Ảnh hưởng của thời gian đến khả năng hấp phụ thuốc nhuộm RBR19 được trỡnh bày trờn hỡnh 3.19
Hỡnh 3.19: Ảnh hưởng của thời gian đến khả năng hấp phụ thuốc nhuộm hoạt
tớnh RB19
Kết quả nghiờn cứu cho thấy khả năng hấp phụ của chitosan và sản phẩm biến tớnh 4MBCh tăng rất mạnh trong khoảng 2 giờ và đạt cõn bằng sau khoảng 4h.
Nhận xột 3:
Dẫn xuất N-(4-metoxybenzyliđen)chitosan hấp phụ tốt thuốc nhuộm RB19 hơn so với chitosan và đạt cõn bằng hấp phụ nhanh (sau 4 giờ hấp phụ).
0 100 200 300 400 500 600 700 800 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 C (g/L) qe (m g/ g po lym e) C TS 4MBC h 0 100 200 300 400 500 600 700 0 1 2 3 4 5 6 7 8 time (h) q e (m g /g p o ly m er ) CTS 4MBCh
KẾT LUẬN CHUNG
Kết quả của luận văn được túm tắt qua cỏc nội dung chớnh sau:
1. Đó tỏch được chitin từ mai mực ống, hàm lượng chitin khoảng
37,5%. Sản phẩm thu được ở dạng rắn, màu trắng, xốp, khụng tan trong nước.
2. Điều chế được chitosan từ chitin thụng qua phản ứng đeaxxetyl húa.
Độ đeaxetyl húa đạt được khi đeaxetyl húa một lần trong dung dịch NaOH 50%, nhiệt độ 120oC là 78%, khối lượng phõn tử là 453 kDa. Sản phẩm thu được ở dạng rắn, màu trắng, xốp, tan tốt trong mụi trường axit axetic 1%. Sử dụng phương phỏp phỏ kết tinh thu được chitosan cú độ axetyl húa 0%, khối lượng phõn tử 410 kDa.
3. Đó tổng hợp thành cụng dẫn xuất N- (4- metoxybenzyliđen) chitosan.
Cỏc pic đặc trưng của dẫn xuất N-(4-metoxybenzyliđen) chitosan được thể hiện qua phộp đo phổ IR, X-Ray, NMR. Từ cỏc kết quả nghiờn cứu cỏc yếu tố ảnh hưởng tới phản ứng tổng hợp dẫn xuất N-(4-metoxybenzyliđen) chitosan đó tỡm ra điều kiện tối ưu cho phản ứng tổng hợp dẫn xuất N-(4-metoxy benzyliđen) chitosan là: thời gian phản ứng: 12 giờ; tỷ lệ mol alđehyt/amin: 2,0/1,0; khối lượng phõn tử chitosan là: 105 kDa; nhiệt độ 55oC với hiệu suất nhận được là 83,2%.
4. Đó khảo sỏt khả năng hấp phụ thuốc nhuộm RB 19 của dẫn xuất 4MBCh. Kết quả nghiờn cứu cho thấy 4MBCh hấp phụ tốt thuốc nhuộm RB19 hơn so với chitosan và đạt cõn bằng hấp phụ nhanh (sau 4 giờ hấp phụ) với dụng lượng hấp phụ tối đa là 650 mg/g polyme.
TÀI LIỆU THAM KHẢO
Tài liệu Tiếng Việt
1. Nguyễn Thị Đụng (2003), “Tỏch chitin từ phế thải thỳy sản bằn phương phỏp lờn men vi khuẩn axit lactic và tổng hợp một số dẫn xuất N- Cacboxychitosan”, Luận ỏn Tiến sỹ Húa Học, Viện Húa Học – Trung tõm Khoa học Tự nhiờn và cụng nghệ Quốc Gia.
2. Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn, Đặng Như tại (1980), “Cơ sở húa học hữu cơ’’, tập II, nhà xuất bản Đại học và Trung học chuyờn nghiệp.
3. Trần Thị í Nhi (2010), “Nghiờn cứu một số phản ứng biến tớnh húa học chitin/ chitosan và khả năng hấp phụ ion kim loại nặng, thuốc nhuộm của sản phẩm chitin/chitosan đó biến tớnh”, Luận ỏn Tiến sỹ Húa Học, Viện Húa Học – Viện Khoa học và Cụng nghệ Việt Nam.
4. Đặng Trấn Phũng, Trần Hiếu Nhuệ, Xử lý nước cấp và nước thải dệt nhuộm, NXB Khoa học và kỹ thuật, Hà Nội.
