TCVN: SẢN PHẨM DẦU MỎ - PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN CẤT Ở ÁP SUẤT GIẢM

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 7988:2008 ASTM D 1160-06 SẢN PHẨM DẦU MỎ - PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN CẤT Ở ÁP SUẤT GIẢM Petroleum products - Test method for distillation at reduced pressure Lời nói đầu TCVN 7988 : 2008 xây dựng sở chấp nhận hoàn toàn tương đương với ASTM D 116006 Standard Test Method for Distillation of Petroleum products at Reduced Pressure với cho phép ASTM quốc tế, 100 Barr Harbor Drive, West Conshohocken, PA 19428, USA Tiêu chuẩn ASTM D 1160-06 thuộc quyền ASTM quốc tế TCVN 7988 : 2008 Tiểu ban kỹ thuật Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN/TC28/SC5 Nhiên liệu sinh học biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố SẢN PHẨM DẦU MỎ - PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN CẤT Ở ÁP SUẤT GIẢM Petroleum products - Test method for distillation at reduced pressure Phạm vi áp dụng 1.1 Tiêu chuẩn qui định phương pháp xác định dải điểm sôi sản phẩm dầu mỏ áp suất giảm, chúng bay phần hoàn toàn nhiệt độ cực đại 400 oC Tiêu chuẩn quy định phương pháp thủ công phương pháp tự động 1.2 Trong trường hợp có tranh chấp, phương pháp trọng tài phương pháp thủ công, thực áp suất bên thỏa thuận 1.3 Các giá trị tính theo hệ SI giá trị tiêu chuẩn Các giá trị ghi ngoặc đơn dùng để tham khảo 1.4 Tiêu chuẩn không đề cập đến qui tắc an toàn liên quan đến việc áp dụng tiêu chuẩn Người sử dụng tiêu chuẩn phải có trách nhiệm lập qui định thích hợp an tồn sức khỏe, đồng thời phải xác định khả áp dụng giới hạn qui định trước sử dụng Các qui định nguy hiểm, xem 6.1.4; 6.1 8.1; 10.11 A.3.2.1 Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm công bố áp dụng nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi (nếu có) TCVN 6594 (ASTM D 1298) Dầu thô sản phẩm dầu mỏ dạng lỏng - Xác định khối lượng riêng, khối lượng riêng tương đối (tỷ trọng) trọng lượng API - Phương pháp tỷ trọng kế TCVN 6777 (ASTM D 4057) Dầu mỏ sản phẩm dầu mỏ - Phương pháp lấy mẫu thủ công TCVN 7630 (ASTM D 613) Nhiên liệu điêzen – Phương pháp xác định trị số xêtan ASTM D 1193 Specification for Reagent Water (Yêu cầu kỹ thuật nước cấp thuốc thử) ASTM D 1250 Guide for Use of Petroleum Measurment Tables (Hướng dẫn sử dụng bảng đo lường dầu mỏ) ASTM D 4052 Standard test method for density and relative density of liquids by digital density meter (Phương pháp xác định khối lượng riêng khối lượng riêng tương đối chất lỏng máy đo số) ASTM D 4177 Practice for Automatic Sampling of Petroleum and Petroleum Products (Dầu mỏ sản phẩm dầu mỏ - Phương pháp lấy mẫu tự động) Thuật ngữ, định nghĩa 3.1 Trong tiêu chuẩn sử dụng thuật ngữ, định nghĩa sau: 3.1.1 Nhiệt độ tương đương với áp suất khí (atmospheric equivalent temperature (AET)) Nhiệt độ chuyển đổi từ nhiệt độ bay đo được, sử dụng phương trình A.7.1 Nhiệt độ tương đương với áp suất khí (AET) nhiệt độ chưng cất dự kiến thực việc chưng cất áp suất khí khơng có phân hủy nhiệt độ 3.1.2 Điểm cuối (EP) điểm sôi cuối (FBP) (end point or final boiling point) Nhiệt độ bay cực đại đạt suốt q trình thử nghiệm 3.1.3 Điểm sơi đầu (IBP) (initial boiling point) Nhiệt độ bay đo thời điểm quan sát thấy giọt chất lỏng ngưng tụ rơi xuống từ đầu ống ngưng 3.1.3.1 Giải thích - Nếu thiết bị cất có sợi dây gắn với đầu cuối ống ngưng tụ giọt chất lỏng hình thành chảy xuống sợi dây Trong cất tự động, thiết bị phát giọt chất lỏng lắp vị trí sát đầu cuối ống ngưng tụ 3.1.4 Điểm tràn (spillover point) Điểm cao nhất, phía bên phần nối cột cất ống ngưng tụ Tóm tắt phương pháp Mẫu cất áp suất kiểm sốt xác khoảng 0,13 kPa 6,17 kPa (1 mmHg 50 mmHg), điều kiện thiết kế cho phép chưng cất phân đoạn đĩa lý thuyết Từ thông số thu biết điểm sơi đầu, điểm sôi cuối đường cong chưng cất liên quan đến phần trăm thể tích cất được, điểm sơi tương ứng với áp suất khí Ý nghĩa sử dụng 5.1 Phương pháp dùng để xác định đặc tính chưng cất sản phẩm phân đoạn dầu mỏ, mà cất áp suất khí quyển, chúng bị phân hủy Khoảng nhiệt độ sôi nhận từ điều kiện thiết kế để có phép phân đoạn xấp xỉ đĩa lý thuyết, dùng để tính tốn kỹ thuật cho việc thiết kế thiết bị chưng cất, để chuẩn bị pha trộn thích hợp cho mục đích cơng nghiệp, để xác định tuân thủ qui định xác định tính thích hợp sản phẩm nguyên liệu cho q trình tinh luyện, cho mục đích khác 5.2 Dải nhiệt độ sôi liên quan trực tiếp đến độ nhớt, áp suất hơi, nhiệt trị, trọng lượng phân tử trung bình nhiều đặc tính hóa học, vật lý học khác nhiên liệu Bất kỳ đặc tính yếu tố xác định tính thích hợp sản phẩm lĩnh vực ứng dụng cụ thể 5.3 