1. Trang chủ
  2. Luận Văn - Báo Cáo

Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

118 31 0
Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

ĐAI HO QUỐ C GIA HÀ NÔI C TRƢỜ NG ĐAI HO KHOA C HOC TƢƢ̣ NHIÊN  Chu Thị Thuý Hằng NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MỘT SỐ PERACETYL--D-GLUCOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZON CỦA 4-ACETYLSYDNONE THẾ Chuyên ngành: Hoá Hữu Mã số: 60 44 27 LUÂN VĂN THAC SĨ KHOA HOC Hà Nợi – 2011 ĐAI HO Q́ C GIA HÀ NÔI C TRƢỜ NG ĐAI HO KHOA C HOC TƢƢ̣ NHIÊN  Chu Thị Thuý Hằng NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MỘT SỐ PERACETYL--D-GLUCOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZON CỦA 4-ACETYLSYDNONE THẾ Chuyên ngành: Hoá Hữu Mã số: 60 44 27 LUÂN VĂN THAC NGƢỜ I HƢỚ NG DẪN KHOA HOC SĨ KHOA HOC : PGS TS Nguyễn Đình Thành Hà Nợi – 2011 MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC i CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT vi DANH MỤC CÁC BẢNG vii DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ SƠ ĐỒ viii MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1.TỔNG QUAN VỀ SYDNONE 1.1.1.Cấu trúc sydnone 1.1.2.Tính chất sydnone 1.1.2.1 Độ bền sydnone 1.1.2.2 Tính chất hóa học sydnone 1.1.3.Các phương pháp tổng hợp sydnone 11 1.2.TỔNG QUAN VỀ GLYCOSYL ISOTHIOCYANAT 13 1.2.1.Giới thiệu glucosyl isothiocyanat 13 1.2.2.Phương pháp tổng hợp glycosyl isocyanat glucosyl isothiocyanat 13 1.2.3.Tính chất hố học glycosyl isocyanat glycosyl isothiocyanat 15 1.1.3.1 Phản ứng với amoniac amin 15 1.2.3.2 .Phản ứng với aminoacid 16 1.2.3.3 Phản ứng với amid 16 i 1.2.3.4 Phản ứng với aminoaceton hydrocloride 17 1.2.3.5 Phản ứng với 2-cloroethylamin hydrocloride 17 1.2.3.6 Phản ứng với diamin diazomethan 18 ii 1.3.TỔNG QUAN VỀ THIOSEMICARBAZID 18 1.3.1.Tổng hợp thiosemicarbazid 18 1.3.1.1 Phản ứng isothiocyanat hydrazin 19 1.3.1.2 .Phản ứng khử thiosemicarbazon NaBH4 19 1.3.1.3 Phản ứng hydrazin với dẫn xuất acid thiocarbamic 19 1.3.1.4 Phản ứng cyanohydrazin với hydrosulfide 20 1.3.1.5 Phản ứng tổng hợp dẫn xuất di- trithiosemicarbazid từ amin 20 1.3.2.Tính chất thiosemicarbazid 20 1.3.2.1 Phản ứng với aldehyd 20 1.3.2.2 Phản ứng đóng vòng thiosemicarbazid tạo thành thiadiazole 20 1.4.TỔNG QUAN VỀ THIOSEMICARBAZON 22 1.5.SỬ DỤNG LÒ VI SĨNG TRONG HỐ HỌC CARBOHYDRATE 23 Chương THỰC NGHIỆM 27 2.1.TỔNG HỢP CÁC HỢP CHẤT 4-acetyl-3-arylsydnone .29 2.1.1Tổng hợp chất 3-arylsydnone 29 2.1.1.1 Tổng hợp 3-phenylsydnone (4a) 29 2.1.1.2 Tổng hợp 3-(4-fluorophenyl)sydnone (4b) 31 2.1.1.3 Tổng hợp 3-(4-methylphenyl)sydnone (4c) 32 2.1.1.4 Tổng hợp 3-(4-clorophenyl)sydnone (4d) 34 2.1.1.5 Tổng hợp 3-(4-ethoxyphenyl)sydnone (4e) 35 2.1.1.6 .Tổng hợp 3-(4-carboxyphenyl)sydnone (4f) 37 2.1.1.7 Tổng hợp 3-(3,4-diclorophenylphenyl)sydnone (4g) 39 2.1.1.8 .Tổng hợp 3-(3,5-diclorophenyl)sydnone (4h) 41 2.1.1.9 .Tổng hợp 3-(5-cloro-2-methylphenyl)sydnone (4i) 42 2.1.2.Tổng hợp 4-acetyl-3-arylsydnone 44 2.1.2.1 Tổng hợp 4-acetyl-3-phenylsydnone (5a) .44 2.1.2.2 Tổng hợp 4-acetyl-3-(4-fluorophenyl)sydnone (5b) 45 2.1.2.3 Tổng hợp 4-acetyl-3-(4-methylphenyl)sydnone (5c) .45 2.1.2.4 Tổng hợp 4-acetyl-3-(4-clorophenyl)sydnone (5d) 46 2.1.2.5 Tổng hợp 4-acetyl-3-(4-ethoxyphenyl)sydnone (5e) .46 2.1.2.6 Tổng hợp 4-acetyl-3-(4-carboxyphenyl)sydnone (5f) 47 2.1.2.7 Tổng hợp 4-acetyl-3-(3,4-diclorophenyl)sydnone (5g) 47 2.1.2.8 Tổng hợp 4-acetyl-3-(3,5-diclorophenyl)sydnone (5h) 48 2.1.2.9 Tổng hợp 