- Công thức phân tử: C23H31NO5 Khối lượng phân tử (M)
4.2.Xác định cấu trúc của họp chất 2 6-Axetonyl-dỉhydrochelerythrine
Hình 4.8. Cấu trúc hóa học của họp chất 2
Hợp chất 2 cũng thu được dưới dạng bột vô định hình, màu nâu và hiện màu vàng ừên bản TLC khi dùng thuốc thử Dragendorff cho thấy đây cũng là một họp chất dạng ancaloit.
Các phổ NMR của hợp chất 2 đều tương tự như hợp chất 1 cho thấy đây cũng là một hçrp chat benzophenanthridine.
Phổ ^-NMR của hợp chất 2 có sự xuất hiện tín hiệu của 6 proton vòng thơm trong đó 2 tín hiệu dạng singlet tại ÔH 7.10 (H-l) và 7.51 (H-4), 2 cặp tín hiệu dạng doublet đều có hằng số tương tác J = 8.5 Hz tại ÔH 6.95 (H-9) và 7.53 (H-10), 7.70 (H-ll) và 7.47 (H-12). Như vậy, 2 tín hiệu proton vòng
thơm dạng singlet nằm ở vị trí para với nhau, còn 2 cặp proton vòng thơm dạng doublet với hằng số J = 8.5 Hz nằm ở vị trí ortho. Bên cạnh đó, tín hiệu 1 nhóm dioxỉmetilen (-O-CH2-O-) tại 5H 6.04 (2H, t, / = 1.5 Hz), 2 nhóm metoxi ỗH 3.95 (3H, s) và ÔH 3.92 (3H, s), và một nhóm ÌV-metyl tại SH 2.64 (3H, s). Mặt khác sự có mặt của một nhóm axetonyl tại vị trí C-6 của khung benzophenanthridine cũng được xác định bởi sự xuất hiện tín hiệu nhóm metyl dạng singlet tại ỗH 2.06 (3H), nhóm metilen tại ỗH 2.26 (1H, dd, J = 4.0, 15.0 Hz) và 2.58 (1H, dd, / = 11.0 và 15.0 Hz); nhóm tf-metm tại 5H 5.05 (1H, dd, J = 4.0 và 11.0 Hz, H-ố). TCVU-CDC1Ỉ-1H Ẹgị3ẸUỉiỊ5ỊHạỊ ềm ỊS 3MM£ỊẸ*ạj w V wy u«.n : Ul'wili 43» __■ a« IJV MI M 111 -J Ỉ.H» JT 1k iiltMlN iz IM-Í1U13Ì Ul Jl I
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khỏa luận tất nghiệp
Hình 4.9. Phẫ proton 1H-NMR của hợp chất 2 Phổ 13C-NMR và phổ DEPT của hợp chất 2 xuất hiện tín hiệu của 24 nguyên tử cacbon trong đo có 4 nhóm metyl, 2 nhóm metilen, 7 nhóm metin và 11 cacbon bậc 4. Tín hiệu của nhóm axetonyl
xuất hiện tại ôc 207.54 (C=0, C-2% 31.09 (COCH3, C-30,
46.87 (CH2CO, C-10- Tín hiệu của 2 nhóm metoxi tại 5c
60.98 (7-OCH3) và 55.82 (8- OCH3), 1 nhóm iV-metyl tại5c
42.81. Tín hiệu của bộ khung benzophenanthridine xác định tại 104.35 (C- 1), 148.17 (C-2), 147.59 (C-3), 100.63 (C- 4), 123.30 (C-4a), 138.90 (C-4b), 54.93 (C-6), 124.82 (C- 6a), 145.57 (C-7), 152.16 (C-8), 111.16 (C-9), 118.80 (C- 10), 131.08 (C-lOa), 128.19 (C-lOb), 119.77 (C-ll), 123.87 (C-12), 127.35 (C-12a). TGVl3-CDCl3-C13CPDtDEPT JlE iilỉ...Ililil Hình 4.11. Phổ DEPT của hợp chất 2 TGVl 3-CDCX 3-C13CPD |_ JB Hình 4.10. Phổ 13C-NMR của hợp chất 2 bé.iuteã DEPT135 C H ttm LUi ÌXỴLX
Hình 4.12. Phổ HSQC của hợp chất 2
Hình 4.13. Phẫ 2 chiều HMBC của hợp chất 2
Trên phổ 2 chiều HMBC, quan sát thấy tương tác giữa các tín hiệu proton ÔH 5.05 (H-6)/2.06 (H-3') với các tín hiệu cacbon ỗc 207.54 (C- 2')/46.87 (C-lr) khẳng định nhóm axetonyl được nối với C-6. Bên cạnh đó, tương tác giữa tín hiệu proton ÔH 3.95 (OCH3) với tín hiệu cacbon 5c 145.57 (C-7) và tín hiệu proton ỖH 3.92 (OCH3) với tín hiệu cacbon 5C 152.16 (C-8) cho phép xác định 1 nhỏm metoxi nối với cacbon C-7 còn 1 nhóm nối với cacbon C-8. Các tương tác HMBC giữa các tín hiệu proton ỖH 6.95 (H-9)/7.53 (H-10) với túi hiệu cacbon 5c 152.16 (C-8), giữa túi hiệu proton 5H 7.70 (H- 11) với các tín hiệu cacbon ôc 131.08 (C-10a)/l38.90 (C-4b); giữa tín hiệu proton ÔH 7.47 (H-12) với các tùi hiệu cacbon ôc 104.35 (C-l)/123.30 (C- 4a)/127.35 (C-12a), giữa tín hiệu proton 5H 7.10 (H-l) với các tín hiệu cacbon
8c 148.17 (C-2)/ 127.35 (C-12a)/123.87 (C-12), giữa tín hiệu proton 5H 6.04
(0CH20) với các tín hiệu cacbon ôc 148.17 (C-2)/147.59 (C-3) cho phép xác định chính xác vị trí các nguyên tử cacbon của khung benzophenanthridine. Các tương tác HMBC chi tiết khác được liệt kê trong bảng 4.2 và hình 4.14. Từ những dữ kiện phổ trên kết họp với so sánh số liệu phổ 13C-NMR của hợp chất
6-axetonyl-A^-methyl-dihydrodecarine [4] ta thấy tương đối phù họp ở các vị trí
tương ứng ngoại trừ có sự xuất hiện thêm nhóm metoxi ở vị trí C-8 thay vì nhóm hydroxy.
r
Như vậy, họp chất 2 được xác định là 6-axetonyl-dỉhydrochelerythrine, họp chất 2 được phân lập từ loài Zanthoxylum rỉedeUanum [4].