Các tiêu kỹ thuật sản phẩm dầu mỏ thường qui định giới hạn chưng cất, dựa kết thử nghiệm theo phương pháp 5.4 Nhiều mối tương quan thiết kế kỹ thuật triển khai dựa kết thử nghiệm phương pháp Hiện phương pháp sử dụng rộng rãi kỹ thuật Thiết bị, dụng cụ 6.1 Thiết bị chưng cất chân khơng thể Hình 1, bao gồm phận nêu phận khác thể Hình 1, chúng khơng đặc trưng cho thiết kế tính Một số phận khơng mang tính định để có kết mong muốn, chúng lại phận cần thiết để lắp ráp, nâng cao hiệu sử dụng thiết bị vận hành thuận tiện Cả hai loại thiết bị thủ công tự động phải phù hợp yêu cầu Đối với thiết bị tự động, xem thêm yêu cầu bổ sung qui định Phụ lục A.9 6.1.1 Bình cất, dung tích 500 ml, làm thủy tinh boro silicat thạch anh, phù hợp với kích thước nêu Hình Hình 3, có vỏ gia nhiệt với phần cách nhiệt phía Các nhà sản xuất thay đổi chút kích thước chúng khơng coi kích thước cố định, trừ vị trí đầu dị nhiệt độ đường kính cổ nối với cột cất khơng nhỏ đường kính cột cất Hốc để cắm dụng cụ đo nhiệt kế thay cổ nối phụ phía bình cầu, thường bán sẵn thị trường sử dụng đầu dị nhiệt độ có vỏ bọc 6.1.2 Lắp ráp cột có vỏ bọc chân khơng, cột làm thủy tinh boro silicat, bao gồm đầu cột cất ngưng tụ nêu Hình Bảng Đầu cột cất bọc vỏ chân khơng thủy tinh có tráng bạc với độ chân khơng nhỏ 10-5 Pa (10-7 mmHg) (Chú thích 1) Bộ ngưng tụ gắn vào cột cất có lớp vỏ nước bao bọc, thể hình vẽ, phần đầu ống ngưng nối với nguồn chân không Treo đoạn dây nhỏ từ miệng nhỏ giọt ống ngưng tụ xuống thấp vạch 10 ml ống hứng 5mm, thể Hình Có thể thay dây nhỏ giọt kim loại, máng kim loại để chất chưng cất chảy xuống thành ống hứng Máng gắn vào đầu nhỏ giọt ống ngưng Hình 5, lắp cổ ống hứng CHÚ THÍCH 1: Khơng có phương pháp đơn giản để xác định chân khơng vỏ bọc làm kín hồn tồn Có thể dùng cuộn Tesla, tia lửa tạo nên lỗ châm kim vỏ bọc Chính vết châm kim vết rạn nhỏ mà không phát làm chân không vỏ bọc 6.1.3 Dụng cụ đo nhiệt độ bay phương tiện kiểm tra (Phụ lục A.1) phép đo nhiệt độ bay Hệ thống đo phái cho số đọc xác đến ± 0,5 oC toàn thang đo từ oC đến 400 oC, có (response time) thời gian phản hồi nhỏ 200 s, qui định Phụ lục Phải cẩn thận định vị đầu dị Như mơ tả Hình 6, phải đặt đầu dò nhiệt độ bay phần cột cất, đầu đầu dò phải thấp điểm tràn là mm ± mm (xem 3.1) Dụng cụ đo nhiệt độ bay có nhiều dạng khác nhau, phụ thuộc vào điện trở bạch kim ống thủy tinh ống kim loại, cặp nhiệt điện ống thủy tinh kim loại Hình Hình thể vị trí hai loại so với điểm tràn Trong dụng cụ có điện trở bạch kim, đỉnh cuộn xoắn ốc đỉnh đầu dò, cặp nhiệt điện đỉnh đầu dị đỉnh mối nối cặp nhiệt điện, dụng cụ có vỏ bọc kim loại, đỉnh đầu dị cao đáy thiết bị mm ± mm Qui trình lắp đặt nêu Phụ lục B.1 Dụng cụ đo nhiệt độ bay lắp vào đỉnh phận đầu dò nhiệt độ dụng cụ thủy tinh/chân khơng qua vịng đệm kín chịu áp gắn nóng chảy vào đáy đầu nối thon, nhọn lắp khít vào cột cất Trong vài cấu hình thiết bị chưng cất, khơng dùng đến phận chân không đỉnh cột cất Khi đó, vị trí dụng cụ đo nhiệt độ bay điều chỉnh cho phù hợp Dụng cụ đo nhiệt độ nồi cặp nhiệt điện đầu đo bạch kim, dụng cụ chuẩn hóa 6.1.4 Ống hứng, làm thủy tinh boro silicat, phù hợp kích thước nêu Hình Nếu ống hứng phận thiết bị tự động đặt buồng điều nhiệt, khơng cần vỏ bọc (Cảnh báo: Các phần thủy tinh máy phải chịu điều kiện nhiệt khắc nghiệt, để giảm thiểu hỏng hóc thử, sử dụng thiết bị không biến dạng ánh sáng phân cực 6.1.5 Đồng hồ đo chân khơng, có khả đo áp suất tuyệt độ xác đến 0,01 kPa thang đo kPa, với độ xác đến 1% áp suất cao mức nêu Đồng hồ McLeod đạt độ xác sử dụng đúng, với áp kế thủy ngân đạt độ xác với điều kiện áp suất khoảng kPa, đọc tốt dùng cathetometer (thiết bị có kính nhìn xa lắp thang chạy để xác định xác mức) Cũng dùng đồng hồ điện tử Baratron chuẩn hóa định kỳ đồng hồ Mcleod nêu Phụ lục A.3 Phép chuẩn hóa áp suất thích hợp nêu Hình A.3.1 Không nên dùng đồng hồ đo chân không dựa detector sợi dây đốt nóng, xạ độ dẫn CHÚ THÍCH 2: Các thiết bị thích hợp dùng để đo áp suất hệ thống trình thử máy đo sức căng (tensimeter) đồng hồ áp suất điện tử mà đầu dạng đồng hồ sơ cấp, đồng hồ Mcleod 6.1.5.1 Lắp đồng hồ đo chân không vào ống nhánh phận đầu dị nhiệt độ/chân khơng cột cất (vị trí thích hợp) lắp vào ống nhánh phận đầu dị/chân khơng ống ngưng tụ lắp ráp thiết bị Các mối nối ngắn tốt có đường kính khơng nhỏ mm 6.1.6 Hệ thống điều hịa áp suất, có khả giữ áp suất hệ thống không đổi, áp suất nhỏ kPa sai số 0,01 kPa, áp suất từ kPa trở lên sai số 1% Thiết bị hợp cho mục đích nêu Phụ lục A.4 Nối hệ thống điều hòa áp suất vào ống đỉnh ống ngưng tụ lắp thiết bị Các mối nối ngắn tốt có đường kính khơng nhỏ mm 6.1.7 Nguồn chân