4-acetyl-3-(5-cloro-2-methylphenyl)sydnone (5i) 48 2.2.TỔNG HỢP TETRA-O-ACETYL-β-D-GLUCOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZID 49 2.2.1.Tổng hợp tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl bromide .49 2.2.2.Tổng hợp tetra-O-acetyl--D-glucopyranosyl isothiocyanat 50 2.2.3.Tổng hợp tetra-O-acetyl--D-glucopyranosyl thiosemicarbazid 50 2.3.TỔNG HỢP CÁC HỢP CHẤT 4-acetyl-3-arylsydnone (TETRA-O-ACETYLβ-D- GLUCOPYRANOSYL) THIOSEMICARBAZON 51 2.3.1.Tổng hợp 4-acetyl-3-phenylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)- thiosemicarbazon (8a) 51 2.3.2.Tổng hợp 4-acetyl-3-(4-fluorophenyl)sydnone (tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (8b) 52 2.3.3.Tổng hợp 4-acetyl-3-(4-methylphenyl)sydnone (tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (8c) 52 2.3.4.Tổng hợp 4-acetyl-3-(4-clorophenyl)sydnone (tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (8d) 53 2.3.5.Tổng hợp 4-acetyl-3-(4-ethoxyphenyl)sydnone (tetra -O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (8e) 53 2.3.6.Tổng hợp 4-acetyl-3-(4-carboxyphenyl)sydnone (tetra -O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (8f) 54 2.3.7.Tổng hợp 4-acetyl-3-(3,4-diclorophenyl)sydnone (tetra -O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (8g) 54 2.3.8.Tổng hợp 4-acetyl-3-(3,5-diclorophenyl)sydnone (tetra -O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (8h) 54 2.3.9.Tổng hợp 4-acetyl-3-(5-cloro-2-methylphenyl)sydnone (tetra -O-acetyl-βD- glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8i) 55 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 56 3.1.VỀ TỔNG HỢP 4-ACETYL-3-ARYLSYDNONE 56 3.1.1.Tổng hợp hợp chất N-arylglycine (2a-i) 56 3.1.2.Tổng hợp hợp chất N-nitroso-N-arylglycine (3a-i) 60 3.1.3.Tổng hợp hợp chất 3-arylsydnone (4a-i) 62 3.1.4.Tổng hợp 4-acetyl-3-arylsydnone (5a-i) .64 3.1.4.1 Tổng hợp 4-acetyl-3-arylsydnone 64 3.1.4.2 Dữ kiện phổ 4-acetyl-3-arylsydnone 66 3.2.VỀ TỔNG HỢP TETRA-O-ACETYL-β-D-GLUCOPYRANOSYL ISOTHIOCYANAT 68 3.3.VỀ TỔNG HỢP TETRA-O-ACETYL-β-D-GLUCOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZID 70 3.4.VỀ TỔNG HỢP CÁC 4-ACETYL-3-ARYLSYDNONE TETRA-O-ACETYL- β-DGLUCOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZON 72 3.4.1.Tổng hợp (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon 4acetyl-3- arylsydnone (8a-i) 72 3.4.2.Dữ kiện phổ 4-acetyl-3-arylsydnone (tetra -O-acetyl-β-Dglucopyranosyl thiosemicacbazon 73 Cấu trúc sản phẩm 3-aryl-4-acetylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon khẳng định lần thông qua việc ghi phổ H NMR 13C NMR Các số liệu phổ NMR dẫn Bảng 3.4.2.b 3.4.2.c, Hình 3.4.2.b–3.4.2.f Cách đánh số khung phân tử hợp chất 3aryl-4-acetylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon theo công thức chung sau: AcO AcO OAc O OAc H b N H a N CH3 N C S 8a-i N 3' 4' O 5' 3" 4" 2" N 2' 5" 1" 6" R O 1' Hình 3.4.2.b Phổ 13C NMR 4-acetyl-3-(5-cloro-2-methylphenyl)sydnone (tetraO-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8i) Hình 3.4.2.c Phổ 13C NMR vùng đường 4-acetyl-3-(5-cloro-2methylphenyl)sydnone (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8i) Hình 3.4.2.d Phổ 13C NMR vùng thơm 4-acetyl-3-(5-cloro-2methylphenyl)sydnone (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8i) Hình 3.4.2.e Phổ HSQC 4-acetyl-3-(5-cloro-2-methylphenyl)sydnone (tetra-Oacetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8i) Hình 3.4.2.f Phổ HSQC 4-acetyl-3-(5-cloro-2-methylphenyl)sydnone (tetra-Oacetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8i) Bảng 3.4.2.b Đợ chuyển dịch hóa học phổ 1H NMR một số hợp chất 4acetyl-3-arylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8g-i) 3,4-diCl (8g) 2-Me-5-Cl (8i) NHa 9,23 (s, 1H) 9,24 (s, 1H) NHb 8,52 8,17 (s, br, 1H) H-1 5,81 (br, 1H) 5,80 (br, 1H) H-2 5,07 (t,1H, J 9,25) 5,07 (t, 1H, J 9,0) H-3 5,33 (t, 1H, J 9,5) 5,34 (t, 1H, J 9,5) H-4 4,91 (t, 1H, J 10,0) 4,91 (t, 1H, J 9,75) H-5 3,98-3,93 (m, 2H, H-5, H-6b) 3,97-3,93 (m, 2H, H-5, H-6b) H-6a 4,14 (dd, 1H, J 12,5; 5,0) 4,14 (dd, 1H, J 12,5; 4,5) H-6b 3,98-3,93 (m, 2H, H-5, H-6b) 3,97-3,93 (m, 2H, H-5, H-6b) H-6” 8,20 (dd, 1H, J 8,55) (A); 8,06 (dd, 1H, J 9,0; 2,5) (B) 7,58 (d, 1H, J 8,0) H-5” 7,94 (d, 1H, J 8,5; 2,5) (A); 7,84 (d, 1H, J 9,0) (B) 7,71 (dd, 1H, J 8,0; 1,5) H-2” 8,51 (d, 1H, J 2,5) (A); 8,42 (d, 1H, J 2,5) (B) 7,90 (d, 1H, J 1,5) Proton CH3(imin) 1,93 (s, 3H) CH3CO Proton khác 1,98-1,94 (s) 1,94 (0, 3H) 1,98-1,97 (s) 2,25 (s, 3H, 2”-CH3) Bảng 3.4.2.c Đợ chuyển dịch hóa học phổ 13C NMR một số hợp chất 3aryl-4-acetylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon 3,4-diCl (8g) 2-Me-5-Cl (8i) C=S 182,1 182,2 CH3CO 169,9-169,2 170,0-169,3 C=N 168,0 168,2 C-1 81,1 81,1 C -2 70,5 70,6 C -3 72,6 72,6 C -4 68,1 68,2 C -5 72,1 72,1 C -6 61,8 61,8 C -4’ 98,0 98,4 C -5’ 168,0 168,2 C -1” 138,0 134,7 C -2” 130,5 131,2 C -3” 133,4 133,3 C -4” 133,4 132,0 C-5” 130,2 132,3 C-6” 124,2 125,7 CH3(imin) 16,0 16,2 CH3CO 20,5-20,2 20,5-20,3 13 C Trong phổ 1H NMR xuất tín hiệu cộng hưởng proton thơm, nằm vùng 7,58–8,60 ppm, đó, proton vịng glucopyranose nằm vùng 3,50–6,00 ppm, nhóm acetyl có tín hiệu tương ứng proton nhóm methyl chúng (Bảng 3.4.2.b) Hằng số ghép cặp proton H-1 H-2 9,0–9,25 Hz, tương ứng với số ghép cặp proton vị trí trans-axial với vòng cyclohexan [6], điều cho thấy sản phẩm thiosemicarbazon 8a-i có cấu hình anomer  Trong phổ 13C NMR, carbon vòng thơm có tín hiệu nằm vùng 130,0–140,0 ppm, carbon C-4 C-5 vịng sydnone có tín hiệu đặc trưng nằm khoảng 98 ppm 168 ppm tương ứng Các nguyên tử carbon vòng pyranose có tín hiệu đặc trưng nằm vùng 61,0–82,0 ppm Các nhóm acetyl có tín hiệu cho ngun tử carbon nhóm carbonyl methyl nằm vùng 169,0–170,0 ppm 20,2–20,5 ppm tương ứng Nguyên tử carbon nhóm imin C=N có độ chuyển dịch hố học khoảng 16 ppm (Bảng 3.4.2.c) Để khẳng định thêm cấu trúc dãy hợp chất 4-acetyl-3-arylsydnone teraO-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon 8a-i, ghi phổ MS chúng Trong phổ ESI-MS hợp chất này, nhận thấy ion phân tử không xuất phổ, điều cho thấy phân tử hợp chất 8a-i bền điều kiện ion hoá, với phương pháp ion hoá ESI, bị phá vỡ phân tử Trong phổ MS chúng, xuất ion mảnh có số khối nhỏ số khối ion phân tử (Hình 3.4.2.g) Một số ion mảnh đáng ý xuất phổ MS hợp chất 8a-i dẫn Bảng 3.4.2.d Các ion mảnh tạo thành từ phân cắt vòng sydnone phân cắt vòng glucopyranosyl, xuất phát ion phân tử [M+H]+ (không xuất phổ MS) Sự hình thành ion mảnh phổ MS dãy hợp chất xảy theo hướng trình bày Hình 3.15 Hình 3.4.2.g Phổ MS 3-(4-methylphenyl)-4-acetyl-3-arylsydnone (tetra-Oacetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8i) Bảng 3.4.2.d Phổ MS hợp chất 4-acetyl-3-arylsydnone (tetra-O-acetyl-βD-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8a-i) Kí hiệu 8a 8b R m/z H 522, 517, 501, 500, 485, 484, 473, 470, 464, 463, 462, 457, 429, 422, 414, 413, 391, 385, 380, 379, 341, 331,309, 283, 255, 239, 140,139, 124, 