5. Cao Hữu Trượng, Húa học thuốc nhuộm, NXB Khoa học kỹ thuật, Hà
Nội.
Tài liệu Tiếng Anh
6.Chen, Rong Huei; Chen, Jiahn Sheng (2000) “Changes of polydispersity and limiting molecular weight of ultrasound-treated chitosan”,
Advance in Chitin Science, Vol.4 (EUCHIS'99), p. 361-366.
7.Crini G., G. Torri, M. Guerrini, M. Morcellet, M. Weltrowski and B. Martel (1997), “NMR characterization of N-benzyl sulfonated derivatives of chitosan”, Carbohydrate Polymer, Vol.33, p.145-151. 8.Domard A. (1987), “Determination of N-acetyl content in chitosan samples
9.Domard A. (1996), “Some physicochemical and structural basis for applicability of chitin and chitosan”, Chitin and chitosan - Environmental friendly and versatile biomaterials, Proceedings of the
Second Asia Pacific Symposium, Bangkok, Thailand, p.1-12.
10.Domard A., Rinaudo M. Terrassin C., (1986), Intl.J.Biol.Macromol, (8), p.105-180.
11.Domszy J. G., G. A. F. Roberts. (1985), “Evaluation of infrared spectroscopic techniques for analysing chitosan”, Macromol. Chem.,
Vol. 186, p.1671-1677.
12.Douglas de Britto, Odilio B. G. de Assis. (2005), “Mechanical properties of N,N,N trimethyl chitosan Chloride Films”, Polymer Technology,
Vol.15, No.2, p.142-145
13.Duarte M. L., Ferreira M. C., Marvóo M. R., Rocha J. (2001), “Determination of the degree of acetylation of chitin and chitosan: an optimised methodology by FTIR spectroscopy”, Chitin and chitosan in life science, Kodansha Scientific Ltd., Tokyo, p.86-89.
14.El-Hilw Z. H. (1999), “Synthesis of cotton-bearing DEAE, carbamoyethyl, carboxyethyl, and polyacrylamide graft for utilization in dye removal”, J. Appl. Polym. Sci., Vol.73, p.1007-1014.
15.El-Tahlawy K., S. M. Hudson (2001), “Graft copolymerization of hydroxyethyl methacrylate onto chitosan”, J. Appl. Polym. Sci.,
Vol.82, p.683-672.
16.Ferreira M. C., Duarte M. L. and Marvóo M. R. (1998), “Determination of the degree of acetylation of chitosan by FT-IR spectroscopy: KBr discs vs. films”, Advances in Chitin Science, Vol. III, Proceedings of the 3rd
Asia-Pacific Chitin and Chitosan Symposium, Taiwan, p.129-133.
18.Hadwiger L.A., Klosterman S.J., Choi J.J. (2002) “The mode of action of chitosan and its oligomerss in inducing plant promoters and developing disease resistance in plant”, Advance in chitin science, vol. V, p.452-457, Bangkok, Thailand 2002.
19.Harry S. (1989), “The theory of coloration of textiles”, in: A. Johnson (Ed.), Thermodynamics of dye sorption, 2nd Edition, Society of Dyers
and Colorists, West Yorkshire, UK, p. 255.
20.Hayes E. R., Davies D. H. (1978), “Characterization of chitosan. II: The determination of the degree of acetylation of chitosan and chitin”,
Proceedings of the First International Conference on Chitin/Chitosan, Eds. by Muzzarelli R.A.A, Pariser E.R., MIT Sea
Grant Program, Cambride, Massachusetts, p.406-419.
21.Hirai A., Hisashi Odani, and Akio Nakajima. (1991), “Determination of degree of deacetylation of chitosan by 1H-NMR spectroscopy”,
Polymer Bulletin, Vol. 26, p.87-94.
22.Hirano S. (1996), “Economic perspectives of chitin and chitosan”, The Proceedings of the Second Asia Pacific Chitin Symposium, Bangkok,
Nov. 1996, p.22-25.
23.Hitoshi Sashiwa, Naoki Yamamori, Sei-ichi Aiba. (2003), “Micheal reaction of chitosan with Various Acryl reagents in water”,
Biomacromolecules, Vol.4, p.1250-1254.
24.Hitoshi Sashiwa, Sei-ichi Aiba. (2004), “Chemically modified chitin and chitosan as biomaterials”, Prog. Polym. Sci. , Vol.29, p.887-908.