khơng, ví dụ gồm nhiều bơm chân không nhiều bình điều hịa có khả giữ áp suất định dao động khoảng 1% toàn vùng áp suất vận hành Dùng phụ kiện chân không để nối nguồn với đỉnh ống ngưng tụ (Hình 1) với ống dẫn có đường kính mm ngắn tốt Bơm cấp có khả rút 850 lít/phút (30 cfm) 100 kPa nguồn chân khơng thích hợp, bơm hai cấp tương tự, có dung lượng tốt khuyên dùng, phép cất thực 0,5 kPa Nên dùng bình điều hịa có dung tích lít để giảm dao động áp suất 6.1.8 Các bẫy lạnh 6.1.8.1 Lắp bẫy lạnh đỉnh ống ngưng nguồn chân không để thu cấu tử sôi nhẹ phần cất, mà lại khơng ngưng phận ngưng tụ Bẫy làm lạnh chất làm lạnh có khả trì nhiệt độ bẫy thấp -40 oC Thường dùng nitơ lỏng cho mục đích (Cảnh báo: Nếu hệ thống bị hở, khí lọt vào nhiều nitơ lỏng dùng chất làm lạnh, làm cho khơng khí (oxy) ngưng tụ bẫy Nếu hydrocacbon có mặt bẫy đến bước làm nóng bẫy 10.12 gây cháy phát nổ) 6.1.8.2 Bẫy lạnh lắp phụ kiện đầu dị nhiệt độ/chân khơng đồng hồ đo chân khơng để bảo vệ đồng hồ khỏi bị nhiễm bẩn cấu tử có nhiệt độ sơi thấp phần cất 6.1.9 Khơng khí có áp suất thấp nguồn cacbon dioxit, dùng làm lạnh bình nguồn gia nhiệt giai đoạn cuối phép chưng cất 6.1.10 Nguồn nitơ áp suất thấp, để làm giảm mức chân không hệ thống 6.1.11 Màn chắn rào chắn an tồn, chắn thích hợp ngăn cách người vận hành với thiết bị cất trường hợp rủi ro Các kính chịu lực, thủy tinh hữu dày mm vật liệu suốt chịu lực tương đương dùng 6.1.12 Hệ thống tuần hồn chất làm lạnh, có khả làm lạnh bình hứng hệ thống ngưng tụ nhiệt độ mong muốn với sai số ± oC vùng từ 30 oC đến 80 oC Đối với hệ thống cất tự động, ống hứng lắp buồng điều nhiệt, hệ thống tuần hồn chất làm lạnh có khả cung cấp chất làm lạnh cho hệ thống ngưng tụ Thuốc thử vật liệu 7.1 n-Tetradecane - Cấp thuốc thử phù hợp qui định 7.2 Nhiên liệu chuẩn cetane ASTM (n-Hexadecane), phù hợp yêu cầu kỹ thuật qui định TCVN 7630 (ASTM D 613) 7.3 Mỡ silicon - Mỡ silicon chân không cao, sản xuất đặc biệt ứng dụng cho chân không cao 7.4 Dầu silicon, chứng nhận nhà sản xuất, để sử dụng lâu dài nhiệt độ 350 oC 7.5 Toluen - Cấp kỹ thuật 7.6 Cyclohexan - Cấp kỹ thuật CHÚ THÍCH 1: Nếu cần, phương án lựa chọn 2, đưa bẫy lạnh vào trước chuyển đổi áp suất, thiết kế chuyển đổi áp suất có đồng hồ thủy ngân McCleod, cần có bảo vệ Hình - Sơ đồ thiết bị chưng cất chân khơng Kích thước tính milimét Hình – Bình chưng cất vỏ gia nhiệt Yêu cầu mẫu lấy mẫu 8.1 Lấy mẫu theo TCVN 6777 (ASTM D 4057) ASTM D 4177 Thể tích mẫu từ 4lít đến lít, đại diện cho chuyến tầu đợt sản xuất nhà máy, chuyển đến phịng thí nghiệm để thực loạt phép thử phân tích Lấy khoảng 200 ml để dùng cho phép thử 8.2 Phần mẫu dùng cho phép thử phải khơ Nếu thấy rõ có nước (các giọt thành bình, lớp chất lỏng đáy bình chứa, ) áp dụng qui trình nêu Phụ lục A.6, điều A.6.1 để làm khô lượng mẫu, đủ 200 ml nạp vào bình cất 8.3 Xác định khối lượng riêng mẫu dầu nhiệt độ bình hứng tỷ trọng kế (hydrometer) theo TCVN 6594 (ASTM D 1298) máy đo khối lượng riêng số theo ASTM D 4052, dựa vào tính tốn, bảng hướng dẫn ASTM D 1250 kết hợp hai 8.4 Nếu không phân tích mẫu sau nhận, bảo quản nhiệt độ môi trường thấp Nếu mẫu đựng bình nhựa, cần chuyển mẫu sang bình thủy tinh kim loại trước bảo quản 8.5 Mẫu phải hồn tồn lỏng trước nạp vào bình cất Nếu có tinh thể, cần gia nhiệt tinh thể hịa tan hết Sau cẩn thận khuấy mẫu từ đến 15 min, tùy thuộc vào lượng mẫu, độ nhớt yếu tố khác, để đảm bảo mẫu đồng Khi mẫu 70 oC, thấy có hạt rắn, hạt chất vô cơ, không thuộc thành phần chưng cất mẫu Có thể loại bỏ hầu hết hạt rắn cách lọc gạn mẫu 8.5.1 Có vài chất cặn vụn loại sáp có điểm chảy cao, khơng tan hồn tồn thành chất lỏng 70 oC Các chất rắn nửa rắn khơng thể loại bỏ, chúng phần hydocacbon nguyên liệu Kích thước tính milimet Hình – Bình chưng cất 500 ml Kích thước tính milimet Hình - Cột chân khơng có vỏ bọc Chuẩn bị, chuẩn hóa xác định số lượng thiết bị 9.1 Chuẩn hóa đầu dị nhiệt độ thiết bị liên quan phù hợp với Phụ lục A,1 9.2 Kiểm tra hoạt động hệ thống điều hịa áp suất, mơ tả Phụ lục A.4 9.3 Làm khô phận thủy tinh bơi trơn mối nối Có thể sử dụng mỡ silicon chân không cao để bôi vừa đủ, tạo lớp bề mặt thủy tinh nhám Lượng mỡ thừa làm máy bị hở gây tạo bọt thời điểm đầu phép chưng cất 9.4 Lắp ráp thiết bị chưa chứa mẫu kiểm tra độ kín nêu A.3.3.2 9.5 Kiểm tra toàn thiết bị, dùng hai thuốc thử nêu 7.1 7.2 phù hợp với Phụ lục A.5 Bảng - Kích thước lắp ráp cột chân khơng có vỏ bọc CHÚ THÍCH 1: Các kích thước hướng dẫn thẩm tra kết cấu thích hợp để lắp ráp Các kích thước dùng có thay đổi chút Các kích thước sử dụng để lắp ráp khơng dễ biết sau phận làm chảy dính vào Các kích thước chấp nhận với khoảng dung sai