) (2.4 δ là hệ số Warburg được xác định bằng công thức:
3.2.1. dẫn điện tử của vật liệu LLTO
Khi đặt một hiệu điện thế không đổi trên hai điện cực của mẫu, dưới tác dụng của điện trường ngoài, ban đầu các ion liti và điện tử đều dịch chuyển tạo nên dòng điện chạy qua mẫụ Sự dịch chuyển của ion liti làm xuất hiện gradien điện tích gây ra điện trường ngược chiều với điện trường ngoài làm dòng điện qua mẫu giảm nhanh theo thời gian. Khi toàn bộ Li+
dịch chuyển tới điện cực âm và được trung hòa, dòng điện qua mẫu chỉ còn được xác định bởi sự dịch chuyển của điện tử dưới tác dụng của điện trường ngoài và đạt giá trị ổn định. Ứng với chiều điện thế phân
cực không đổi, tác dụng của thế hiệu tiếp xúc xuất hiện tại biên tiếp xúc giữa các điện cực và LLTO ngược chiều nhaụ Nếu hai điện cực sử dụng hoàn toàn như nhau thì thế hiệu xuất hiện tại các biên tiếp xúc này có độ lớn bằng nhau nhưng ngược chiều do vậy triệt tiêu lẫn nhaụ Khi bỏ qua điện trở của lớp tiếp giáp và điện trở điện cực, mạch tương đương của mẫu đo chỉ còn điện trở Re đặc trưng cho sự cản trở lại dòng điện do dịch chuyển của các điện tử dưới tác dụng của điện trường phân cực. Xác định giá trị dòng điện khi đạt giá trị ổn định, tỷ số giữa thế hiệu phân cực và dòng điện cho ta giá trị của điện trở Re. Trong thực nghiệm, độ dẫn điện tử (σe) của các mẫu LLTO được xác
định trên hệ điện hóa AutoLab. Potentiostat-PGSTAT302N.
Hình 3.4 biểu diễn sự phụ thuộc của dòng điện qua mẫu LLTO11 khi thế hiệu áp đặt giữa hai điện cực của mẫu là 0,5 V. Sau thời gian ổn định (khoảng 500 giây), dòng điện ghi được bằng 6,2×10-8
Ạ Từ đó độ dẫn điện tử, tại 30 o
C xác định trên mẫu có kích thước dày d = 1,42
mm, đường kính điện cực D = 10,5 mm, là e 2,03×10-8 S.cm-1. Giá trị này chỉ bằng 10-3
(0,1%) độ dẫn ion liti toàn phần của vật liệu này (~10-5
S.cm-1). Khi xác định độ dẫn điện tử của các mẫu tôi nhiệt, kết quả cho thấy độ dẫn điện tử còn nhỏ hơn các giá trị trên, cụ thể là e 1,1×10-8 S.cm-1, nhỏ gấp gần hai lần so với mẫu hạ nhiệt chậm. Do đó, perovskite LLTO được coi là vật liệu dẫn ion liti thuần khiết.
