu 3 cho (M=>L) ngoài lieđn kêt V cho-nhaơn (L=>M).
Trong trường hợp chung, thây raỉng sự oơn định cụa phức chât hốt đoơng với sô phôi trí 5 là do phôi tử L kéo electron veă phía mình từ orbital d. Orbital d có hai phaăn hướng tương đôi trực tiêp đên phôi tử đi vào Y và phôi tử đi ra X'. Khi maơt đoơ electron bị kéo dài ra từ phía orbital d thì các lieđn kêt với hai phôi tử X' và Y sẽ trở neđn beăn hơn vì hieơu ứng đaơy giữa các orbital d và các phôi tử đó giạm đi. Như vaơy đoơ beăn cụa phức chât hốt đoơng taíng leđn, naíng lượng hốt hóa sẽ giạm đi. Các hieơu ứng tương tự sẽ khođng có nêu Y đên gaăn và thê moơt trong hai phôi tử X naỉm ở vị trí cis đôi với L.
Maịt yêu cụa những giại thích này là chư áp dúng cho các phức chât có sô phôi trí 4 và chư đeă caơp đên maịt đoơng hĩc cụa hieơu ứng ạnh hưởng trans chứ khođng giại thích hieơn tượng tređn quan đieơm nhieơt đoơng hĩc. Sơ đoă tređn khođng đeă caơp đên những phôi tử như NH3, OH- hoaịc H2O vì chúng khođng có orbital 3*, cũng khođng có các orbital d.
Theo Chatt cũng như Basolo và Pearson thì có theơ giại thích ạnh hưởng trans cụa những phôi tử khođng có khạ naíng táo lieđn kêt 3 từ quan đieơm phađn cực.
Tóm lái hieơn nay chưa có moơt lý thuyêt định lượng veă ạnh hưởng trans. Những cách giại thích tređn đeău có những ưu đieơm và nhược đieơm nhât định và chưa bao quát được toàn boơ các dữ kieơn thực nghieơm.
Chương VI. TÀI LIEƠU THAM KHẠO
1- Leđ Chí Kieđn, Giáo trình Hóa hĩc phức chât , taơp I, II, Trường Đái hĩc Toơng hợp Hà Noơi, 1971
2- Đào Đình Thức, Câu táo nguyeđn tử và lieđn kêt hóa hĩc, taơp I, II, Nhà xuât bạn Đái hĩc và THCN, 1975
3- Makasep, Hợp chât trong dâu móc vuođng, Nhà xuât bạn Khoa hĩc và KT, 1980 4- Glikina, Hóa hĩc phức chât , Nhà xuât bạn Giáo dúc, 1981
MÚC LÚC
Chương I. MỞ ĐAĂU... 2
I. KHÁI NIEƠM PHỨC CHÂT... 2
II. PHAĐN LỐI PHỨC CHÂT ... 2 (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
1. Phađn lối theo tính chât gaăn nhau: ... 2
2. Phađn lối theo đieơn tích: ... 2
III. SƠ LƯỢC VEĂ VAI TRÒ, Ý NGHĨA CỤA HÓA HĨC PHỨC CHÂT:... 2
Chương II. THUYÊT CÂU TÁO PHỨC CHÂT... 4
I. CÁC THUYÊT CŨ ... 4
1. Thuyêt amoni (Graham):... 4
2. Thuyêt mách (Blomstred, Iogensen) ... 5
II. THUYÊT PHÔI TRÍ (VECNE 1893) ... 6
1. Sự phôi trí: ... 6
2. Sô phôi trí (spt) cụa ion trung tađm: ... 6
3. Dung lượng phôi trí (dlpt) cụa phôi tử: ... 6
4. Danh pháp phức chât: theo IUPAC 1960: ... 7
5. Đoăng phađn cụa phức chât:... 7
Chương III. BẠN CHÂT LIEĐN KÊT TRONG PHỨC CHÂT ... 8
I. CÁC THUYÊT CŨ ... 8
1. Thuyêt tĩnh đieơn COXEN (KOSSEL)... 8
2. Sự phađn cực Ion và Phađn tử: ... 10
3. Thuyêt lieđn kêt coơng hóa trị LIUYT (LEWIS)... 11
II. CÁC THUYÊT LƯỢNG TỬ ... 12
1. Thuyêt lieđn kêt hóa trị (LH hay VB- valence bond)... 12
2. Thuyêt trường tinh theơ... 16
3. Thuyêt ORBITAL Phađn tử (OP hay MO- molecular orbital) ... 27
Chương IV. CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIEĐN CỨU PHỨC CHÂT ... 30
I. PHƯƠNG PHÁP TOƠNG HỢP NGHIEĐN CỨU PHỨC CHÂT ... 30
II. CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIEĐN CỨU PHỨC CHÂT TRONG DUNG DỊCH .... 30
1. Phương pháp đieơn thê... 31
2. Phương pháp traĩc quang ... 37
Chương V. ĐOƠNG HĨC VÀ CƠ CHÊ PHẠN ỨNG THÊ PHÔI TỬ... 48
I. NHAĨC LÁI MOƠT VÀI KHÁI NIEƠM ... 48
2. Phạn ứng đơn giạn và phạn ứng phức táp ... 48 (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
3. Phađn tử sô và baơc phạn ứng ... 49
4. Naíng lượng hốt hóa ... 49
II. CƠ CHÊ PHẠN ỨNG THÊ PHÔI TỬ... 49
1. Tương tác với dung mođi... 50
2. Sự táo thành caịp ion:... 51
III. PHẠN ỨNG THÊ TRONG PHỨC CHÂT BÁT DIEƠN ... 51
1. Sự thê các phôi tử nước trong phức chât aquơ ... 51
2. Phạn ứng thê các phôi tử trong caău noơi ... 53
IV. PHẠN ỨNG THÊ TRONG PHỨC CHÂT VUOĐNG PHẲNG ... 56
V. HIEƠU ỨNG ẠNH HƯỞNG TRANS ... 58
1. Hieơu ứng: ... 58
2. Giại thích hieơu ứng ạnh hưởng trans:... 59