cho, kích thước người sử dụng thiết bị thủ công tự động khác đưa ra, họ tham gia chương trình kiểm tra liên phịng thí nghiệm để đưa độ xác phương pháp CHÚ THÍCH 2: Quan trọng - Việc nghiên cứu tiếp đưa tập hợp kích thước giới hạn vùng hẹp hơn, tin thay đổi lớn kích thước dẫn tới kết độ chụm phương pháp nâng cao rõ rệt Các kích thước chọn cho việc lắp ráp phận khác thiết bị có hiệu lực năm tới năm sau phải soát xét lại, kể từ phương pháp thử công bố Phần Tầm quan Kích thướcA trọng Ghi A Khơng 265 ± 10 B Có 99 ± Điểm tràn C Có 85 ± Khó đo phía trong, nhà sản xuất dùng kích thước để lắp ráp Đó kích thước đến mặt cắt ngang cột cất thẳng đứng tâm ống ngưng D(OD*) Không 64,5 ± E Không 14/23 19/38 Nối thon đầu - CáiB F Không 35/25 Nối dạng cầu - ĐựcB G Không 35 ± 10 Vùng chùm lên đỉnh cách nhiệt áo gia nhiệt H(ID) Có 24,7 ± 1,2 Sử dụng ống OD 28 mm để đạt kích thước I Không - 12 Cửa quan sát tốc độ sôi độ cột, gây thất nhiệt J Khơng 60 ± 20 K Không 12 ± L (OD) Không Cực tiểu, nối với mơi trường lạnh M Có 230 ± 13 Kích thước định thời gian ngưng tụ chảy xuống ảnh hưởng đến nhiệt độ/ kết thu hồi N (OD) Không 38 ± O Có 140 ± 20 Kích thước ảnh hưởng đến hiệu ngưng tụ hơi, ảnh hưởng đến nhiệt độ/ kết thu hồi P (ID) Có 18,7 ± 1,1 Dùng ống OD 22 mm để đạt kích thước Q Có 60 ± 20 R Không Không áp dụng Nối với hệ thống chân khơng, dùng phương tiện thích hợp S Khơng Khơng áp dụng Dãn rộng lên phía phận ngưng, cần phải giữ tối thiểu lớn đường kính phận ngưng T (ID) Có 18,7 ± 1,1 Dùng ống OD 22 mm để đạt kích thước U Có 140 ± Kích thước ảnh hưởng đến hiệu ngưng tụ hơi, dẫn đến ảnh hưởng tới nhiệt độ/ kết thu hồi V Không Không áp dụng Mở rộng lên phần cao thấp phận ngưng tụ tùy thuộc vào nhà sản xuất không ảnh hưởng đến phép thử W Không 12 ± X Có 50 ± Y Có 30 ± Khoảng cách từ chân đến đỉnh nhỏ giọt * OD đường kính ngồi ID đường kính A Tất kích thước tính mm B Các mối nối thủy tinh từ nhiều nguồn khác có số tỷ lệ đường kính so với chiều dài Đối với mục đích phép thử này, loại phù hợp được, đường kính khơng quan trọng Tuy nhiên, điều quan trọng phần đực, đầu nối phải seri để tránh thụt vào nhô lên Kích thước tính milimet Hình - Chi tiết dây nhỏ giọt máng gắn với ngưng Kích thước tính milimet Hình - Vị trí đầu dị nhiệt độ Kích thước tính milimet Hình - Dụng cụ đo nhiệt độ điện trở platin Kích thước tính milimét Hình - Dụng cụ đo nhiệt độ cặp nhiệt điện Kích thước tính milimét CHÚ THÍCH: Đối với thiết bị tự động không cần vỏ bọc đặt ống hướng bể điều nhiệt Nếu sử dụng vỏ bọc, đầu nối khơng che vạch gây khó đọc Hình - Ống hứng 10 Cách tiến hành 10.1 Cần xác định thời điểm chuẩn hóa đầu dị nhiệt độ lần cuối Nếu vượt thời gian qui định Phụ lục A1 phải chuẩn hóa lại 10.2 Đặt nhiệt độ chất làm lạnh ống ngưng thấp nhiệt độ bay thấp theo dự kiến 30 oC CHÚ THÍCH 3: Đối với nhiều loại vật liệu, nhiệt độ chất làm lạnh thích hợp cho phép chưng cất 60 oC 10.3 Dựa vào khối lượng riêng mẫu, xác định khối lượng 200 ml mẫu xác đến 0,1 g nhiệt độ ống hứng Cân lượng dầu chuyển vào bình cất 10.4 Bơi trơn mối nối hình cầu thiết bị chưng cất mỡ thích hợp (Chú thích 4) Cần làm bề mặt đầu nối trước bôi mỡ sử dụng lượng mỡ tối thiểu Nối bình cất với đầu nối hình cầu thấp đầu cất Đặt phận gia nhiệt bình cất, phủ vỏ bọc lên bình cầu nối phần lại thiết bị móc lị xo để giữ chặt đầu nối CHÚ THÍCH 4: Mỡ silicon chân khơng cao dùng cho mục đích này, dùng dư thừa chất bơi trơn vào mối nối bình gây mẫu tạo bọt trình cất 10.5 Cho vài giọt dầu silicon vào đáy hốc cắm dụng cụ đo nhiệt bình cất, lắp đầu dị nhiệt độ đến sát đáy hốc Có thể cố định đầu dị cách dùng thủy tinh chèn đỉnh hốc 10.6 Khởi động bơm chân không quan sát tạo bọt mẫu bình Nếu mẫu tạo bọt, tăng áp suất thiết bị lên chút bọt xẹp xuống Cấp nhiệt nhẹ nhàng để đuổi hết khí hịa tan Nói chung cần phải giảm tạo bọt mạnh mẫu, xem Phụ lục A.6.2 10.7 Rút khí khỏi thiết bị áp suất đạt mức qui định phép chưng cất (Chú thích 5) Việc khơng đạt áp suất chưng cất, bơm khơng hoạt động, có tượng tăng áp suất máy, chứng tỏ có dò rỉ hệ thống Đưa hệ thống đến áp suất khí cách thổi khí nitơ bơi trơn lại khớp nối Nếu khơng làm kín hệ thống chân khơng, phải kiểm tra hở phần khác hệ thống CHÚ THÍCH 5: Áp suất thường dùng 1,3 kPa (10 mmHg) Đối với sản phẩm nặng, có phân đoạn sơi 500 oC, áp suất hệ thống phải đạt 0,13 kPa (1 mmHg) 0,26 kPa (2 mm Hg) 10.8 Sau đạt mức áp suất mong muốn, bắt đầu cấp nhiệt cho bình cất mà khơng làm mẫu tạo bọt Ngay chất lỏng hồi lưu xuất cổ bình cất, điều chỉnh tốc độ cấp nhiệt cho phần cất thu đều từ ml/min đến ml/min (Chú thích 6) CHÚ THÍCH 6: Rất khó khăn để đạt tốc độ chảy mong muốn thời điểm chưng cất