Nghiên cứu phân tích và đánh giá phân bố hàm lượng siloxanes và phthalates trong không khí trong nhà

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ THỊ HẠNH NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH VÀ ĐÁNH GIÁ PHÂN BỐ HÀM LƢỢNG SILOXANES VÀ PHTHALATES TRONG KHƠNG KHÍ TRONG NHÀ LUẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA HỌC HÀ NỘI - 2020 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ THỊ HẠNH NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH VÀ ĐÁNH GIÁ PHÂN BỐ HÀM LƢỢNG SILOXANES VÀ PHTHALATES TRONG KHƠNG KHÍ TRONG NHÀ Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 9440112.03 Hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS Từ Bình Minh PGS.TS Trần Mạnh Trí LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu đƣợc thực nghiên cứu sinh khoảng thời gian học tập Các số liệu kết nghiên cứu luận án trung thực, khoa học chƣa đƣợc công bố cơng trình khoa học tác giả khác khơng thuộc nhóm nghiên cứu Việc sử dụng số liệu luận án đƣợc đồng ý đồng tác giả cơng trình cơng bố có nguồn gốc rõ ràng Luận án đƣợc tài trợ Quỹ Phát triển Khoa học Công nghệ Quốc gia (NAFOSTED) hai đề tài mã số 104.01-2015.24 mã số 104.01-2018.314 tài trợ Đại học Quốc gia Hà Nội đề tài mã số QG 19.17 PGS.TS Trần Mạnh Trí làm chủ nhiệm Nghiên cứu sinh Lê Thị Hạnh LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, cho em đƣợc gửi tới PGS.TS Từ Bình Minh PGS.TS Trần Mạnh Trí kính trọng lịng biết ơn sâu sắc Em xin cảm ơn hai Thầy tin tƣởng, tận tình hƣớng dẫn, động viên, chia sẻ, giúp đỡ hỗ trợ để em hoàn thành luận án Em xin chân thành cảm ơn Thầy giáo, Cô giáo Khoa Hóa học - Trƣờng Đại học Khoa Học Tự Nhiên - Đại học Quốc Gia Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt thời gian học tập, nghiên cứu hoàn thành luận án Tác giả xin chân thành cảm ơn TS Vũ Đức Nam - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, anh chị em cộng đồng nghiệp đến từ Trung tâm, Viện nghiên cứu nhiệt tình giúp đỡ để tác giả hồn thành cơng trình nghiên cứu Và tác giả xin gửi lời cảm ơn đến bố mẹ, chồng, con, anh chị em, ngƣời thân gia đình ln ủng hộ, động viên tạo điều kiện để tác giả hoàn thành luận án Nghiên cứu sinh Lê Thị Hạnh MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 NGUỒN PHÁT TÁN CỦA SILOXANES VÀ PHTHALATES TRONG MÔI TRƢỜNG 1.1.1 Siloxanes phthalates sử dụng vật liệu xây dựng, công nghiệp y tế 1.1.2 Siloxanes phthalates sử dụng sản phẩm chăm sóc cá nhân 1.1.3 Siloxanes phthalates môi trƣờng đất, nƣớc khơng