Hợp chất 1 thu được dưới bột màu vàng. Kết quả phõn tớch phổ 1H, 13C và DEPT cho thấy đõy là một hợp chất dạng flavonoid. Trờn phổ 1H xuất hiện 5 nhúm metyl tại tớn hiệu cộng hưởng δ: 1.31 (3H, brs), 1.35 (3H, brs), 1.53 (6H, brs), 1.62 (3H, brs). Sự chuyển dịch về phớa trường yếu của cỏc tớn hiệu này gợi ý sự liờn kết với nối đụi. Bờn cạnh đú trờn phổ proton cũng xuất hiện 4 tớn hiệu proton vũng thơm với 2 tớn hiệu ở vị trớ 6 và 8 của vũng A tại δ 6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz), 6.28 (1H, d, J = 2.0 Hz) và 2 tớn hiệu proton thơm của vũng C tại δ: 6.40 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.02 (1H, d, J = 8.0 Hz). Ngoài ra cũn quan sỏt thấy 2 tớn hiệu nối đụi trong vũng cú cấu hỡnh trans do sự
chuyển dịch của tớn hiệu về phớa trường yếu δ: 5.71 (1H, d, J = 10.0 Hz), 6.74 (1H, d, J = 10.0 Hz) và 2 tớn hiệu proton olefin khỏc tại δ: 5.01 (1H, t, J = 7.0 Hz), 5.08 (1H, t, J = 7.0 Hz).
Nguyễn Thị Mai Hương 33 K35C – Khoa Húa học
Kết quả phõn tớch phổ cacbon 13Cvà DEPT cho thấy 30 tớn hiệu cacbon với 5 tớn hiệu của nhúm metyl bậc 4, 8 tớn hiệu cacbon metyl, 3 tớn hiệu cacbon metylen và 14 tớn hiệu cacbon bậc 4 với một tớn hiệu cacbon đớnh với nhúm oxi tại δC 78.15.
Hỡnh 4.1.b:Phổ cacbon 13C của hợp chất 1
Nguyễn Thị Mai Hương 34 K35C – Khoa Húa học
Cỏc số liệu proton được gắn với tớn hiệu cacbon tương ứng dựa vào kết quả phõn tớch phổ 2 chiều HSQC (bảng số liệu)
Hỡnh 4.1.d: Phổ 2 chiều HSQC của hợp chất 1
Từ số liệu phổ thu được kết hợp so sỏnh với cỏc hợp chất đó thu được phõn lập mẫu dõu tằm cho thấy phự hợp với hợp chất Sanggenon J. Tuy nhiờn, cho đến nay vẫn chưa cú số liệu phổ đầy đủ của hợp chất này. Để làm sỏng tỏ cấu trỳc húa học của hợp chất 1, chỳng tụi kết hợp so sỏnh số liệu phổ của hợp chất 1 với 2 hợp chất cú cấu trỳc phự hợp là 3’-geranyl-3-prenyl- 2’,4’,5,7-tetrahydroxyflavone [1] (phần vũng A,B) và lespeol [2].
Vị trớ liờn kết được dựa trờn kết quả phõn tớch phổ 2 chiều HMBC. Trờn phổ 2 chiều nhận thấy tương tỏc của proton nhúm metilen 2.97 (2H, brd, J = 6.5 Hz, H-11) với cỏc tớn hiệu cacbon C-2(C, 160.79), C-4 (C, 181.59), C- 12(CH, 121.27), C-13(C, 131.11). Điều này cho phộp xỏc định nhúm prenyl tạo liờn kết với cacbon C-3 (120.2).
Nhỏnh cũn lại được xỏc định tạo liờn kết với cacbon bậc bốn liờn kết với 1 nguyờn tử Oxi do cú tương tỏc của proton nhúm metilen 2.07 (2H, q, J = 15.5, 8.0 Hz, H-5’’) với cỏc tớn hiệu cacbon C-3’’(C, 78.15), C-4’’ (CH2, 40.34), C-6’’(CH, 123.90), C-7’’(C, 130.91). Tại vị trớ cacbon bậc 4,
Nguyễn Thị Mai Hương 35 K35C – Khoa Húa học
C-3’’(80.150) cũn xỏc định sự cú mặt của một nhúm metyl dựa vào tương tỏc của proton nhúm metyl này 1.35 (3H, brs, H-10’’) với cỏc tớn hiệu cacbon C-2’’ (CH, 128.24), C-3’’ (C, 78.15) và C-4’’(CH2, 40.34). Cỏc tương tỏc HMBC khỏc được biểu diễn theo hỡnh 4.1.e.