117, 116, 103, 102, 97, 81, 76, 74, 62, 59, 58 4-F 524, 522, 522, 521, 520, 519, 508, 507, 502, 501, 500, 486, 485, 484, 465, 464, 463, 462, 444,430,424, 422, 421, 402, 331, 295, 283, 239, 195, 169, 139, 124, 117, 116, 109, 102, 81,74, 59 522, 518, 517, 512, 507, 502, 501, 500, 486, 485, 484, 473, 468, 464, 463, 462, 444, 430, 429, 424, Kí hiệu R 8c 4-Me m/z 423, 422, 385, 380, 341, 298, 296, 283, 140, 139, 117, 116, 102, 97, 81, 76, 74, 62, 59, 58 4-Cl 518, 517, 502, 501, 500, 486, 485, 484, 473, 465, 464, 463, 462, 460, 445, 444, 443, 430, 429, 424, 423, 422, 421, 420, 402, 370, 342, 331, 295, 283, 169, 139, 124, 117, 109, 108, 102, 81, 59 4-OEt 523, 522, 522, 518, 507, 506, 502, 501, 500, 486, 485, 484, 482, 464, 463, 462, 444, 430, 424, 423, 422, 348, 331, 295, 283, 255, 140, 139, 124, 117, 117, 109, 102, 97, 81, 76, 74, 62, 59, 58 4-COOH 519, 517, 502, 501, 500, 487, 486, 485, 484, 464, 463, 462, 460, 446, 445, 444, 430, 424, 423, 422, 413, 402, 370, 331, 295, 283, 240, 195, 181, 169, 139, 124, 117, 109, 102, 85, 81, 80, 59 3.4-diCl 523, 522, 522, 518, 517, 507, 502, 501, 500, 487, 486, 485, 484,473, 465, 464, 463, 462, 448, 444, 430, 429, 424 422, 421, 402, 342, 331, 295, 283, 169, 139, 132, 124,117,115, 109,102,59 8h 3,5-diCl 502, 501, 500, 486, 485, 484, 464, 463, 362, 460, 445, 444, 433, 431, 423, 422, 413, 378, 376, 375, 374, 370, 332, 331, 310, 309, 308, 295, 283, 267, 255, 239, 181, 139, 124, 117, 109, 81, 59 8i 2-Me-5-Cl 8d 8e 8f 8g 523, 522, 522, 518, 517, 507, 502, 501, 500, 487, 486, 485, 484,473, 465, 464, 463, 462, 448, 444, 430, 429, 424 422, 421, 402, 342, 331, 295, 283, 169, 139, 132, 124,117,115, 109,102,59 OAc OAc O AcO AcO NH N OAc C S O NH NH NH3 OAc N N H m/z 517 O AcO AcO NH O S m/z 422 OAc O Ac O AcO NH CH3 NH N OAc S C R N N H O O [M+H]+ AcO AcO OAc OAc NH OAc O A cO AcO OAc O OAc A cO AcO CH3 NH O N C N H S N O OAc m/z 517 m/z 331 O CH3COOH OAc O AcO hay A cO AcO OAc O +H m/z 272 OAc m/z 271 m/z 271 Hình 3.4.2.h Sự phân mảnh phổ MS hợp chất 3-aryl-4acetylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8a-i) KẾT LUẬN Đã tổng hợp hợp chất 3-arylsydnone, xuất phát từ anilin qua glycine tương ứng Từ 3-arylsydnone nhận được, điều chế hợp chất 4-acetyl-3-arylsydnone phản ứng acetyl hố sử dụng acid acetic với có mặt P2O5 anhydrid acetic với có mặt acid percloric Đã tổng hợp hợp chất 3-aryl-4-acetylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon phản ứng tetra-O-acetyl-β-D- glucopyranosyl thiosemicarbazid 4-acetyl-3-arylsydnone tương ứng có mặt xúc tác acid acetic thực lò vi sóng Cấu trúc hợp chất 3-aryl-4-acetylsydnone (tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon xác nhận phương pháp vật lí đại phổ IR, phổ 1H NMR, 13C NMR kết hợp kĩ thuật phổ hai chiều (COSY, HSQC HMBC) phổ MS TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Lê Huy Chính, Nguyễn Vũ Trung (2005), Cẩm nang vi sinh vật y học, NXB Y học, Hà Nội Nguyễn Lân Dũng, Nguyễn Đình Quyến, Nguyễn Văn Ty (2003), Vi sinh vật học, NXB Giáo dục, Hà Nội, tr 25 Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn, Đặng Như Tại (1980), Cơ sở hóa học hữu cơ, NXB Đại học trung học chuyên nghiệp, Hà Nội, tr 111 Đặng Như Tại (1998), Cơ sở hóa học lập thể, NXB Giáo dục, Hà Nội, tr 24 Nguyễn Đình Thành (2011), Cơ sở phương pháp phổ ứng dụng hoá học– NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Minh Thảo (2001), Tổng hợp hữu cơ, NXB Đại học Quốc Gia Hà Nội, Hà Nội Tiếng Anh Asha