khí 1.2 ĐỘC TÍNH CỦA SILOXANES VÀ PHTHALATES 1.2.1 Độc tính siloxanes 1.2.2 Độc tính phthalates 1.3 TIÊU CHUẨN VỀ SILOXANES VÀ PHTHALATES 13 1.3.1 Các tiêu chuẩn siloxanes 13 1.3.2 Các tiêu chuẩn phthalates 14 1.4 PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH SILOXANES VÀ PHTHALATES 16 1.4.1 Phƣơng pháp phân tích siloxanes phthalates sắc kí khí 16 1.4.2 Định tính, định lƣợng siloxanes phthalates detector khối phổ 20 1.4.3 Một số phƣơng pháp khác phân tích siloxanes phthalates mẫu khơng khí 23 KẾT LUẬN PHẦN TỔNG QUAN 27 CHƢƠNG THỰC NGHIỆM 29 2.1 ĐỐI TƢỢNG VÀ PHẠM VI NGHIÊN CỨU 29 2.1.1 Đối tƣợng nghiên cứu 29 2.1.2 Phạm vi nghiên cứu 30 2.2 HÓA CHẤT, DỤNG CỤ VÀ THIẾT BỊ 31 2.2.1 Hóa chất 31 2.2.2 Dụng cụ thiết bị 32 2.3 ĐIỀU KIỆN PHÂN TÍCH SẮC KÍ ĐỐI VỚI SILOXANES VÀ PHTHALATES NGHIÊN CỨU 33 2.3.1 Khảo sát chƣơng trình nhiệt độ 33 2.3.2 Đánh giá độ ổn định tín hiệu phân tích siloxanes phthalates 34 2.3.3 Xác định giới hạn phát giới hạn định lƣợng thiết bị .34 2.3.4 Xây dựng đƣờng chuẩn siloxanes phthalates 34 2.4 TỐI ƢU HĨA QUY TRÌNH PHÂN TÍCH SILOXANES VÀ PHTHALATES 36 2.4.1 Quá trình chuẩn bị mẫu trắng 36 2.4.2 Khảo sát loại dung môi tỉ lệ dung môi 37 2.4.3 Xác định nồng độ siloxanes phthalates mẫu trắng 38 2.4.4 Xác định độ xác phƣơng pháp 39 2.4.5 Xác định giới hạn phát hiện, giới hạn định lƣợng phƣơng pháp phân tích siloxanes phthalates nghiên cứu 42 2.5 THU MẪU VÀ BẢO QUẢN MẪU 42 2.6 Q TRÌNH XỬ LÝ MẪU KHƠNG KHÍ Ở PHA HẠT VÀ PHA HƠI 43 2.7 ĐÁNH GIÁ SỰ PHÂN BỐ VÀ RỦI RO PHƠI NHIỄM SILOXANES VÀ PHTHALATES 45 2.7.1 Sự phân bố siloxanes phthalates khơng khí .45 2.7.2 Đánh giá rủi ro phơi nhiễm siloxanes phthalates qua hít thở khơng khí 46 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 48 3.1 NGHIÊN CỨU ĐIỀU KIỆN TỐI ƢU TRÊN HỆ GC-MS 48 3.1.1 Lựa chọn điều kiện bơm mẫu 48 3.1.2 Khảo sát chƣơng trình nhiệt độ 49 3.1.3 Định lƣợng siloxanes phthalates sắc kí khí ghép nối khối phổ 51 3.1.4 Đánh giá độ ổn định tín hiệu phân tích 55 3.1.5 Giới hạn phát giới hạn định lƣợng thiết bị 59 3.1.6 Phƣơng trình đƣờng chuẩn siloxanes phthalates 60 3.2 TỐI ƢU QUY TRÌNH PHÂN TÍCH SILOXANES VÀ PHTHALATES 61 3.2.1 Nồng độ siloxanes phthalates mẫu trắng 61 3.2.2 Khảo sát dung môi tỉ lệ dung môi chiết 62 3.2.3 Độ xác phƣơng pháp 64 3.2.4 Giới hạn phát giới hạn định lƣợng phƣơng pháp 67 3.2.5 Quy trình phân tích siloxanes phthalates mẫu khơng khí 68 3.3 SỰ PHÂN BỐ NỒNG ĐỘ SILOXANES VÀ PHTHALATES TRONG MẪU KHƠNG KHÍ 70 3.3.1 Siloxanes pha hạt vi môi