Nghiên cứu tổng hợp vật liệu MIL101(Cr) biến tính bằng oxit sắt và ứng dụng.

Nghiên cứu tổng hợp vật liệu MIL101(Cr) biến tính bằng oxit sắt và ứng dụng.Nghiên cứu tổng hợp vật liệu MIL101(Cr) biến tính bằng oxit sắt và ứng dụng.Nghiên cứu tổng hợp vật liệu MIL101(Cr) biến tính bằng oxit sắt và ứng dụng.Nghiên cứu tổng hợp vật liệu MIL101(Cr) biến tính bằng oxit sắt và ứng dụng.Nghiên cứu tổng hợp vật liệu MIL101(Cr) biến tính bằng oxit sắt và ứng dụng.

1 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi, kết số liệu nghiên cứu trình bày luận án hồn tồn trung thực Việc tham khảo trích dẫn nguồn tài liệu quy định Tác giả Huỳnh Thị Minh Thành LỜI CẢM ƠN Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Đinh Quang Khiếu, PGS.TS Trần Ngọc Tuyền, người Thầy tận tình hướng dẫn giúp đỡ tơi suốt thời gian học tập nghiên cứu Tôi xin trân trọng cảm ơn Khoa Hóa, Trường Đại học Quy Nhơn; Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa Học, Đại học Huế; Khoa Hóa học, Trường Đại học Sư phạm, Đại học Huế tạo điều kiện thuận lợi cho tơi để hồn thành luận án Tơi trân trọng cảm ơn PGS.TS Nguyễn Văn Hợp, PGS.TS Nguyễn Phi Hùng, PGS.TS Võ Viễn, PGS.TS Nguyễn Hải Phong, PGS.TS Trần Dương, GS.TS Dương Tuấn Quang, PGS.TS Hoàng Văn Đức, PGS.TS Võ Văn Tân, PGS.TS Nguyễn Văn Dũng đóng góp cho ý kiến quý báu suốt thời gian học tập nghiên cứu hoàn thiện luận án Cuối tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến người thân gia đình, Thầy, Cơ, bạn bè đồng nghiệp gần xa động viên, chia sẻ, giúp đỡ để tơi hồn thành luận án Huế, tháng năm 2019 Tác giả Huỳnh Thị Minh Thành MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN .i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT .vi DANH MỤC CÁC BẢNG vii DANH MỤC CÁC HÌNH viii MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu vật liệu khung hữu kim loại 1.2 Giới thiệu vật liệu MIL-101(Cr) .5 1.3 Các phương pháp tổng hợp MIL-101(Cr) 1.3.1 Phương pháp thủy nhiệt .6 1.3.2 Phương pháp vi sóng 1.3.3 Phương pháp chuyển đổi gel khô .10 1.4 Biến tính vật liệu MIL-101(Cr) 10 1.4.1 Phương pháp sol - gel 10 1.4.2 Phương pháp lắng đọng nguyên tử 13 1.4.3 Phương pháp ngâm tẩm 16 1.5 Ứng dụng vật liệu MIL-101(Cr) làm xúc tác oxy hóa hợp chất hữu 16 1.5.1 Phản ứng oxi hóa anken 17 1.5.2 Phản ứng oxi hóa cyclohexan 18 1.5.3 Phản ứng nối oxit hữu với CO2 20 1.6 Ứng dụng vật liệu MIL-101(Cr) làm chất hấp phụ dung dịch nước 20 1.6.1 Hấp phụ chất hữu dung dịch 21 1.6.2 Hấp phụ kim loại nặng dung dịch 23 1.7 Ứng dụng vật liệu MIL-101(Cr) làm xúc tác quang phân hủy chất hữu 25 1.8 Giới thiệu số vấn đề nghiên cứu hấp phụ 28 1.8.1 Nghiên cứu động học hấp phụ 28 1.8.2 Nghiên cứu đẳng nhiệt hấp phụ .30 1.8.3 1.9 Một số đặc điểm q trình oxy hóa Fenton 31 1.8.4 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 34 2.1 Hóa chất, dụng cụ thiết bị 34 2.1.1 Hoá chất 34 2.1.2 Dụng cụ thiết bị 34 2.2 Tổng hợp vật liệu 34 2.2.1 Tổng hợp vật liệu MIL-101(Cr) .34 2.2.2 Tổng hợp vật liệu Fe2O3/MIL-101(Cr) .35 2.2.3 Tổng hợp Fe3O4/MIL-101(Cr) 36 2.2.4 Hấp phụ Pb(II) 36 2.2.5 Oxi hóa oct-1-en xúc tác MIL-101(Cr) Fe2O3/MIL-101(Cr) 38 2.2.6 Xúc tác quang phân hủy MB Fe3O4/MIL-101(Cr) 38 2.3 Phương pháp nghiên cứu 38 2.3.