4.1. Xác định cấu trúc của họp chất 1
6-Axetonyl-N-methyl-dihydrodecarine [6]
Hình 4.1. Cấu trúc hóa học của hợp chất 1
Hợp chất 1 thu được dưới dạng bột vô định hình, màu nâu, hiện màu vàng trên bản TLC khi dùng thuốc thử Dragendorff cho thấy đây là một họp chất dạng ancaloit. Phổ proton 1H-NMR của hợp chất 1 xuất hiện 6 tín hiệu proton cộng hưởng của vòng thơm trong đó 2 tín hiệu dạng singlet tại ỖH 7.28 (1H, s, H-l) và 7.31 (1H, s, H-4); 2 tín hiệu dạng doublet đều có hằng số tương tác J = 8.5 Hz tại 5H 6.90 (1H, d, H-9) và 7.49 (1H, d, H-10), 7.75 (1H, d, H-ll) và 7.53 (1H, d, H-12). Như vậy, 2 tín hiệu proton vòng thơm dạng singlet nằm ở vị trí para với nhau, còn 2 cặp proton vòng thơm dạng doublet với hằng số J = 8.5 Hz nằm ở vị trí ortho. Bên cạnh đó, tín hiệu 1 nhỏm dioximetilen (-O- CH2-O-) quan sát thấy tại vị trí cộng hưởng ỖH 6.11 (1H, br s) và 5H 6.13 (1H, br s); 1 nhóm hydroxyl tại 5H 9.63 (1H, s, 8-OH), 1 nhóm metoxi tại ÔH 3.96 (3H, s); một nhóm iV-metyl tại ÕH 2.50 (3H, s) và 1 nhóm N-metin tại 5H 4.90 (1H, dd, J = 5.5 và 10.5 Hz, H-6). Những tín hiệu proton này gợi ý hợp chất 1 có cấu trúc dạng benzophenanthridine. Mặt khác sự có mặt của một nhóm axetonyl tại vị trí C-6 của khung benzophenanthridine được xác định bởi tín hiệu
r
Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2
nhóm metyl dạng singlet tại Ôh 2.07 (3H, s, H-3’), nhóm metilen tại Sh 2.23 (1H, dd, J = 5.5, 15.5 Hz, Ha-2’) và 2.27 (1H, dd, J = 10.5 và 15.5 Hz, Hb-2’).
w/F V ^v/ I
JƯ
Hình 4.2. Phể proton ^-NMR của họp chất 1
Phổ cacbon 13C-NMR và phổ DEPT của hợp chất 1 xuất hiện tín hiệu của 23 nguyên tử cacbon trong đo có 3 nhóm metyl, 2 nhổm metilen, 7 nhóm metin và 11 cacbon bậc 4. Tín hiệu của nhóm axetonyl xuất hiện tại vị trí cộng hưởng Sc 206.37 (C=0, C-2% 29.99 (COCH3, C-30 và 47.02 (CH2CO, C-10- Bên cạnh đó cũng quan sát tháy tín hiệu cộng hưởng của 1 nhóm metoxi tại §c 60.09 (7- OCH3); 1 nhóm iV-metyl tại ỗc 42.38 (ÌV-CH3). Tín hiệu của bộ khung benzophenanthridiiie xác định tại 104.13 (C-l), 147.70 (C-2), (C-3), 99.45 (C-4), 123.22 (C-4a), 138.09 (C-4b), 54.34 (C-6), 122.28 (C-ốa), 143.96 (C-7), 149.75 (C-8), 116.01 (C-9), 118.92 (C-10), 130.33 (C- lOa), 127.58 (C-lOb), 119.63 (C-ll), 123.72 (C-12), 126.54 (C-12a). r
TGVl 5-DMSO-C13CPD Fi - mwìiỉ;ì« Í4 PHKua ĩ. K BC-U!. I:IU.№ NI Õ.iÌBỈU M: i .ạac-ỉcsas- at ứ 1: ac-ic-ĩat- mi O.OIMHOP I n - ridMi.:n3 I HMỊỊMỂÌMỊ 220 200 180 1Í0 140 L2ữ ioa 80 GO 40 20 Étaw L» •léiM
Hình 43. Phổ 13C-NMR của hợp chât 1
TGV15—DMSO—c 13CPD &DEPĨ1 DEPT9Ũ
- -1----1---r—— I ' — . T ' — ---1-. - y — ị 11« aãa 19B lể« 190 IU lủ s-ĩa 130 lia lĩ» :oo ỉa K- ro ÌB SD -4« 1B 30 pp*