trƣờng 70 3.3.2 Siloxanes pha vi môi trƣờng 74 3.3.4 Phthalates pha hạt vi môi trƣờng 84 3.3.5 Phthalates pha vi môi trƣờng 88 3.3.6 Phthalates khơng khí vi mơi trƣờng 92 3.3.7 Sử dụng tập số liệu phân loại nguồn gốc phát thải siloxanes phthalates không khí thống kê đa biến PCA 99 3.4 HẰNG SỐ PHÂN BỐ SILOXANES & PHTHALATES 101 3.4.1 Hằng số phân bố siloxanes 101 3.4.2 Hằng số phân bố phthalates 103 3.5 BƢỚC ĐẦU ĐÁNH GIÁ RỦI RO PHƠI NHIỄM SILOXANES & PHTHALATES TRONG KHƠNG KHÍ 104 3.5.1 Rủi ro phơi nhiễm siloxanes qua đƣờng hít thở khơng khí .104 3.5.2 Rủi ro phơi nhiễm phthalates qua đƣờng hít thở khơng khí 107 KẾT LUẬN 109 NHỮNG ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN 110 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 111 TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Viết tắt AOAC ADI Tên Tiếng Anh Tên Tiếng Việt Association of Official Analytical Hiệp hội nhà hố phân tích Chemists thống Acceptable Daily Intake BzBP CPSIA CV CSTEE ngày Benzylbutyl phthalate Consumer Product Safety Improvment Luật cải thiện an toàn sản Act phẩm tiêu dùng Coefficient of variation Hệ số biến thiên Scientific committeeon Toxicity, Ủy ban khoa học độc tố, Ecotoxicity and the Environment cSt CS Liều tiếp nhận hàng độc sinh thái môi trƣờng Centistokes Co-worker Cộng D3 hexamethylcyclo-trisiloxane D4 Octamethylcyclotetrasiloxane D5 Decamethylcyclopentasiloxane D6 Dodecamethylcyclohexasiloxane D7 tetradecamethylcyclo-heptasiloxane DBP Di-n-butyl phthalate DCHP Dicyclohexyl phthalate DEHP Di-(2-ethylhexyl) phthalate DEP Diethyl phthalate DiBP Diisobutyl phthalate DiNP Diisononyl phthalate DMP Dimethyl phthalate DnHP Di-n-hexyl phthalate Viết tắt Tên Tiếng Anh DnOP Di-n-octyl phthalate DPP Di-n-propyl phthalate Tên Tiếng Việt ĐKĐBĐ Measurement uncertainty Độ không đảm bảo đo ECD Electron Capture Detector Detector bắt giữ điện tử GC Gas Chromatography Sắc ký khí HCBVTV Protectant Chemicals Hóa chất bảo vệ thực vật International Agency for Research on Cơ quan nghiên cứu ung Cancer thƣ quốc tế Instrumental Detection Limit Giới hạn phát thiết bị Immediately Dangerous to Life and Nguy hiểm đến tính mạng Health sức khoẻ IARC IDL IDLH IQL IS Instrumental Quantification Limit Giới hạn định lƣợng thiết bị Labeled Injection Internal Stock Chất nội chuẩn đánh dấu đồng Solution vị Danh pháp Hóa học theo Liên IUPAC International Union of Pure and minh Quốc tế Hóa học Applied Chemistry Nomenclature túy Hóa học ứng dụng L3 octamethyl-trisiloxane L4 