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X .38 2.3.2 Phổ hồng ngoại 39 2.3.3 Phương pháp quang điện tử tia X 40 2.3.4 Phương pháp tán xạ lượng tia X 41 2.3.5 Hiển vi điện tử quét 41 2.3.6 Hiển vi điện tử truyền qua .42 2.3.7 Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao 43 2.3.8 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ nitơ .44 2.3.9 Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử .46 2.3.10 Phổ khuếch tán tán xạ tử ngoại - khả kiến .46 2.3.11 Phổ tử ngoại - khả kiến 48 2.3.12 Phương pháp phân tích nhiệt 49 2.3.13 Phương pháp đo từ 49 2.3.14 Phương pháp phổ Raman .50 1.8.5 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .51 3.1 Tổng hợp vật liệu MIL-101(Cr), Fe2O3/MIL-101(Cr) ứng dụng 51 3.1.1 Đặc trưng vật liệu 51 3.1.2 Ứng dụng vật liệu MIL-101(Cr) Fe2O3/MIL-101(Cr) làm chất hấp phụ Pb(II) dung dịch nước .60 3.1.3 Khả xúc tác MIL-101(Cr) Fe2O3/MIL-101(Cr) cho phản ứng oxy hóa oct-1-en 72 3.2 Tổng hợp vật liệu Fe3O4/MIL-101(Cr) ứng dụng .79 3.2.1 Đặc trưng vật liệu 79 3.2.2 Ứng dụng vật liệu Fe3O4/MIL-101(Cr) làm xúc tác quang phân hủy thuốc nhuộm MB .87 3.2.3 KẾT LUẬN 98 3.2.4 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 99 3.2.5 TÀI LIỆU THAM KHẢO .101 3.2.6 PHỤ LỤC 117 3.2.7 DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT 3.2.8 3.2.9 AAS 3.2.10 Atomic Absorption Spectrophotometric (Phổ hấp thụ nguyên tử ) 3.2.11 LD 3.2.13 DC 3.2.15 ET 3.2.17 D/PVP 3.2.19 TAB 3.2.21 USs 3.2.23 GC 3.2.25 PSH 3.2.27 SA 3.2.29 D 3.2.31 DX 3.2.33 ePcS 3.2.35 T-IR 3.2.37 MP 3.2.39 -H 3.2.41 eCpPtMe 3.2.43 B 3.2.45 IL 3.2.47 OFs 3.2.49 ED 3.2.51 VP A3.2.12 Atomic layer deposition (Lắng đọng nguyên tử) B3.2.14 Benzendicarboxylate B3.2.16 Brunauer-Emmett-Taller C3.2.18 Colloidal deposition with PVP C3.2.20 Cetyltrimethylammonium bromide C3.2.22 hòa) D3.2.24 Coordinatively unsaturated site (Vị trí liên kết khơng bão D3.2.26 Deposition precipitation with sodium hydroxide D3.2.28 Double solvent approach E3.2.30 Ethylene diamine Dry gel conversion (Chuyển đổi gel khô) E3.2.32 Energy-dispersive X-ray spectroscopy (Phổ tán sắc lượng tia X) F3.2.34 Iron tetrasulfophthalocyanine F3.2.36 Fourier transform infrared spectroscopy (Phổ hồng ngoại) I 3.2.38 Impregnation L3.2.40 Langmuir-Hinshelwood M3.2.42 Methylcyclopentadienyl trimethylplatium M3.2.44 Xanh methylen M3.2.46 Matérial Institute Lavoisier M3.2.48 Metal organic frameworks (Khung hữu kim loại) P3.2.50 Protonated ethylenediamine P3.2.52 Polyvinylpyrrolidone 3.2.53 EM 3.2.55 UBs 3.2.57 EM 3.2.59 BHP 3.2.61 MAOH S3.2.54 