Nhưng tốc độ đạt sau thu 10 % phần cất 10.9 Ghi nhiệt độ bay hơi, thời gian áp suất điểm phần trăm thể tích phân đoạn thu ống hứng theo thứ tự: Điểm sôi đầu (IBP) 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 95 điểm sôi cuối Nếu nhiệt độ chất lỏng đạt đến 400 OC, đạt đến nhiệt độ cực đại trước quan sát điểm cuối, ghi nhiệt độ bay và tổng thể tích thu thời điểm ngừng chưng cất Khi sản phẩm đem thử phù hợp yêu cầu kỹ thuật cho, ghi tất điều quan sát được, chúng có khơng có danh sách nêu CHÚ THÍCH 7: Đạt nhiệt độ bay cực đại thu toàn phần cất dầu bắt đầu có bẻ gẫy mạch 10.10 Nếu thấy áp suất tăng đột ngột, với tạo khói trắng, nhiệt độ bay tụt, chứng tỏ vật liệu đem cất bị phân hủy Ngừng việc cất ghi lại tượng vào sổ Nếu cần lặp lại phép cất với mẫu áp suất cất thấp 10.11 Hạ thấp phận gia nhiệt xuống từ cm đến 10 cm, làm lạnh bình cất phận gia nhiệt dịng khơng khí, tốt với dịng CO (Chú thích 8) Dùng nitơ khơ để tăng áp suất cho bình cất (Cảnh báo - Nếu dùng khơng khí để tăng áp bình chứa dầu cịn nóng, gây cháy, nổ Nếu cần, tháo vỏ bọc thiết bị trước làm lạnh xuống 200 oC Cũng sử dụng CO để nâng áp suất, không dùng bẫy nitơ lỏng (Cảnh báo - Cần ý phải ngừng cất nhiệt độ bay cực đại 350 oC Việc dùng bình cất nhiệt độ 350 oC thời gian dài áp suất kPa làm bình bị biến dạng nhiệt Trong trường hợp này, phải loại bỏ bình sau dùng, để thay thế, dùng bình thạch anh) CHÚ THÍCH 8: Thường dùng dịng CO2 êm nhẹ để làm lạnh bình, nhằm tránh gây cháy bình bị vỡ trình thử hay trình làm lạnh 10.12 Đưa nhiệt độ bẫy lạnh lắp trước nguồn chân không đến nhiệt độ môi trường Đo phần cất thu ghi thể tích sản phẩm nhẹ có bẫy 10.13 Loại bỏ phần hứng để làm ống hứng, lắp ống hứng trở lại thiết bị cho chu kỳ làm mới, dùng bình hứng Lấy bình cất thay vào bình hứng chứa dung mơi làm (Chú thích 9) Tiến hành cất áp suất môi trường để làm thiết bị, sau phải tháo bình cất, ống hứng thổi nhẹ dịng khơng khí nitơ vào để làm khơ thiết bị CHÚ THÍCH 9: Có thể dùng toluen cyclohexan làm dung môi tẩy thiết bị 11 Tính tốn báo cáo kết 11.1 Chuyển số đọc nhiệt độ bay ghi sang nhiệt độ áp suất khí (AET) cách sử dụng phương trình nêu Phụ lục A.7 11.2 Báo cáo nhiệt độ bay áp suất khí theo độ celsius, tương ứng với phần trăm chất lỏng thu ống hứng Đồng thời báo cáo tính đồng mẫu, khối lượng riêng (đã đo 8.3), tổng lượng chất lỏng thu ống hứng bẫy lạnh trước nguồn chân không, bất thường tạo bọt, sôi trào phải hiệu chỉnh 12 Độ chụm độ chệch 12.1 Độ chụm - Độ chụm phép thử xây dựng sở số liệu nhận từ chương trình thử nghiệm liên phịng vớí tham gia phịng thí nghiệm tiến hành phân tích tám mẫu Trong chương trình này, phịng thử nghiệm sử dụng thiết bị cất chân không tự động, kết thu từ thiết bị tính số liệu dùng để xây dựng độ chụm Độ chụm phương pháp thử sau: 12.1.1 Độ lặp lại - Chênh lệch hai kết thí nghiệm tính theo độ celsius, nhận thí nghiệm viên thực thiết bị điều kiện vận hành không đổi với vật liệu thử đồng nhất, thời gian dài với thao tác bình thường xác phương pháp thử, 20 trường hợp vượt giá trị nêu Bảng 12.1.2 Độ tái lập - Chênh lệch hai kết đơn lẻ độc lập tính theo độ celsius, thu thí nghiệm viên khác làm việc phịng thí nghiệm khác mẫu thử nhau, thời gian dài với điều kiện thao tác bình thường xác phương pháp thử, 20 trường hợp vượt giá trị nêu Bảng 12.1.3 Trong Bảng 2, tỷ lệ thay đổi nhiệt độ (AET) với phần trăm thể tích chất lỏng thu được, biểu thị C/V % Tại điểm điểm 10 % 90 %, giá trị giá trị trung bình C/V % hai điểm chặn Khơng có trường hợp mà khoảng hai điểm lại lớn 20 % lượng chất thu Trừ ngoại lệ điểm %, khoảng hai điểm lại không lớn 10 % lượng chất thu Xem ví dụ Phụ lục A.8 12.2 Các thông số độ chụm Bảng máy tính tính từ phương trình đây, dùng để tính thơng số độ chụm cho giá trị C/V % không nêu bảng 12.2.1 Độ lặp lại (r) tính theo phương trình sau: r = M [e exp {a + b ln(1,8 S)}]/1,8 (1) r độ lặp lại, oC (AET); e hàm logarit tự nhiên, xấp xỉ 2,718281828; a, b M số, theo 12.5.1; S tỷ lệ thay đổi nhiệt độ (OC, AET)/phần trăm thể tích thu hồi 12.2.2 Độ tái lập (R) tính theo phương trình sau: R = M'[e exp {a' + b' ln(1,8 S)}]/1,8 (2) R Độ tái lập oC (AET) a', b', M' số, theo 12.5.2; S tỷ lệ nhiệt độ thay đổi (oC, AET)/phần trăm thể tích thu hồi 12.2.3 Xem ví dụ Phụ lục A.8 12.3 Để tính độ chụm cho áp suất 0,13 kPa 1,3 kPa (1 mmHg 10 mmHg), dùng số tính phép nội suy tuyến tính từ số liệu 12.5.1 12.5.2 12.4 Độ chệch - Do khơng có vật liệu chuẩn thích hợp chấp nhận để xác định độ chệch, nên chưa xác lập độ chệch cho phương pháp thử này, 12.5 Các số dùng cho tính tốn: Xem Bảng Bảng - Độ chụm CHÚ THÍCH Trong bảng nhiệt độ tương ứng áp suất khí tính độ celsius Áp suất tiêu chuẩn Độ lặp lại Độ tái lập 0,13 kPa (1 mmHg) 1,3 kPa (10 mmHg) 0,13 kPa (1 mmHg) 1,3 kPa (10 mmHg) IBP 17 15 56 49 FBP 3,3 7,1 31 27 Thể tích thu hồi %- 60 %- %- 60 %- %- 60 %- %- 60 %- 50 % 90 % 50 % 90 % 50 % 90 % 50 % 90 % 0,5 2,4 2,5 1,9 2,0 6,5 3,9 7,0 5,4 1,0 2,9 3,0 2,4 2,5 10 6,0 9,3 7,2 1,5 3,2 3,3 2,8 2,9 13 7,8 11 8,5 2,0 3,4 3,5 3,1 3,2 16 9,4 12 9,6 2,5 3,6 3,7 3,3 3,5 18 11 14 11 3,0 3,8 3,9 3,6 3,7 21 12 15 11 3,5 3,9 4,0 3,8 3,9 23 13 16 12 4,0 4,0 4,2 3,9 4,1 25 15 16 13 4,5 4,1 4,3 4,1 4,3 27 16 17 13 5,0 4,2 4,4 4,3 4,4 29 17 18 14 5,5 4,3 4,5 4,4 4,6 30 18 19 15 6,0 4,4 4,6 4,5 4,7 32 19 19 15 6,5 4,5 4,7 4,7 4,8 34 20 20 16 7,0 4,6 4,8 4,8 5,0 35 23 21 16 7,5 4,7 4,8 4,9 5,1 37 22 21 16 8,0 4,8 4,9 5,0 5,2 38 23 22 17 C/V % 8,5 4,8 5,0 5,1 5,3 40 24 22 17 9,0 4,9 5,1 5,2 5,4 41 25 23 18 9,5 5,0 5,1 5,3 5,5 43 25 23 18 10,0 5,0 5,2 5,4 5,6 44 26 24 19 10,5 5,1 5,2 5,5 5,7 46 27 24 19 11,0 5,1 5,3 5,6 5,8 47 28 25 19 11,5 5,2 5,4 5,7 5,9 48 29 25 20 12,0 5,2 5,4 5,8 6,0 50 30 26 20 12,5 5,3 5,5 5,9 6,1 51 30 26 20 13,0 5,3 5,5 6,0 6,2 52 31 27 21 13,5 5,4 5,6 6,0 5,3 54 32 27 21 14,0 5,4 5,6 6,1 6,3 55 33 27 21 14,5 5,5 5,7 6,2 6,4 56 33 28 22 15,0 5,5 5,7 6,3 6,5 57 34 28 22 12.5.1 Các số để tính tốn độ lặp lại (r) IBP Tại 0,13 kPa (1 mmHg) Tại 1,3 kPa (10 mmHg) Thể tích thu hồi %-50 % 60 %-90 % FBP a 2,372 0,439 0,439 0,718 b 0,241 0,241 M 2,9 2,9 3,0 2,9 a 2,246 0,240 0,240 1,521 b 0,350 0,350 M 2,8 2,8 2,9 2,8 12.5.2 Các số để tính tốn độ tái lập (R) IBP Tại 0,13 kPa (1 mmHg) Tại 1,3 kPa (10 mmHg) Thể tích thu hồi %-50 % 60 %-90 % FBP a’ 3.512 1,338 0,815 2,931 b’ 0,639 0,639 M’ 3.0 3,3 3,3 3,0 a’ 3.424 1,415 1,190 2,815 b’ 0,409 0,409 M’ 2.9 3,2 3,1 2,9 Phụ lục A (qui định) A.1 Thực hành chuẩn hóa đầu dò nhiệt độ A.1.1 Nguyên tắc - Phần phụ lục đề cập việc chuẩn hóa đầu dò nhiệt độ bay theo chuẩn nhiệt độ sơ cấp mã hiệu Quốc gia khoa học kỹ thuật khuyên dùng, nhằm tránh vấn đề liên quan đến việc sử dụng chuẩn thứ cấp Nó dùng để chuẩn hóa đầu dị nhiệt độ khác A.1.2 Các đầu dò chuẩn hóa tồn thang nhiệt độ lần dùng với đầu làm việc lâu sau sửa chữa Các đầu dò dùng để đo nhiệt độ bay cần phải kiểm tra định kỳ hàng tháng nhiều nhiệt độ A.1.3 Chuẩn hóa đầu dị thiết bị liên quan cách ghi điểm đóng băng nước kim loại tinh khiết chọn lọc hỗn hợp kim loại nêu A.1.6 A.1.4 Thiết bị - Thiết bị thích hợp nêu Hình A.1.1 Để có điểm băng nước, cho vào bình Dewar 50 % nước đá vụn nước A.1.5 Cách tiến hành A.1.5.1 Với đầu dò lắp lỏng lẻo vào hốc cắm, phải cho lượng vừa đủ dầu silicon chất lỏng vào đáy hốc, tạo tiếp xúc tốt đầu dò đầu mút hốc cắm Các loại đầu dị khác gắn nóng chảy tạo tiếp xúc tốt với đầu mút hốc cắm chuẩn hóa đầu dị A.1.5.2 Cho khoảng 0,3 ml dầu silicon vào đáy hốc cắm đầu dị ngâm bể điểm nóng chảy, lắp đầu dị cần chuẩn hóa vào Lượng dầu phải phủ kín đầu dị A.1.5.3 Gia nhiệt cho bể điểm nóng chảy tới nhiệt độ cao nhiệt độ nóng chảy kim loại bể từ oC đến 10 oC, trì nhiệt độ khoảng để kim loại nóng chảy hết A.1.5.4 Ngừng cấp nhiệt cho bể, quan sát ghi lại đường cong làm lạnh Nên dùng máy ghi băng biểu đồ Khi đường cong làm lạnh xuất đoạn phẳng nhiệt độ khơng đổi min, nhiệt độ đoạn phẳng chấp nhận nhiệt độ chuẩn hóa A.1.5.5 Nếu cần tiến hành hiệu chỉnh số đọc để có nhiệt độ Có thể vẽ đồ thị theo nhiệt độ hiệu chỉnh phép nội suy Trong trường hợp dùng thiết bị tự động, việc hiệu chỉnh cần thiết lập máy ghi A.1.5.6 Nếu phần phẳng điểm băng ngắn, có cấp nhiệt chu kỳ làm lạnh Cũng bể kim loại bị nhiễm bẩn bị oxy hóa nhiều Khi phải thay kim loại A.1.6 Các thuốc thử vật liệu A.1.6.1 Nước cất - Cấp thuốc thử qui định loại III ASTM D1193 với điểm băng 0,0 oC A1.6.2 Hỗn hợp kim loại Sn 50 %, Pb 32 %, Cd18 %, có điểm đơng đặc 145 oC A.1.6.3 Sn - 100 %, điểm đông đặc 231,9 oC A.1.6.4 Pb - 100 %, điểm đơng đặc 327,4 oC Hình A.1.1 - Bể điểm chảy chuẩn nhiệt độ A.2 Xác định thời gian đầu dò nhận thay đổi nhiệt độ A.2.1 Phạm vi áp dụng - Phương pháp dùng để xác định thời gian cần thiết để đầu dò nhận thay đổi nhiệt độ dựa tốc độ làm lạnh đầu dò điều kiện cho trước A.2.2 Ý nghĩa ứng dụng - Áp dụng phương pháp để đảm bảo đầu dị có khả đáp ứng đủ nhanh với thay đổi nhiệt độ, đảm bảo khơng có sai số đáng kể độ trễ đưa vào đường cong nhiệt độ tăng nhanh A.2.2.1 Trong điều kiện áp suất thấp nhất, tầm quan trọng phép thử lớn lượng nhiệt áp suất tối thiểu A.2.3 Cách tiến hành A.2.3.1 Đặt cốc lít có chứa nước lên bếp điện, có hốc cắm nhiệt kế thủy tinh ngâm thẳng đứng nước, trì nhiệt độ nước 90 oC ± oC A.2.3.2 Nối đầu dò với thiết bị hiển thị số đọc phù hợp, đọc 0,1 oC Cách khác nối đầu dò với máy ghi