Budakoti, Mohammad Abid and Amir Azam, Assony S J (1961), “The chemistry of isothiocyanate”, Organic chemistry of sulfur compounds, Ed Kharasch N, Oxford, Vol 9, pp 326-327 BrowneD.L., Harrity J.P.A (2010), “Recent developments in the chemistry of sydnone”, Tetrahedron, 66, 553-568 10 Budakoti A., Abid M and Azam A (1961), “The chemistry of isothiocyanates”, Org Chem Sulf Comp., Ed Kharasch N, Oxford, 9,.326-327 11 Camarasa M J., P Fernandez-Resa, M T Garcia-Lopez, F G de las Heras, P P Mendez-Castrillon, and A San Felix (1984), “A New Procedure for the Synthesis of Glycosyl Isothiocyanates”, Synthesis, pp 509-510 12 Campana M., Laborie C., Barbier G., Assan R and Milcent R (1991), “Synthesis and cytotoxic activity on islets of Langerhans of benzamid thiosemicarbazon derivatives”, Eur J Med Chem., 26, 273-278 13 Castiñeiras A , E Bermejo, J Valdes-Martínez, G Espinosa-Pérez and D X West (2000),“Structural study of two N(3)-substituted thiosemicarbazid copper(II) complexes”, J Mol Struct., 522, 271-278 14 CherepanovI.A., BronovaD.D., BalantsevaE Yu., KalininV.N., (1997), “An effective synthesis of 4-alkynyl-substituted sydnone”, Mendeleev Commun., 7, 93-94 15 Dimmock, J R.; Jonnalagadda, S S.; Hussein, S.; Tewari, S.; Quail, J W.; Reid, R S.; Delbaere, L T J.; Prasad, L (1990) Evaluation of some thiosemicarbazons of arylidene ketones and analogues for anticonvulsant activities, Eur J Med Chem., 25, 581 16 Dolman, S J., Gosselin, F., O'Shea, P D., Davies, I W (2006), “Superior Reactivity of Thiosemicarbazids in the Synthesis of 2-Amino-1,3,4-oxadiazoles”, J Org Chem, 71(25), 9548-9551 17 DunkleyC S., ThomanC J., (2003), “synthesis and biological evaluation of a novel phenyl substituted sydnone series as potential antitumor agents”, Bioorg Med Chem Lett., 13, 2899-2901 18 Ferrari M.B., Capacchi S , Reffo G., Pelosi G., Tarasconi P., Albertini R.,Pinelli S and Lunghi P (2000) “Synthesis, structural characterization and biological activity of p-fluorobenzaldehyde thiosemicarbazons and of a nickel complex”, J Inorg Biochem., 81, 89-97 19 Fuentes J., Moreda W., Ortiz C., Robina I and Welsh C (1992), “Partially protected D-glucopyranosyl isothiocyanates Synthesis and transformations into thiourea and hetherrocyclic derivatives”, Tetrahedron, 48, Issue 31, 6413-6424 22 Hegde J.C., Girisha K.S., Adhikari A., Kalluraya B (2008), “Synthesis and antimicrobial activities of a new series of 4-S-[41-amino-51-oxo-61-substituted benzyl-41,51-dihydro-11,21,41-triazin-3-yl]mercaptoacetyl-3-arylsydnone”, Eur J Med Chem., 43, 2831-2834 23 José S Casas, María V Casto, María C Cifuentes, Jn C GarcíaMonteagudo, Agustín Sánchez, José Sordo and Ulrich Abram (2004) “Complexes of dicloro[2-(dimethylaminomethyl)phenyl-C1,N]gold(III), [Au(dampC1,N)Cl2], with formylferrocene thiosemicarbazons: synthesis, structure and cytotoxicity”, J Inorg Biochem., Vol 98, Issue 6, pp 1009–1016 24 Kalinin V.N., Lebedev S.N., Cherepanov I.A., Godovikov I.A., Lyssenko K.A., Hey-Hawkins E (2009), “4-Diphenylphosphinosydnone imines as bidentate ligands”, Polyhedron, 28, 2411-2417 25 Kavali J R., Badami B.V (2000), “1,5-Benzodiazepine derivatives of 3arylsydnone: synthesis and antimicrobial activity of 3-aryl-4-[2′-aryl-2′,4′,6′,7′tetrahydro-(1′H)-1′,5′-benzodiazepine-4′-yl]sydnone”, Il Farmaco, 55, 406-409 26 Marisa Belicchi Ferrari, Franco Bisceglie, Giorgio Pelosi, Pieralberto Tarasconi, Roberto Albertini and Silvana Pinelli (2001), “New