Scanning electron microscopy (Hiển vi điện tử quét) S3.2.56 Secondary building units (Đơn vị cấu trúc thứ cấp) T 3.2.58 qua) T3.2.60 Transmission electron microscopy (Hiển vi điện tử truyền T3.2.62 Tetramethylammonium hydroxide tert-butyl hydropeoxide 3.2.63 DANH MỤC CÁC BẢNG 3.2.64 Bảng 1.1 Thông số hóa lý vật liệu MIL-101(Cr) 3.2.65 Bảng 1.2 Tính chất xốp MIL-101(Cr) nghiên cứu khác 3.2.66 Bảng 1.3 Tính chất xốp Au/MIL-101 12 3.2.67 Bảng 2.1 Các hóa chất sử dụng cho nghiên cứu 34 3.2.68 Bảng 2.2 Dụng cụ thiết bị thí nghiệm 34 3.2.69 Bảng 2.3 Tỉ lệ Cr(III)/ Fe(III) dùng để biến tính MIL-101(Cr) .36 3.2.70 B ảng 3.1 Tính chất xốp mẫu M0 mẫu biến tính tỉ lệ mol Cr(III)/Fe(III) khác .56 3.2.71 B ảng 3.2 Bảng so sánh kết tính chất xốp mẫu M9:1 (Fe2O3/MIL-101(Cr)) tổng hợp với kết công bố 56 3.2.72 Bảng 3.3 Thành phần phần trăm khối lượng nguyên tố mẫu M0 M9:1 3.2.73 58 3.2.74 B ảng 3.4 Các tham số động học hấp phụ Pb(II) vật liệu MIL-101(Cr) Fe2O3/MIL-101(Cr) nồng độ Pb(II) khác .65 3.2.75 B ảng 3.5 Các tham số động học hấp phụ Pb(II) vật liệu MIL-101(Cr) Fe2O3/MIL-101(Cr) nhiệt độ khác .66 3.2.76 Bảng 3.6 Các thơng số hoạt hóa q trình hấp phụ 68 3.2.77 Bảng 3.7 Các tham số nhiệt động học trình hấp phụ Pb(II) 69 3.2.78 Bảng 3.8 Các thông số đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir Freundlich 70 3.2.79 B ảng 3.9 So sánh dung lượng hấp phụ Pb(II) MIL-101(Cr) Fe2O3/MIL101(Cr) với số vật liệu khác 71 3.2.80 Bảng 3.10 Các thông số đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir Freundlich 90 3.2.81 B ảng 3.11 Các thông số động học biểu kiến phản ứng phân hủy quang xúc tác phân hủy MB vật liệu Fe3O4/ MIL-101(Cr) 92 3.2.82 DANH MỤC CÁC HÌNH 3.2.83 Hình 1.1 Một số phối tử hữu thường gặp 3.2.84 Hình 1.2 Các kiểu cấu trúc không gian MOFs 3.2.85 Hình 1.3 Các đơn vị sở cấu trúc tinh thể MIL-101(Cr) 3.2.86 H ình 1.4 Giản đồ XRD MIL-101TM (a), MIL-101F- (b), MIL-101 H2O (c) H2BDC (*) 3.2.87 H ình 1.5 Hình ảnh SEM MIL-101(Cr): a) khơng có CTAB; b) Cr3+/CTAB (1: 0,25); c) Cr3+/CTAB (1: 0,3) 3.2.88 Hình 1.6 Phản ứng oxy hóa ancol H2O2với xúc tác Fe3O4@MIL-101 11 3.2.89 Hì nh 1.7 Giản đồ XRD đường đẳng nhiệt hấp phụ N2 ML-101 Fe3O4@MIL101 11 3.2.90 Hình 1.8 Phản ứng oxi hóa 1-phenylethanol 13 3.2.91 Hình 1.9 Ảnh SEM Pt@MIL-101 14 3.2.92 Hình 1.10 Phản ứng dehydro hóa R - NO2 Pd@MIL-101 14 3.2.93 Hì nh 1.11 (a) Giản đồ XRD; (b) Đường đẳng nhiệt hấp phụ N2 MIL-101 Pd@MIL-101 77 K .15 3.2.94 Hình 1.12 Ảnh TEM MIL-101 NiO-MIL-101 15 3.2.95 Hình 1.13 Sự hình thành vị trí CUSs từ trime crom cấu trúc MIL-101 .17 3.2.96 Hình 1.14 Tái sử dụng xúc tác cho q trình oxi hóa cyclohexen với TBHP .18 3.2.97 Hì nh 1.15 Ảnh hưởng tỉ lệ mol cyclohexan/TBHP q trình oxy hóa cyclohexan với có mặt chất xúc tác MIL-101(Cr) 19 3.2.98 Hì 164 Phosphate from Aqueous Solutions and Eutrophic Water by Fe-based MOFs of MIL-101 Scientific