đồ thị với vùng ghi thích hợp, cho phép nội tới 0,1 oC Đặt tốc độ ghi 30 cm/h để đọc dễ dàng A.2.3.3 Cắm đầu dò nhiệt độ vào lỗ điểm mặt hộp vng bìa cứng, kích thước chiều 30 cm Dùng vịng đệm khít định vị đầu dị lỗ Ghi nhiệt độ hộp nhiệt độ ổn định A.2.3.4 Rút đầu dò ra, lắp vào hốc cắm dụng cụ đo nhiệt độ cốc nước Sau đầu dò đạt 80 o C, rút đầu dò cắm nhanh vào lỗ hộp bìa A.2.3.5 Quan sát đồng hồ bấm giây, ghi máy ghi, để thu thời gian cần cho đầu dò làm lạnh từ 30 oC đến oC nhiệt độ ghi mục A.2.3.3 A.2.3.6 Khoảng thời gian vượt 200 s không chấp nhận A.3 Chuẩn hóa đồng hồ chân khơng A.3.1 Nguyên tắc - Sử dụng đồng hồ McLeod để chuẩn hóa đầu dị chân khơng, đồng hồ coi đồng hồ sơ cấp thích hợp cho vùng áp suất CHÚ THÍCH A.3.1 Những nguyên tắc chung chế tạo đồng hồ McLeod xác lập Khi sử dụng kích thước dung sai đồng hồ đáp ứng yêu cầu 6.1.5 vùng áp suất từ 0,1 kPa đến kPa: Chiều dài mao quản 200 mm ± mm, đường kính mao quản 2,7 mm (chính xác đến 0,002 mm), thể tích đồng hồ cộng thể tích mao quản 10,5 ml ± 0,5 ml (chính xác đến 0,05 ml) Tốt dùng đồng hồ để điều chỉnh mức thủy ngân hệ thống áp suất bên phía đối diện với đầu bịt cuối mao quản Áp suất hệ thống tính theo phương trình đây: P = kbh2/(V-bh) (A.3.1) K 133,32, hệ số chuyển đổi đơn vị mm thành N/m 2; P áp suất hệ thống, Pa; b thể tích mao quản đơn vị chiều dài: ml/mm; h chiều dài mao quản bên trái không chứa thủy ngân, tính mm; V tổng thể tích đồng hồ cộng mao quản, ml Phương trình cần phải có hiệu chỉnh áp suất hệ thống phần thấy chiều dài mao quản bên trái không chứa thủy ngân Yêu cầu để việc vận hành thành công đồng hồ để đo áp suất hệ thống vùng từ 100 Pa đến 200 Pa (từ 0,75 mmHg đến 1,5 mmHg) việc xác định độ dài mao quản bên trái không chứa thủy ngân, với độ xác đến 0,2 mm Tại áp suất từ 0,2 kPa tới kPa (1,5 mmHg đến 15 mmHg), độ chụm phép đo mức 0,5 mm đủ A.3.2 Thiết bị - Thiết bị thích hợp nêu Hình A.3.1 Thiết bị có khả trì áp suất dao động khoảng % áp suất kPa cao hơn, dao động khoảng 0,01 kPa áp suất thấp kPa Kích thước tính milimét Hình A.3.1 - Hiệu chuẩn đồng hồ chân không A.3.2.1 Khi dùng đồng hồ Mcleod chuẩn, phải cách xa nguồn nhiệt khơng chứa áp suất thấp 0,01 kPa trước nạp lại thủy ngân vào, sau tránh tiếp xúc với ẩm từ khơng khí mơi trường Nên dùng hai đồng hồ Mcleod với vùng áp suất khác Nếu chúng phù hợp với áp suất phép thử chứng tỏ hệ thống khơng cịn ẩm chất ngưng tụ khác (Cảnh báo - Hg chất độc, có hại tử vong hít, nuốt vào) A.3.3 Cách tiến hành A.3.3.1 Lắp ống thử nhiều đầu Hình A.3.1 A.3.3.2 Đảm bảo ống thử khơng bị hở giữ áp suất ổn định mức yêu cầu Kiểm tra độ kín hệ thống cách dùng bơm hút khí áp suất nhỏ 0,1 kPa, sau tách bơm Quan sát áp suất thiết bị Nếu khoảng thời gian áp suất tăng khơng q 0,01 kPa, hệ thống coi chấp nhận A.3.3.3 Lắp đồng hồ chân khơng sơ cấp đồng hồ cần chuẩn hóa Điều chỉnh áp suất đến mức yêu cầu phép thử tiến hành kiểm tra độ kín nêu A.3.3.4 Đọc ghi lại áp suất đồng thời tất đồng hồ A.3.3.5 Lặp lại qui trình mức áp suất 0,13; 1,3; 6,7 kPa (1,10 mmHg 50 mmHg) A.3.3.6 Vẽ đồ thị hiệu chỉnh cần cho thêm vào mức áp suất đồng hồ đem thử Nếu cần thiết dùng phương pháp nội suy A.4 Hệ thống điều hòa áp suất A.4.1 Ví dụ khuyến cáo hệ thống điều hịa áp suất thích hợp: Bơm có khả tạo chân không cao nối với hai bồn điều hịa, bình có dung tích 10 lít đến 20 lít lắp thành dãy Lắp van soleoid thiết bị điều chỉnh khác nối tiếp hai bồn, cho bồn thứ giữ áp suất bơm, bồn thứ hai áp suất thiết bị cất A.4.1.1 Một vài thiết bị có phận hút nhẹ bồn thứ hai giúp kiểm soát vận hành khoảng thời gian đều, tạo cho thiết bị vận hành êm Tuy nhiên thực nghiệm cho thấy việc hút cần phải giữ mức cực tiểu để tránh thất thoát qua mối nối đồng hồ đo áp suất đỉnh cột cất A.4.1.2 Các đường nối từ bồn thứ hai tới thiết bị cất phải ngắn tốt, đường kính ống to tốt Đường kính tối thiểu phải 12 mm A.4.1.3 Với mơ hình lắp đặt phức hợp, nên dùng bơm lớn bồn điều hòa áp suất thấp to Có thể nối vài bồn nhỏ hơn, vận hành áp suất phép cất khác với bình điều hịa áp suất thấp to có thiết bị điều chỉnh áp suất riêng Cũng áp dụng cách lắp đặt khác, miễn giữ áp suất không đổi giới hạn qui định 6.1.7 CHÚ THÍCH A.4.1 Nếu dùng van solenoid thiết bị điều chỉnh hoạt động điện khác phải có ổn áp để hoạt hóa thiết bị điều chỉnh Có nhiều loại ổn áp nêu tài liệu tham khảo có sẵn nhà cung cấp thiết bị thí nghiệm Có thể dùng ổn áp Cartesian để thay cho ổn áp van solenoid Thiết bị có khả giữ áp suất hệ thống giới hạn cho phép giảm tới áp suất khoảng kPa A.5 Kiểm tra thiết bị nhiên liệu chuẩn A.5.1 Kiểm tra thiết bị lắp đặt, bao gồm phận đo áp suất đầu dò nhiệt độ hiệu chuẩn