Decamethyltetrasiloxane L5 Dodecamethylpentasiloxane L6 Tetradecamethylhexasiloxane L7, L8, L9, L10, L11, L12, L13, L14 LC50 Median Lethal Concentration LD50 Median Lethal Dose Viết tắt Tên Tiếng Anh Nồng độ gây chết 50% động vật thí nghiệm Liều lƣợng gây chết 50% động vật thí nghiệm Tên Tiếng Việt Lowest Observable Adverse Effect Mức ảnh hƣởng bất lợi thấp Level quan sát đƣợc LOAEL M4Q MDL Polydimethylsiloxanes Tetrakis(trimethylsiloxy)-silane Method Detection Limit Giới hạn phát phƣơng pháp MIBK Methyl isobutyl ketone Giới hạn định lƣợng MQL Method Quantification Limit MS Mass Spectrometry Khối phổ National Institute for Occupational Viện Quốc gia an toàn Safety and Health sức khỏe nghề nghiệp Hoa Kỳ NTP National Toxicology Program Chƣơng trình độc học quốc gia NOAEL No Observable Adverse Effect Level PCA Principle Component Analysis (PCA) NIOSH phƣơng pháp Mức ảnh hƣởng bất lợi không quan sát đƣợc Phƣơng pháp phân tích thành phần PUF Polyurethane foam PVA Polyvinyl acetate PVC Polyvinyl cloride RAC REACH Risk Assessment Committee Ủy ban đánh giá rủi ro Châu Âu Registration, Evaluation, Authorisation Luật hóa chất Hội đồng and Restriction of Chemicals Châu Âu Chỉ thị hạn chế chất RoHS Restriction of Hazardous Substances RSD Relative Standard Deviation Độ lệch chuẩn tƣơng đối SD Standard Deviation Độ lệch chuẩn SPE Solid Phase Extraction Chiết pha rắn Viết tắt Tên Tiếng Anh Tên Tiếng Việt SPME Solid Phase Micro-Extraction Vi chiết pha rắn S/N Signal to noise ratio Tỷ lệ tín hiệu nhiễu United States Environmental Cơ quan bảo vệ môi trƣờng Protection Agency Hoa Kỳ U.S United States Consumer Product Ủy ban an toàn sản phẩm tiêu CPSC Safety Commission dùng Hoa Kỳ VOCs Volatile organic compounds WHO World Health Organization U.S EPA nguy hiểm Các hợp chất hữu dễ bay Tổ chức Y tế giới X Y Z AA Phụ lục Sắc ký đồ phthalates số mẫu thực Phụ lục 7.1 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu PS2 Phụ lục 7.2 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu FS2 Phụ lục 7.3 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu PS3 BB Phụ lục 7.4 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu FS3 Phụ lục 7.5 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu PS4 Phụ lục 7.6 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu FS4 CC Phụ lục 7.7 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu PS8 Phụ lục 7.8 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu FS8 Phụ lục 7.9 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu PS9 DD Phụ lục 7.10 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu FS9 Phụ lục 7.11 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu PS 30 Phụ lục 7.12 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu FS 29 EE Phụ lục 7.13 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu PS 33 Phụ lục 7.14 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu PS 24 Phụ lục 7.15 Sắc ký đồ phân tích phthalates mẫu PS 25 FF Phụ lục Kết xác định độ thu hồi, độ chụm siloxanes phthalates nồng độ Phụ lục 8.1 Độ thu hồi, độ chụm siloxanes tetrakis (trimethylsiloxy)-silane (M4Q) nồng độ thấp Siloxanes, 200 ng/mL Lần Lần Lần Lần Lần Lần Lần R%, tb SD, % RSD, % D3 80,2 94,1 72,6 90,3 95,6 116,0 80,5 89,9 14,2 15,8 D4 93,8 95,7 78,4 68,0 98,2 113,0 96,5 91,9 14,6 15,9 D5 79,5 97,2 86,8 90,2 89,0 105,5 99,8 92,6 8,8 9,5 Pha hạt D6 94,2 96,1 95,3 92,5 90,2 115,0 96,1 97,1 8,2 8,4 L4 85,6 83,4 89,3 117,0 89,2 89,5 85,2 91,3 11,6 12,7 L5 83,6 90,2 92,1 91,8 102,0 91,3 77,3 89,8 7,7 8,6 M4Q 85,1 95,3 94,0 87,1 95,6 119,0 99,4 96,5 11,1 11,5 D3 86,5 69,7 107,2 129,0 107,9 84,6 88,3 96,2 19,7 20,5 D4 93,2 92,6 93,3 80,6 92,1 82,6 115,0 92,8 11,2 12,0 D5 73,6 72,6 92,0 93,3 80,6 76,6 90,5 82,7 9,0 10,9 Pha D6 98,8 99,3 100,2 115,0 82,2 106,1 74,3 96,6 13,9 14,4 L4 99,6 98,2 89,1 87,9 93,3 110,0 89,2 95,3 7,9 8,3 L5 90,1 88,2 85,4 81,2 79,8 80,3 113,0 88,3 11,6 13,1 M4Q 83,4 102,0 89,8 99,1 80,7 99,8 92,2 92,4 8,3 9,0 L5 90,1 89,2 95,4 101,2 89,8 90,3 113,0 95,6 8,8 9,2 M4Q 101,4 102,0 99,8 89,1 100,7 99,8 102,2 99,3 4,6 4,6 Phụ lục 8.2 Độ thu hồi, độ chụm siloxanes tetrakis (trimethylsiloxy)-silane (M4Q) nồng độ trung bình Siloxanes, 2000 ng/mL Lần Lần Lần Lần Lần Lần Lần R%, tb SD, % RSD, % D3 90,2 84,1 102,6 90,3 85,6 96,2 90,5 91,4 6,3 6,9 D4 100,8 95,7 98,4 78,0 98,2 83,6 96,5 93,0 8,7 9,3 D5 109,5 97,2 99,8 90,2 109,0 105,5 99,8 101,6 6,9 6,8 Pha hạt D6 94,2 96,1 95,3 80,5 97,2 105,0 96,1 94,9 7,3 7,7 L4 87,6 84,4 89,3 107,0 89,2 88,5 97,2 91,9 7,7 8,4 L5 89,6 91,2 90,1 91,8 102,0 91,3 77,3 90,5 7,2 7,9 GG M4Q 94,1 95,3 89,0 97,1 95,6 119,0 99,4 98,5 9,6 9,7 D3 116,5 94,7 107,2 110,1 88,9 105,6 100,3 103,3 9,4 9,1 D4 91,2 91,6 93,3 80,6 92,1 92,6 105,0 92,3 7,1 7,7 D5 83,6 92,6 112,0 93,3 89,6 86,6 90,5 92,6 9,2 9,9 Pha D6 88,8 109,3 110,2 95,3 104,2 106,1 104,3 102,6 7,8 7,6 L4 89,6 88,2 89,1 97,9 83,3 110,0 89,2 92,5 8,8 9,6 Phụ lục 8.3 Độ thu hồi, độ chụm siloxanes tetrakis (trimethylsiloxy)-silane (M4Q) nồng độ cao Pha hạt Pha Siloxanes, 5000 ng/mL D3 D4 D5 D6 L4 L5 M4Q D3 D4 D5 D6 L4 L5 M4Q Lần 90,2 100,8 89,5 94,2 97,6 89,6 94,1 106,5 91,2 93,6 98,8 89,6 95,1 91,4 Lần 84,1 95,7 97,2 96,1 94,4 91,2 95,3 98,7 91,6 92,6 99,3 98,2 96,2 112,0 Lần 82,6 90,4 91,8 95,3 89,3 90,1 94,0 97,2 93,3 102,0 110,2 99,1 95,4 99,8 Lần 90,3 98,0 89,2 79,5 107,0 91,8 97,1 91,0 90,6 93,3 95,0 97,9 101,2 99,1 Lần 95,6 78,2 109,0 97,2 89,2 102,0 95,6 97,9 92,1 90,6 104,2 93,3 99,8 100,7 Lần 106,0 93,1 85,5 105,0 98,5 91,3 109,0 105,6 92,6 96,6 106,1 100,5 90,3 99,8 Lần 90,5 96,5 79,8 96,1 97,2 97,3 99,4 99,3 105,0 90,5 104,3 89,2 113,0 102,2 R%, tb 91,3 93,2 91,7 94,8 96,2 93,3 97,8 99,5 93,8 94,2 102,6 95,4 98,7 100,7 SD, % 7,8 7,4 9,3 7,6 6,1 4,6 5,3 5,3 5,0 4,0 5,1 4,7 7,2 6,1 RSD, % 8,5 8,0 10,2 8,0 6,4 4,9 5,4 5,3 5,4 4,3 5,0 4,9 7,3 6,0 HH Phụ lục 8.4 Độ thu hồi, độ chụm phthalates chất chuẩn đồng vị nồng độ thấp Phthalates, 300 ng/mL Lần Lần Lần Lần Lần Pha Lần hạt Lần R%, tb SD, % RSD, % Lần Lần Lần Lần Lần Pha Lần Lần R%, tb SD, % RSD, % DMP DEP DPP 80,2 92,1 91,8 102,0 99,2 79,5 95,2 91,4 8,7 9,5 80,2 84,1 82,6 90,3 85,6 104,2 96,1 89,0 8,5 9,6 95,3 94,0 87,1 95,6 102,0 91,3 77,3 91,8 7,8 8,5 100,8 85,7 98,4 78,0 98,2 93,3 100,5 93,6 8,7 9,3 89,7 107,2 95,0 107,9 95,6 119,0 99,4 102,0 10,0 9,8 109,5 87,2 99,8 110,2 89,0 89,8 90,3 96,5 9,9 10,3 DiBP DBP 92,6 82,6 93,3 92,0 80,6 93,3 92,1 80,6 107,9 92,1 104,6 82,6 100,3 105,0 95,9 89,7 9,2 8,6 9,6 9,6 94,2 97,6 96,1 74,4 95,3 89,3 70,5 100,7 97,2 89,2 100,7 95,6 99,8 89,6 93,4 90,9 10,4 8,6 11,1 9,4 DnHP BzBP DCHP DEHP DnOP d4DMP d4DEP d4-DPP d4DiHP d4DnHP d4BzBP d4DEHP 96,8 99,3 110,2 95,0 104,2 106,1 106,3 102,6 5,6 5,5 89,6 71,2 90,1 91,8 92,0 98,2 103,0 90,8 9,9 10,9 99,6 99,8 99,1 80,7 99,8 102,2 89,2 95,8 7,9 8,2 90,4 89,2 99,8 90,3 94,3 119,0 95,5 96,9 10,4 10,7 88,1 92,6 90,3 95,6 116,0 90,5 103,0 96,6 9,9 10,2 82,6 90,3 95,6 106,0 90,5 97,2 95,0 93,9 7,2 7,7 91,4 88,4 88,0 98,2 113,0 96,5 102,2 96,8 8,9 9,1 78,4 88,0 98,2 113,0 96,5 89,2 88,5 93,1 10,9 11,7 80,2 96,8 90,2 99,0 105,5 99,8 90,5 94,6 8,3 8,8 96,8 90,2 99,0 105,5 99,8 98,2 83,6 96,2 7,1 7,4 100,8 95,3 92,5 90,2 115,0 96,1 96,5 98,1 8,2 8,3 95,3 107,2 101,0 87,9 104,6 108,3 96,0 100,0 7,4 7,4 100,5 89,3 117,0 89,2 99,5 85,2 96,8 96,8 10,6 11,0 70,6 93,3 80,6 92,1 82,6 115,0 103,0 91,0 14,8 16,3 94,2 96,1 95,3 80,5 97,2 104,5 96,1 94,8 7,2 7,6 93,3 92,0 93,3 80,6 76,6 90,5 105,5 90,3 9,4 10,4 87,6 94,4 89,3 107,0 89,2 88,5 87,2 91,9 7,1 7,7 125,0 100,2 115,0 102,2 106,1 104,3 