25.Hong kyoon No-Na young park, Shin Ho lee, Samuel P. Meyers. (2002), “Antibacterial activity of chitosans and chitosan oligomers with diffrent molecular weights”, International Journal of Food Microbiology, p. 65-72.
26.Jha N., I. Leela, A.V.S. Prabhakar Rao. (1988), “Removal of cadmium using chitosan”, J. Environ. Eng., Vol. 114, p. 962.
27.Kasaai M. R., Gộrard Charlet and Joseph Arul. (1997), “Determination of Mark-Houwink-Sakurada Equation Constants for Chitosan”, Advances in Chitin Science, Vol.II. Proceedings of the 7th International Conference on Chitin Chitosan and Euchis'97, Eds. by
A. Domard, G. A. F. Roberts and K. M. Varum, p.421-428.
28.Kasaai M. R., Joseph Arul, Gộrard Charlet. (2000), “Intrinsic viscosity - molecular weight relationship for chitosan”, J. of Polym. Sci, Part B:
Polymer Physics, Vol. 38, p.2591-2598.
29.Kim Y. B., Lim J. S., Kang S. J. and Han S. M. (2001), “A guide for more productive processes of CM-chitin Preparation”, Chitin and chitosan in life science, Kodansha Scientific Ltd., Tokyo, p. 501-506.
30.Kumar M. N. V. R., T. Rajakala Sridhari, K. Durga Bhavani, PP. K. Dutta. (1998), “Trends in color removal from textile mill effuents”, Colorage Aug., p. 25.
31.Kunihito Watanabe, Ikuo Saiki, Seiichi Tokura, et al. (1990), “6-O- carboxymethyl chitosan as a Drug Carrier”, Chem. Pharm. Bull.
38(2), p. 506-509.
32.Kurita K. (2001), “Controlled functionalization of the polysaccharide chitin”, Progress in Polymer Science, Vol. 26, p.1921-1971.
33.Kurita K. (2001), “Controlled functionalization of the polysaccharide chitin”, Progress in Polymer Science, Vol. 26, p.1921-1971.
34.Kurita K., Koji Tomita, Tomoyoshi Tada, Shigeru Ishii, Shin-ichiro Nishimura, and Kayo Shimoda (1993), “Squid Chitin as a Potential Alternative Chitin Source: Deacetylation Behavior and Characteristic
Properties”, Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 31, p.485-491.
35.Kurita K., Shigeru Ishii, Koji Tomita, Shin-ichiro Nishimura, and Kayo Shimoda. (1994), “Reactivity Characteristics of Squid -Chitin as Compared with Those of Shrimp Chitin: High Potentials of Squid Chitin as a Starting Material for Facile Chemical Modifications”,
Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. Vol. 32,
p.1027-1032.
36.Kurita, K. (1997), “?-Chitin and reactivity characteristics”, In: Goosen M. F. A. editor, Application of Chitin and Chitosan, Lancater, PA:
Technomic Publishing, p.79-87.
37.Kurita, K. (1997), “Soluble precursors for efficient chemical modifications of chitin and chitosan”, In: Goosen M. F. A. editor,
Application of Chitin and Chitosan, Lancater, PA: Technomic
Publishing, p.103-112
38.M. Rinaudo, P. Le Dung, M. Milas. (1992) “NMR investigation of chitosan derivatives formed by the reaction of chitosan with levulinic acid”, Inter. J. Biol. Macromol., Vol. 14, pp. 122.
39.McKay G., H. S. Blair, J. R. Gardner (1989), “Adsorption of dyes on chitin. I. Equilibrium studies”, J. Appl. Polym. Sci., Vol. 27, 3043. 40.Muzzarelli R. A. A., Weckx M., Filippini O., Lough C. (1989),
“Characterisation properties of N-carboxybutyl chitosan”,
Carbohydrate Polymers, Vol. 11, p. 307-320.
41.Muzzarelli R.A.A. (1993), “The biological significance of N- carboxybutyl chitosan in wound repair”, Carbohydrate polymers,
vol.20, p.7-16.
chitosan, N-carboxymetyl chitosan and dithiocarbamate chitosan: new chelating derivatives of chitosan”, Pure & Appl. Chem., Vol. 54,
p.2141-2150.
43.Muzzarelli R.A.A., Belmonte M.M., Barbara M. (1987), “Medical and veterinary applications of chitin & chitosan”, Proceeding 7th Int. conf. on chitin/chitosan, Lyon (France), p.580-589.