methyl pyruvate thiosemicarbazons and their copper and zinc complexes: synthesis, characterization, X-ray structures and biological activity”, J Inorg Biochem., Vol 87, Issue 3, 1, pp 137-147 27.Mei-Hsiu Shih (2002), “Studies on the syntheses of hetherrocycles from 3arylsydnone-4-carbohydroximic acid chlorides with N-arylmaleimides, [1,4]naphthoquinone and aromatic amines”, Tetrahedron, 58, 10437–10445 28.Mei-Hsiu Shih, Cheng-Ling Wu (2005), “Efficient syntheses of thiadiazoleine and thiadiazolee derivatives by the cyclization of 3-aryl-4-formylsydnone thiosemicarbazons with acetic anhydrid and ferric chloride”, Tetrahedron, 61, 10917–10925 29 Mei-Hsiu Shih, Fang-Ying Ke (2004), “Syntheses and evaluation of antioxidant activity of sydnonyl substituted thiazolidinone and thiazoline derivatives”, Bioorg Med Chem., 12, 4633-4643 30 Mei-Hsiu Shih, Mou-Yung Yeh (2003), “Access to the syntheses of sydnonylsubstituted α,β-unsaturated ketones and 1,3-dihydro-indol-2-ones by modified Knoevenagel reaction”, Tetrahedron, 59, 4103-4111 31 Mitragotri S.D., Pore D.M., Desai U.V., Wadgaonkar P.P (2008) Sulfamic acid: An efficient and cost-effective solid acid catalyst for the synthesis of aminophosphonates at ambient temperature, Catal Commun., 9, 1822–1826 32.Moonen K., Laureyn I and Stevens C V (2004), “Synthetic Methods for Azahetherrocyclic Phosphonates and Their Biological Activity”, Chem Rev., 104, 6177-6215 33.Rewcastle G.W., Sutherland H.S., Weir C.A., Blackburn A G., Denny W.A (2005) “An improved synthesis of isonitrosoacetanilides”, Tetrahedron Lett., 46, 8719-8721 34 Robyt J.F., Essentials of Carbohydrate Chemistry, Springer-Velarg N.Y Inc., N.Y.-Berlin-Heidelberg, (1998), 399 pp 35.Sharma S., Athar F., Maurya M.R and Azam A (2005), “Copper(II) complexes with substituted thiosemicarbazons of thiophene-2-carboxaldehyde: synthesis, characterization and antiamoebic activity against E histolytica”, Eur J Med Chem., 40, 1414-1419 36.Sriram, D., Yogeeswari, P., Thirumurugan, R., Pavana, R K., (2006), “Discovery of New Antitubercular Oxazolyl Thiosemicarbazons”, J Med Chem., 49, 3448-3450 37.Witczak Z.J., “Monosaccharide Isothiocyanates: Synthesis, Chemistry, and Preparative Applications” in “Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry”, Academ Press, N.Y,Vol 44, (1984), 91-145 38.Yogeeswari P., Sriram D., Saraswat V., Ragavendran J.V., Kumar M.M., Murugesan S., Thirumurugan R and Stables J.P (2003), “Synthesis and anticonvulsant and neurotoxicity evaluation of N4-phthalimido phenyl (thio) semicarbazides”, Eur J Pharm Sci., 20, 341-346 39.Yu Xin LI, Zheng Ming LI, Wei Guang ZHAO, Wen Li DONG, Su Hua WANG(2006),“Synthesis of novel 1-Aryl onyl-4-(1’-N-2’,3’,4,6’-tetra-O-cetyl-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazides”, Chin Chem Lett., 17(2), pp 153-155 ... 2.1.1.2 Tổng hợp 3- (4- fluorophenyl)sydnone (4b) 31 2.1.1.3 Tổng hợp 3- (4- methylphenyl)sydnone (4c) 32 2.1.1 .4 Tổng hợp 3- (4- clorophenyl)sydnone ( 4d) 34 2.1.1.5 Tổng hợp 3- (4- ethoxyphenyl)sydnone... 3-aryl- 4acetylsydnone (tetra-O-acetyl -β- D- glucopyranosyl) thiosemicarbazon với số công việc sau: Tổng hợp hợp chất 3-aryl -4- acetylsydnone Tổng hợp tetra-O-acetyl -β- D- glucopyranosyl) thiosemicarbazid Tổng. .. nghiên cứu lĩnh vực hợp chất thiosemicarbazon Chúng tiến hành lựa chọn đề tài ? ?Nghiên cứu tổng hợp số peracetyl- β- D- glucopyranosyl thiosemicarbazon 4acetylsydnone thế? ?? Chương TỔNG QUAN 1.1 TỔNG