105,0 108,3 8,7 8,1 100,8 95,7 98,4 98,0 98,2 103,0 96,5 98,7 2,5 2,5 87,9 89,1 87,9 93,3 110,0 89,2 98,5 93,7 8,1 8,7 100,5 97,2 99,8 110,2 109,0 105,5 99,8 103,1 5,1 4,9 81,2 85,4 81,2 79,8 80,3 113,0 91,3 87,5 12,0 13,7 95,3 94,0 87,1 95,6 119,0 99,4 104,6 99,3 10,2 10,3 89,1 99,8 119,1 100,7 99,8 92,2 109,0 101,4 10,1 10,0 II Phụ lục 8.5 Độ thu hồi, độ chụm phthalates chất chuẩn đồng vị nồng độ trung bình Phthalates, 3000 ng/mL Pha hạt Pha Lần Lần Lần Lần Lần Lần Lần R%, tb SD, % RSD, % Lần Lần Lần Lần Lần Lần Lần R%, tb SD, % RSD, % DMP DEP DPP DiBP DBP DnHP BzBP DCHP DEHP DnOP d4DMP d4DEP d4-DPP d4DiHP d4DnHP d4BzBP 85,6 93,4 89,3 107,0 89,2 80,5 90,2 90,7 8,2 9,1 84,0 97,1 95,6 99,0 99,4 104,2 96,1 96,5 6,2 6,4 92,6 93,2 92,1 91,8 102,0 94,3 97,3 94,8 3,7 3,9 87,2 91,0 87,9 85,6 89,3 93,3 80,5 87,8 4,1 4,7 89,8 93,3 94,0 89,1 95,6 119,0 99,4 97,2 10,2 10,5 93,3 90,6 87,1 90,6 105,0 89,8 90,3 92,4 5,8 6,3 96,5 89,7 93,2 91,0 87,9 104,6 90,3 93,3 5,7 6,1 102,0 103,3 99,6 96,6 105,5 100,7 99,8 101,1 2,9 2,8 103,2 92,6 95,3 90,6 102,1 102,6 105,0 98,8 5,8 5,9 80,2 95,0 104,2 90,1 94,3 95,6 86,0 92,2 7,7 8,3 96,8 91,3 95,2 95,0 89,2 89,1 96,3 93,3 3,3 3,6 99,1 97,9 93,3 90,5 89,2 98,2 100,5 95,5 4,5 4,7 99,6 98,2 99,1 90,9 93,3 90,5 89,2 94,4 4,5 4,7 95,4 101,2 99,8 90,3 98,5 89,0 105,5 97,1 5,9 6,1 98,1 96,2 95,4 101,2 99,8 90,3 113,0 99,1 7,1 7,1 89,6 90,3 95,6 116,0 90,5 97,2 106,5 98,0 9,9 10,1 101,4 112,0 99,8 95,1 99,7 99,8 102,2 101,4 5,2 5,1 98,4 97,4 98,2 113,0 96,5 99,2 108,5 101,6 6,4 6,3 90,2 94,1 92,6 90,3 95,6 116,0 90,5 95,6 9,2 9,6 86,8 90,2 79,0 95,5 89,8 91,2 83,0 87,9 5,5 6,3 89,3 95,7 98,4 88,6 80,8 93,0 96,5 91,8 6,5 7,1 95,3 92,5 90,2 95,0 96,1 90,6 86,2 92,3 3,5 3,8 109,5 87,2 92,8 90,2 98,9 95,5 99,8 96,3 7,4 7,7 80,6 92,1 92,6 105,0 97,9 98,2 103,0 95,6 8,2 8,6 94,2 96,1 95,3 80,5 97,2 85,0 96,1 92,1 6,6 7,1 93,3 80,6 96,6 90,5 92,1 109,0 100,5 94,7 8,8 9,3 87,6 84,4 89,3 107,0 89,2 88,5 87,2 90,5 7,5 8,3 90,1 104,2 86,1 104,3 95,6 97,2 86,5 94,9 7,7 8,1 100,8 85,7 98,4 95,0 98,2 103,0 90,5 95,9 6,1 6,3 87,9 93,3 110,0 89,2 92,6 89,2 98,5 94,4 7,8 8,2 80,5 95,3 97,2 94,0 99,8 87,1 110,2 95,6 99,0 110,0 85,5 99,4 99,8 104,6 96,0 98,0 9,9 7,5 10,3 7,7 91,2 90,1 89,8 80,7 86,3 99,8 113,0 102,2 99,1 95,4 102,0 95,6 91,3 109,0 96,1 96,1 9,2 9,0 9,6 9,4 JJ d4DEHP Phụ lục 8.6 Độ thu hồi, độ chụm phthalates chất chuẩn đồng vị nồng độ cao Phthalates, 6000 ng/mL Lần Lần Lần Lần Lần Pha Lần hạt Lần 93,1 95,3 94,0 97,1 95,6 109,0 