44.Muzzarelli R.A.A., Muzzarelli Corrado, Tarsi R., et al, (2001), “Fungi static activity of modified Chitosans against Saprolegina parasitica”,
Biomacromolecules, Vol.2(1), p.165-169, American Chemical
Society.
45.Muzzarelli R.A.A., Tanfani F, Emanuelli M. and Mariotti S. (1982),“N- Carboxymethylidene chitosans and N-Carboxymethyl chitosans: novel chelating polyampholytes obtained from chitosan glyoxylate”, Carbohydrate Research, Vol.107, p.199-214.
46.Muzzarelli R.A.A., Weckx M., Filippini O., Lough C. (1989), “Characterisation properties of N-carboxybutyl chitosan”,
Carbohydrate Polymers, Vol. 11, p.307-320.
47.Nair K. G. R., P. Madhavan (1984), “Chitosan for removal of mercury from water”, Fishery Tech., Vol. 21, p.109-115.
48.Neugebauer W. A. (1989), “Determination of the degree of N-acetylation of chitin-chitosan with picric acid”, Carbohydrate Research, Vol.189, p.363-367.
49.Niola F., Nựria Basora, Esteban Chornet and Pierre Franỗois Vidal. (1993), “A rapid method for the determination of the degree of N-acetylation of chitin-chitosan samples by acid hydrolysis and HPLC”, Carbohydrate Research, Vol. 238, pp.1-9.
I.Acetyl of Chitin”, Polymer Journal, Vol.11, pp.27-32.
51.No. H. K., Meyers. S. PP., Prinyawiwatkul and Xu. X. (2007), “Applications of chitosan for Improvement of quality and Shelf Life of Foods: A Review”, Journal of Food Science, Vol.72, No.5.
52.Peniche-covas C., L. W. Alwarez, W. Arguelles-Monal (1987), “The adsorption of mercuric ions by chitosans”, J. Appl. Polym. Sci.,
Vol.46, p. 1147.
53.Rathke T. D. and Samuel M. Hudson. (1993), “Determination of the Degree of N-deacetylation in chitin and chitosan as well as their monomer sugar ratios by near infrared spectroscopy”, Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 31, p.749-753. 54.Ravi Kumar. M. N. V., Muzzarelli. R.A.A., Muzzarelli. C., Sashiwa. H.
(2004), “Chitosan Chemistry and Pharmaceutical Perspectives”,
Chem. Rev, Vol.104, p. 6017-6084.
55.Raymond L., Morin F. G. and Marchessault R. H. (1993), “Degree of deacetylation of chitosan using conductometric titration and solid- state NMR”, Carbohydrate Research, Vol. 246, p.331-336.
56.Rinaudo M., Pham Le Dung, Millas M. (1991), “A new and simple method of synthesis of carboxymethyl chitosan”, 5th Int. conf. on chitin &chitosan, Advances in chitin and chitosan, 1992 Elsevier Science Publ., p.516-525.
57.Roberta Lamim, Rilton Alves Freitas, Elimar Ivan Rudek, Helena Maria Wilhelm, et al. (2006), “Films of chitosan and N-carboxymethyl chitosan. Part II: Effect of plasticizers on their physiochemical properties”, Polym Int, Vol.55, p.970-977.
58.Rogovina S. Z., Akopova T. A., Vikhoreva G. A. (1998), “Investigation of Properties of Chitosan Obtained by Solid-Phase and Suspension
Methods”, J. Appl. Polym. Sci., Vol.70, p.927-933.
59.Rutherford F. A., Austin P. R. (1978), “Marine chitin properties and solvents”, Proceedings of the First International Conference on Chitin/Chitosan, Eds. by Muzzarelli R.A.A, Pariser E.R., MIT Sea Grant Program, Cambride, Massachusetts, p.182-192.
60.Sato H., Shin-ich Mizutani, Shin Tsuge, Hajime Ohtani, Keigo Aoi, Akinori Takasu, Masahiko Okada, Shiro Kobayashi, Toshitsugu Kiyosada, and Shin-ichiro Shoda. (1998), “Determination of the Degree of Acetylation of Chitin/Chitosan by Pyrolysis-Gas Chromatography in the Presence of Oxalic Acid”, Analytical Chemistry,Vol.70,No.1, p.7-12.
61.Seiichi Tokura, Yoshiaki Miura, Masayoshi Johmen, Norio Nishi and Shin-Ichiro Nishimura. (1994), “Induction of drug specific antibody and the controlled release of drug by 6-O-carboxymethyl chitin”,
Journal of Controlled Release, Vol.28, p. 235-241.