thiết bị có liên quan để có lắp ráp kiểm sốt vận hành Thực qui trình thử mơ tả áp suất thử có liên quan tới mẫu riêng biệt hai nhiều áp suất có liên quan tới phép kiểm tra chung thiết bị, dùng n-hexadecame n-tetradecane A.5.1.1 Nếu dùng n-hexadecane, nhiệt độ cất trung bình nhận khoảng từ 10 % đến 90 % phù hợp với thông số nêu Bảng A.5.1 Bảng A.5.1 Nhiệt độ cất hợp chất chuẩn Vùng nhiệt độ, oC Áp suất kPa mmHg n-tetradecane n-hexadecane 0,13 1,0 Từ 78,9 đến 81,9 Từ 104,3 đến 107,6 0,67 5,0 Từ 106,4 đến 109,4 Từ 133,1 đến 136,4 1,34 10,0 Từ 120,2 đến 123,2 Từ 147,5 đến 150,8 2,7 20,0 Từ 135,5 đến 138,5 Từ 163,3 đến 166,7 5,3 40,0 Từ 152,5 đến 155,5 Từ 181,1 đến 184,4 6,7 50,0 Từ 158,3 đến 161,3 Từ 187,2 đến 190,6 A.5.1.2 Đối với áp suất 0.1 kPa không qui định Bảng A.5.1, vùng nhiệt độ trung bình khơng lệch 1,5 oC so với nhiệt độ t, tính sau: t = [1831,316/(6,14438 - Log P)] - 154,53 (A.5.1) P tính kPa t tính oC, t = [1831,316/(7,01944 - Log P)] - 154,53 P tính mmHg, t tính oC (A5.2) A.5.1.3 Nếu dùng n-tetradecane, nhiệt độ cất trung bình nhận vùng từ 10 % đến 90 % phù hợp với thông số dẫn Bảng A.5.1 A.5.1.4 Với áp suất lớn 0,1 kPa, khơng có thơng số nêu Bảng A.5.1, dùng ntetradecan, dải nhiệt độ trung bình khơng lệch 1,5 oC so với nhiệt độ t14, tính sau: t14 = [1747,452/(6,1471 - log P)] - 168,44 (A.5.3) P tính kPa t tính oC, t14 = [1747,452/(7,022166 - log P)] - 168,44 (A.5.4) P tính mmHg, t tính oC A.6 Làm khơ mẫu phá bọt A.6.1 Làm khô mẫu - Cách làm cách tiện lợi để làm khô mẫu phục vụ cho phép thử chưng cất Đun nóng 300 ml mẫu đến 80 oC thêm 10 g đến 15 g Canxi clorua khan với cỡ hạt qua sàng 12 lỗ khuấy mạnh khoảng từ 10 đến 15 min, làm lạnh hỗn hợp, không khuấy gạn lấy lớp dầu A.6.2 Ngăn tạo bọt sôi bùng mẫu: A.6.2.1 Các mẫu sôi bùng tạo bọt mạnh thường trở ngại nghiêm trọng để cất chân không thành công sản phẩm dầu mỏ Trong vài trường hợp, nguyên nhân có mặt nước khí hịa tan, nhiều mẫu tạo bọt khơng có tạp chất Khơng có ý kiến thống nhất, chấp nhận cách tốt làm giảm thiểu tạo bọt mạnh Những phương thức ví dụ cách sử dụng thành cơng cho mục đích A.6.2.2 Loại bỏ khí - Qui trình nêu 10.6 nhằm đẩy mạnh loại bỏ khí Từ từ làm giảm áp suất tăng nhiệt độ, hai, yếu tố quan trọng để đạt thành cơng dầu bình Kỹ thuật loại khí khác lọc dầu chân không trước cân A.6.2.3 Sử dụng sợi thép - Tách khoảng 10 g sợi thép xoắn cấp trung bình Vuốt thẳng tách thành đến 10 lọn lỏng dài, ấn lọn vào bình Tránh đóng bánh chặt tạo khoảng trống lớn Làm đầy nửa bầu sợi thép, không để lọn nhơ cao mm vào cổ bình Cũng lấy 0,5 g đến 0,6 g sợi thép cấp 2, cuộn trịn thành viên bi, viên có đường kính từ mm đến 10 mm cho vào bình A.6.2.4 Các mảnh tâm sơi - Bao gồm mảnh sứ khơ vịng alumit vỡ cho vào bình trước cất Các hạt tâm sôi loại đơn giản hay dùng phép xác định nitơ theo phương pháp Kjeldahl dùng số trường hợp (Chú thích A.6.1) CHÚ THÍCH A.6.1: Áp dụng biện pháp chống sơi bùng ảnh hưởng đến đường cong chưng cất Do việc sử dụng chúng giới hạn trường hợp thật cần để thực phép chưng cất A.6.2.5 Các chất lỏng silicon - Trong nhiều trường hợp, thêm hai giọt chất lỏng silicon (350 cSt) vào mẫu bình ngăn cản bọt hiệu Tuy nhiên phép phân tích sản phẩm theo phương pháp thử bị sai lệch có mặt silicon, báo cáo kết cần phải ghi rõ có sử dụng chúng A.6.2.6 Chuẩn bị bình cất - Để có bề mặt hoạt hóa, vài phịng thí nghiệm có xử lý phía bình cất trước tiến hành phép chưng cất Những phương pháp dùng cho mục đích là: đun sôi 100 ml dung dịch NaOH 33 % khoảng 15 đến 20 min, dùng axit hydrofluoric gây ăn mịn mặt đáy bình cất, cho vào bình cất hạt mịn carbursilic thủy tinh A.7 Chuyển đổi nhiệt độ bay quan sát sang nhiệt độ tương ứng áp suất khí (AET) A.7.1 Phạm vi áp dụng A.7.1.1 Phương pháp nhằm chuyển đổi nhiệt độ cất thu áp suất thấp áp suất khí nhiệt độ tương ứng áp suất khí (AET), phù hợp với điểm sơi tương ứng áp suất khí 101,3 kPa (760 mmHg) phương trình Maxwell Bonnell A.7.2 Ý nghĩa ứng dụng A.7.2.1 Các thông số cuối nhiệt độ tương ứng áp suất khí phải nhận từ máy tính A.7.3 Tính tốn kết A.7.3.1 Chuyển nhiệt độ bay quan sát sang nhiệt độ tương ứng áp suất khí phương trình A.7.1: AET = 748,1A − 273,1 [1 / ( T + 273,1) ] + 0,3861A − 0,00051606 (A.7.1) AET nhiệt độ tương ứng áp suất khí quyển, tính oC; T nhiệt độ bay quan sát được, tính OC A.7.3.1.1 Tính A phương trình A.7.2 A.7.3: 5,143222 − 0,972546 log10 P 2579,329 − 95,76 log10 P A= (A.7.2) P áp suất vận hành, tính kPa (áp suất vận hành ≥ 0,266 kPa), 5,994295 − 0,972546 log10 P 2663,129 − 95,76 log10 P A= (A.7.3) P áp suất vận hành tính mmHg (áp suất vận hành ≥ mm Hg) A.7.3.1.2 Nếu áp suất vận hành < 0,266 kPa (