99,4 d4DMP 84,2 91,1 95,3 80,5 92,2 102,1 86,1 d4DEP 83,6 82,6 92,0 93,3 80,6 86,6 90,5 d4DPP 97,8 95,7 88,4 88,0 98,2 113,0 96,5 d4DiHP 95,6 92,6 82,0 93,3 90,6 96,6 90,5 100,5 97,6 90,2 87,0 96,8 91,6 94,4 92,9 100,2 5,5 5,5 99,6 98,2 109,1 97,9 113,3 110,0 89,2 102,5 8,6 8,4 5,4 5,5 90,1 90,2 85,4 89,2 95,8 90,3 83,0 89,1 4,1 4,6 7,3 8,1 103,4 102,0 99,8 99,1 90,7 99,8 102,2 99,6 4,2 4,2 5,0 5,7 90,2 94,1 82,6 90,3 95,6 96,1 90,5 91,3 4,6 5,1 8,3 8,6 93,8 95,7 88,4 98,2 98,2 93,0 96,5 94,8 3,5 3,7 4,8 5,3 109,5 97,2 96,8 90,2 99,0 105,5 99,8 99,7 6,3 6,3 7,5 8,0 94,2 96,1 95,3 92,5 90,2 115,0 96,1 97,1 8,2 8,4 7,5 8,1 85,6 93,4 89,3 107,0 89,2 99,5 95,2 94,2 7,3 7,7 9,7 9,7 83,6 90,2 92,1 91,8 102,0 91,3 77,3 89,8 7,7 8,6 DMP DEP DPP DiBP DBP DnHP BzBP DCHP DEHP DnOP 87,3 85,6 96,0 90,5 88,2 93,0 86,5 99,5 97,2 96,8 90,2 99,0 105,5 99,8 84,1 95,3 79,0 97,1 95,6 109,0 99,4 84,6 91,2 92,1 91,8 100,8 91,3 76,3 91,8 99,3 110,2 95,0 94,2 101,1 104,3 83,6 92,6 82,0 93,3 90,6 96,6 90,5 99,6 98,2 91,1 97,9 93,3 100,5 98,2 104,5 97,2 99,8 110,2 119,0 105,5 99,8 97,6 94,4 99,3 107,0 109,2 98,5 97,2 89,6 98,3 94,2 89,7 99,4 89,9 97,0 105,1 SD, % 3,8 RSD, % 4,2 Lần 89,6 Lần 91,2 Lần 90,1 Lần 91,8 Pha Lần 102,0 Lần 91,3 Lần 97,3 R%, tb 93,3 SD, % 4,6 RSD, % 4,9 4,6 4,6 85,6 80,4 89,3 97,0 89,2 80,5 85,2 86,7 5,8 6,7 9,9 10,5 83,6 90,2 92,1 91,8 102,0 91,3 97,3 92,6 5,8 6,2 7,6 8,4 105,1 95,3 94,0 103,1 99,6 105,2 113,4 102,2 6,6 6,5 6,4 6,5 86,5 99,7 87,2 91,0 87,9 104,6 88,3 92,2 7,1 7,7 5,3 5,9 93,2 92,6 93,3 90,6 92,1 82,6 105,0 92,8 6,6 7,1 3,4 3,6 83,6 92,6 99,0 93,3 85,6 96,6 90,5 91,6 5,6 6,1 7,5 7,1 98,8 99,3 100,2 95,9 102,2 102,1 94,3 99,0 3,0 3,0 R%, tb KK d4d4d4DnHP BzBP DEHP 105,1 84,2 95,6 96,2 96,1 94,4 95,4 95,3 99,3 81,2 80,5 107,0 99,8 97,2 89,2 90,3 100,8 118,5 93,0 96,1 97,2 E ... HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN LÊ THỊ HẠNH NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH VÀ ĐÁNH GIÁ PHÂN BỐ HÀM LƢỢNG SILOXANES VÀ PHTHALATES TRONG KHƠNG KHÍ TRONG NHÀ Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 9440112.03 Hƣớng dẫn khoa... chọn đề tài ? ?Nghiên cứu phân tích đánh giá phân bố hàm lượng siloxanes phthalates khơng khí nhà? ?? cần thiết, có tính khoa học thực tiễn Mục tiêu nghiên cứu luận án bao gồm: - Nghiên cứu hồn thiện... trình phân tích siloxanes phthalates mẫu khơng khí 68 3.3 SỰ PHÂN BỐ NỒNG ĐỘ SILOXANES VÀ PHTHALATES TRONG MẪU KHƠNG KHÍ 70 3.3.1 Siloxanes pha hạt vi môi trƣờng 70 3.3.2 Siloxanes