62.Shahidi F. (1995), “Role of Chemistry and biotechnology in Value-added Utilization of Shellfish Processing Discards”, Canadian Chemical News, vol.47, p. 25-29.
63.Shigeru Ishii, and Shin-Ichiro Nishimura (1992), “Preparation of tosylchitins as Kurita K., Hitoshi Yoshino, Koji Yokota, Motonari Ando, Staoshi Inoue, precursors for facile chemical modifications of chitin”, Macromolecules, Vol. 25, p. 3786-3790.
64.Singh D.K., Ray A.R. (2000), “Biomedical applications of chitin, chitosan, and their derivatives”, Macromol.Chem.phys., Vol.40 (1),
p.69-83.
65.Stoev G., Velichkov A. (1991), “Direct determination of acetic acid in strongly acidic hydrolysates of chitin and chitin-containing biological
products by capillary gas chromatography”. Journal of Chromatography, Vol.538, p. 431-433.
66.Suwalee Chandrkrachang. (2002), “Study on utilization of chitinous materials”, Advance in chitin science, Vol.V, p. 458-462, Bangkok,
Thailand 2002.
67.Szumilewicz J. and Lidia Szosland. (2001), “Determination of the absolute molar mass of chitin by means of size exclusion chromatography coupled with light scattering and viscometry”, Chitin and chitosan in life science, Kodansha Scientific Ltd.,Tokyo, p. 99-
102.
68.Tokura K., et al. (1995), “regenation of chitin Foam with low crystallinity by new solvent system” 1th Int. Polymer Symposium, Polymers from natural sources, Hanoi Vietnam.
69.Tokura S., N. Nishi, S. Nishimura, Y. Ikeuchi, I. Azuma, K. Nishimura. (1984), “Physicochemical, biochemical and biological properties of chitin derivatives”, Chitin, chitosan and related enzyme, Academic Press, Inc, p. 303-325.
70.Tokura S., Nishi N., Tsutsumi A. and Somorin O. (1983), “Studies on Chitin. VIII.Some Properties of Water Soluble Chitin Derivatives”,
Polymer Journal, Vol.15, p. 485-490
71.Uragami T., Kinoshita H., Okuno H. (1993), “Characteristics of permeation and separation of aqueous alcoholic solutions with chitosan derivative”, Polymer Journal, Vol.2, p. 48-52.
72.Vachoud L., Zydowicz N., Domard A. (1996), “Determination of the degree of acetylation of a chitin gel using different spectroscopic methods”, Chitin and chitosan - Environmental friendly and versatile biomaterials, Proceedings of the Second Asia Pacific Symposium,
Bangkok, Thailand, p. 122-125.
73.Varum K. M., Marit W. Anthonsen, Hans Grasdalen, and Olav Smidsrd (1991), “Determination of the degree of N-acetylation and the distribution of N-acetyl groups in partially N-deacetylated chitins (chitosans) by high-field n.m.r. spectroscopy”, Carbohydrate Research, Vol.211, p.17-23
74.Wang W., Roberts G. A. F., Jumel K. and Harding S. E. (2001), “Determination of the molecular weight of chitosan by viscometry”,
Chitin and chitosan in life science, Kodansha Scientific Ltd., Tokyo,
p.95-98.
75.Wanichpongpan P. et al. (2002), “Enhance surface coating on mangosteen by using chitosan solution”, Vol.V, p.482-489, Bangkok, Thailand 2002.
76.Weber W. B. (1992), “Physicochemical process for wateswater control”, Wiley, New York.membranes”, Dye Angewandte Makromolekulare Chemie, Vol.209, p. 51-93.
77.Weltrowski M, B. Martel, M. Norcellet. (1996), “Chitosan N-benzyl sulfonate derivatives as sorbents for removal of metal ions in an acidic medium”, J. Appl. Polym. Sci., Vol.59, p. 647-654.
78.You-Jin Jeon, Pyo-Jam Park, Se-Kwon Kim, (2001), “Antimicrobial effect of chitooligosaccarides Produced by bioreactor”; Carbohydrate
Polymer, (44), p.71-76.
79.Yu G., Frederick G. Morin, Geoffrey A. R. Nobes, and Robert H. Marchessault (1999), “Degree of Acetylation of chitin and extent of grafting PHB on chitosan determined by solid state 15N- NMR”,
Macromolecules, Vol. 32, p. 518-520.