Tổng quan về perovskite pha tạp

Một phần của tài liệu thực nghiệm chế tạo hệ perovskite kép Ca3 Mn2O7 pha tạp Fe (x = 0.025 – 0.15) và nghiên cứu tính chất điện từ của chúng (Trang 26)

Vật liệu perovskite pha tạp là vật liệu có ion A hoặc B được thay thế một phần bởi các ion khác có thể viết dưới dạng công thức (A1-xA’x)(B1-yB’y)O3 (0 ≤ x,y ≤ 1). Với A có thể là các nguyên tố họ đất hiếm Ln như La, Nd, Pr…; A’ là các kim loại kiềm thổ như Sr, Ba, Ca… hoặc các nguyên tố như Ti, Ag, Bi, Pb…; B có thể là Mn, Co; B’ có thể là Fe, Ni, Y.

Trong các perovskite nói chung, có 2 khả năng pha tạp là pha tạp vị trí A ho ặc pha tạp vị trí B/B’. Các nguyên tố kim loại chuyển tiếp cũng được nghiên cứu rộng rãi vì các tính chất cấu trúc, tính chất điện và đặc biệt là tính chất từ của chúng. Sự có mặt của hai hoặc nhiều hơn các ion nguyên tố kim lo ại chuyển tiếp ở vị trí B có thể làm tăng tính phức hợp của các tương tác từ. Sự sắp xếp trật tự của các kim loại chuyển tiếp vị trí B rất quan trọng để thiết lập trật tự từ xa trong vật liệu. Nói cách khác, khi các cation kim loại chuyển tiếp phân bố ngẫu nhiên, bất trật tự, trật tự từ xa của vật liệu bị phá vỡ và vật liệu thể hiện tính thủy tinh spin.

Cấu trúc của các vật liệu Ruddlesden–Popper (RP) có pha tạp gồm các chất có công thức chung AO-BO2-(QO-BO2)n-1-AO. Trong đó mỗi khối Qn-1BnO3n-1 (n≥1) chứa (n-1) lớp QO và n lớp BO2 và khối này lại nằm giữa hai lớp AO. Các pha RP có nguồn gốc từ pha perovskite bởi việc thêm vào một lớp AO. Điều này dẫn đến một sự chuyển tiếp (transition) trên mặt ab giữa hai ô cơ sở liền kề. Do sự chuyển tiếp trên trục [110], ô

cơ sở lý tưởng của cấu trúc RP gồm hai ô cơ sở, tồn tại ở cấu trúc trực giao (I4/mmm) và bị dãn theo trục c so với tinh thể lập phương lý tưởng (Pm3m).

Từ đối xứng lập phương có thể thấy, do góc tương tác super-exchange và double exchange Mn – O – Mn không thay đổi, nên độ lớn của tích phân trao đổi hoàn toàn phụ thuộc vào độ dài liên kết Mn-O. Khi cạnh a tăng thì liên kết Mn – O (có giá bằng ½ a) cũng tăng dẫn đến sự giảm tương tác từ giữa hai ion Mn.

Các perovskite khi được pha tạp thay thế sẽ tạo ra trạng thái hỗn hợp hóa trị và sai lệch cấu trúc làm cho hợp chất nền trở thành vật liệu có nhiều hiệu ứng lý thú như: hiệu ứng nhiệt điện, hiệu ứng từ trở khổng lồ, hiệu ứng từ nhiệt.

Một phần của tài liệu thực nghiệm chế tạo hệ perovskite kép Ca3 Mn2O7 pha tạp Fe (x = 0.025 – 0.15) và nghiên cứu tính chất điện từ của chúng (Trang 26)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(55 trang)