Hỡnh 4.1.e: Phổ 2 chiều HMBC của hợp chất 1
Hỡnh 4.1.f: Cỏc tương tỏc HMBC chớnh (HC) của hợp chất 1
Từ tất cả cỏc số liệu nờu trờn cú thể xỏc định hợp chất 1 chớnh là hợp chất sanggenon J, với cụng thức phõn tử C30H32O6 và số khối M: 488.
O O OH HO O OH
Nguyễn Thị Mai Hương 36 K35C – Khoa Húa học Bảng 4.1.1: Số liệu phổ của hợp chất 1 C Compound 1 [1] Lespeol Hợp chất 1 *δC *δH #δC #δH a,bδC a,cδH HMBC 2 162.1 - 160.79 - 3 122.2 - 120.23 - 4 183.9 - 181.59 - 5 159.4 - 157.86 - 6 99.2 6.23 (d, 2.0) 98.35 6.19 (1H, d, 2.0) 7,8,9,10 7 164.8 - 163.99 - 8 94.3 6.30 (d, 2.0) 93.38 6.28 (1H, d, 2.0) 5,6,7,10 9 163.4 - 161.42 - 10 105.4 - 103.64 - 11 24.6 3.08 (2H, brd, 6.8) 23.76 2.97 (2H, brd, 6.5) 2,4,12,13 12 122.4 5.08 (1H, m) 121.27 5.01 (1H, t, 7.0) 13 132.3 - 131.11 - 14 25.9 1.55 (3H, brs) 25.37 1.53 (3H, brs) 12,13,15 15 17.7 1.37 (3H, brs) 17.7 1.31 (3H, brs) 14 1' 113.2 - 114.0 - 113.30 - 2' 154.5 - 161.0 - 150.49 - 3' 117.0 - 104.4 6.37 (1H, s) 109.90 - 4' 158.8 - 166.6 - 155.31 - 5' 108.8 6.57 (1H, d, 8.4) 113.4 - 107.66 6.40 (1H, d, 8.0) 1’,3’,4’
Nguyễn Thị Mai Hương 37 K35C – Khoa Húa học 6' 128.8 7.01 (1H, d, 8.4) 127.1 7.48 (1H, s) 130.06 7.02 (1H, d, 8.0) 2,2’,4’ 1'' 23.1 3.46 (2H, brs, 7.2) 121.7 6.37 (1H, d, 10.4) 116.89 6.74 (1H, d, 10.0) 2’,3’,4’ 2'' 123.6 5.32 (1H, t, 7.2) 127.7 5.53 (1H, d, 10.4) 128.24 5.71 (1H, d, 10.0) 3’,3’’ 3'' 135.4 - 80.5 - 78.15 - 4'' 16.4 1.78 (3H, s) 41.9 1.68 (1H, m, Ha-4’’) 1.75 (1H, m, He- 04’’) 40.34 1.68 (2H, m) 10’’ 5'' 40.6 1.97 (2H, m) 22.6 2.09 (2H, m, H-5’’) 22.14 2.07 (2H, q, 15.5, 8.0) 3’’,4’’,6’’,7’’ 6'' 27.5 2.05 (2H, m) 123.7 5.08 (1H, m) 123.90 5.08 (1H, t, 7.0) 7'' 125.3 5.08 (1H, m) 132.0 - 130.91 - 8'' 131.7 - 25.6 1.57 (3H, s, H-8’’) 25.37 1.62 (3H, brs) 6’’,7’’, 9’’ 9'' 25.9 1.61 (3H, brs) 27.5 1.66 (3H, s, H-9’’) 17.38 1.53 (3H, brs) 6’’,7’’,8’’ 10'' 17.7 1.55 (3H, brs) 17.6 1.43 (3H, s, H-10’’) 25.92 1.35 (3H, brs) 2’’,3’’,4’’
a measured in DMSO; b125 MHz; c500 MHz;. *Cof 3’-geranyl-3-prenyl-2’4’,5,7- tetrahydroxyflavone (1) measured in acetone-d6 at 400 MHz(1H), 100 MHz (13C). *Cof lespeol (4)measured in CDCl3 at 400 MHz(1H), 100 MHz (13C)