Ngày đăng: 24/12/2021, 20:55

Xem thêm:

Hình ảnh liên quan

hợp và cỏc dữ kiện vật lớ của cỏc N-arylglycine thế được dẫn ra trong Bảng 3.2. Do cỏc hợp chất glycine đều đó được biết, nờn chỳng tụi chỉ ghi phổ IR để xỏc nhận rằng phản ứng chuyển hoỏ từ anilin tương ứng với acid cloroacetic hoặc ethyl cloroacetat đó - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

h.

ợp và cỏc dữ kiện vật lớ của cỏc N-arylglycine thế được dẫn ra trong Bảng 3.2. Do cỏc hợp chất glycine đều đó được biết, nờn chỳng tụi chỉ ghi phổ IR để xỏc nhận rằng phản ứng chuyển hoỏ từ anilin tương ứng với acid cloroacetic hoặc ethyl cloroacetat đó Xem tại trang 86 của tài liệu.
Bảng 3.1.1.b Kết quả tổng hợp và cỏc tớnh chất vật lớ của cỏc hợp chất N- -arylglycine (2a-i) - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

Bảng 3.1.1.b.

Kết quả tổng hợp và cỏc tớnh chất vật lớ của cỏc hợp chất N- -arylglycine (2a-i) Xem tại trang 87 của tài liệu.
Bảng 3.1.2 Kết quả tổng hợp và cỏc dữ kiện vật lớ của cỏc hợp chất N-nitroso-N- -arylglycine (3a-i) - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

Bảng 3.1.2.

Kết quả tổng hợp và cỏc dữ kiện vật lớ của cỏc hợp chất N-nitroso-N- -arylglycine (3a-i) Xem tại trang 89 của tài liệu.
Bảng 3.1.3 Kết quả tổng hợp và cỏc dữ kiện vật lớ của cỏc hợp chất 4a-i - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

Bảng 3.1.3.

Kết quả tổng hợp và cỏc dữ kiện vật lớ của cỏc hợp chất 4a-i Xem tại trang 91 của tài liệu.
Bảng 3.1.4 Kết quả tổng hợp và cỏc dữ kiện vật lớ của cỏc hợp chất 5a-i - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

Bảng 3.1.4.

Kết quả tổng hợp và cỏc dữ kiện vật lớ của cỏc hợp chất 5a-i Xem tại trang 93 của tài liệu.
Bảng 3.1.4.2 Cỏc băng súng hấp thụ trong phổ IR của cỏc hợp chất 4-acetyl-3- 4-acetyl-3-arylsydnone thế (5a-i) - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

Bảng 3.1.4.2.

Cỏc băng súng hấp thụ trong phổ IR của cỏc hợp chất 4-acetyl-3- 4-acetyl-3-arylsydnone thế (5a-i) Xem tại trang 95 của tài liệu.
Bảng 3.4.1 Kết quả tổng hợp và cỏc dữ kiện vật lớ của hợp chất 4-acetyl-3- 4-acetyl-3-arylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranozyl)thiosemicarbazon (8a-i) - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

Bảng 3.4.1.

Kết quả tổng hợp và cỏc dữ kiện vật lớ của hợp chất 4-acetyl-3- 4-acetyl-3-arylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranozyl)thiosemicarbazon (8a-i) Xem tại trang 101 của tài liệu.
Bảng 3.4.2.a Cỏc băng súng hấp thụ phổ IR của cỏc hợp chất 4-acetyl-3- 4-acetyl-3-arylsydnone (tetra-O- acetyl-β-D-glucopyranozyl)thiosemicarbazon (8a-i) - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

Bảng 3.4.2.a.

Cỏc băng súng hấp thụ phổ IR của cỏc hợp chất 4-acetyl-3- 4-acetyl-3-arylsydnone (tetra-O- acetyl-β-D-glucopyranozyl)thiosemicarbazon (8a-i) Xem tại trang 103 của tài liệu.
1H NMR và 13C NMR. Cỏc số liệu phổ NMR được dẫn ra trong cỏc Bảng 3.4.2.b và 3.4.2.c, và cỏc Hỡnh 3.4.2.b–3.4.2.f - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

1.

H NMR và 13C NMR. Cỏc số liệu phổ NMR được dẫn ra trong cỏc Bảng 3.4.2.b và 3.4.2.c, và cỏc Hỡnh 3.4.2.b–3.4.2.f Xem tại trang 104 của tài liệu.
Bảng 3.4.2.b Đụ̣ chuyển dịch húa học trong phổ 1H NMR của mụ̣t sụ́ hợp chất 4- acetyl-3-arylsydnone (tetra-O- acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8g-i) - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

Bảng 3.4.2.b.

Đụ̣ chuyển dịch húa học trong phổ 1H NMR của mụ̣t sụ́ hợp chất 4- acetyl-3-arylsydnone (tetra-O- acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8g-i) Xem tại trang 107 của tài liệu.
Bảng 3.4.2.c Đụ̣ chuyển dịch húa học trong phổ 13C NMR của mụ̣t sụ́ hợp chất 3- 3-aryl-4-acetylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

Bảng 3.4.2.c.

Đụ̣ chuyển dịch húa học trong phổ 13C NMR của mụ̣t sụ́ hợp chất 3- 3-aryl-4-acetylsydnone (tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon Xem tại trang 108 của tài liệu.
Bảng 3.4.2.d Phổ MS của cỏc hợp chất 4-acetyl-3-arylsydnone (tetra-O-acetyl-β- -acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8a-i) - Luận văn thạc sĩ nghiên cứu tổng hợp một số peracetyl β d glucopyranosyl thiosemicarbazon của 4 acetylsydnone thế

Bảng 3.4.2.d.

Phổ MS của cỏc hợp chất 4-acetyl-3-arylsydnone (tetra-O-acetyl-β- -acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (8a-i) Xem tại trang 110 của tài liệu.

Mục lục

  • QUỐ C GIA HÀ NÔI

    • TRƢỜ NG ĐAI

    • Chu Thị Thuý Hằng

      • LUÂN

      • QUỐ C GIA HÀ NÔI

        • TRƢỜ NG ĐAI

        • Chu Thị Thuý Hằng

          • LUÂN

          • MỤC LỤC

            • CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT

            • DANH MỤC CÁC BẢNG

            • Chương 1. TỔNG QUAN

              • 1.1. TỔNG QUAN VỀ SYDNONE

              • 1.1.2. Tính chất của sydnone

                • 1.1.2.1. Độ bền của sydnone

                • 1.1.2.2. Tính chất hóa học của sydnone

                • 1. Phản ứng thế electrophil của vòng thơm

                • 2. Phản ứng lithi hóa

                • 3. Chuyển hóa C4-halogen sydnone

                • 4. Chuyển hóa C4 carbonyl sydnone

                • 5. Phản ứng cộng đóng vòng với alkyl

                • 1.1.3. Các phương pháp tổng hợp sydnone

                • 1.2. TỔNG QUAN VỀ GLYCOSYL ISOTHIOCYANAT

                • 1.2.1. Giới thiệu về glucosyl isothiocyanat

                • 1.2.2. Phương pháp tổng hợp glycosyl isocyanat và glucosyl isothiocyanat

                • 1.2.3. Tính chất hoá học của glycosyl isocyanat và glycosyl isothiocyanat

                  • 1.1.3.1 Phản ứng với amoniac và amin

                  • 1.2.3.2. Phản ứng với aminoacid

Tài liệu cùng người dùng

Tài liệu liên quan