Reports, Vol.7, Iss.1, pp.1–15 165 [142].Yaghi O.M., O’Keeffe M., Ockwig N.W., et al (2003) Reticular synthesis and the design of new materials Nature, Vol.423, Iss.6941, pp.705–714 [143].Yang J., Zhao Q., Li J., et al (2010) Synthesis of metal-organic 166 framework MIL-101 in TMAOH-Cr(NO3)3-H2BDC-H2O and its hydrogen- storage behavior Microporous and Mesoporous Materials, Vol.130, Iss.1– 3, pp.174–179 167 [144].Yang K., Sun Q., Xue F., et al (2011) Adsorption of volatile organic compounds by metal-organic frameworks MIL-101: Influence of molecular size and shape Journal of Hazardous Materials, Vol.195, pp.124–131 168 [145].Yang Q., Chen Y.-Z., Wang Z.U., et al (2015) One-pot tandem catalysis over Pd@MIL-101: boosting the efficiency of nitro compound hydrogenation by coupling with ammonia borane dehydrogenation Chem Commun., Vol.51, Iss.52, pp.10419–10422 169 [146].Yang Q., Zhao Q., Shuang S., et al (2016) Fabrication of core-shell Fe3O4@ MIL-100(Fe) magnetic microspheres for the removal of Cr(VI) in aqueous solution Journal of Solid State Chemistry, Vol.100, Iss.Vi, 170 [147].Yang S., Peng S., Zhang C., et al (2018) Synthesis of CdxZn1xS@MIL- 101(Cr) Composite Catalysts for the Photodegradation of Methylene Blue Vol.13, Iss.10, pp.1–17 171 [148].Yu Z (2016) Equilibrium and kinetics studies of hydrogen storage onto hybrid activated carbon-metal organic framework adsorbents produced by mild syntheses, Universite Paris Saclay, 172 [149].Yuan B., Pan Y., Li Y., et al (2010) A highly active heterogeneous palladium catalyst for the Suzuki-Miyaura and Ullmann coupling reactions of aryl chlorides in aqueous media Angewandte Chemie - International Edition, Vol.49, Iss.24, pp.4054–4058 173 [150].Zalomaeva O V, Chibiryaev A.M., Kovalenko K.A., et al (2013) Cyclic carbonates synthesis from epoxides and CO2 over metal – organic framework Vol.298, pp.179–185 174 [151].Zalomaeva O V, Kovalenko K a, Chesalov Y a, et al (2011) Iron 175 tetrasulfophthalocyanine immobilized on metal organic framework MIL-101: synthesis, characterization and catalytic properties Dalton Transactions (Cambridge, England : 2003), Vol.40, Iss.7, pp.1441–4 176 [152].Zalomaeva O V, Kovalenko K.A., Chesalov Y.A., et al (2011) Iron tetrasulfophthalocyanine immobilized on metal organic framework MIL-101: Synthesis, characterization and catalytic properties Dalton Transactions, Vol.40, Iss.7, pp.1441–1444 177 [153].Zhang J.L., Srivastava R.S., Misra R.D.K (2007) Core - Shell Magnetite Nanoparticles Surface Encapsulated with Smart StimuliResponsive Polymer : Synthesis , Characterization , and LCST of Viable Drug-Targeting Delivery System Langmuir, Vol.23, Iss.17, pp.6342–6351 178 [154].Zhang W., Li X., Zou R., et al (2015) Multifunctional glucose biosensors from Fe3O4 nanoparticles modified chitosan/graphene nanocomposites Nature Publishing Group, Iss.February, pp.1–9 179 [155].Zhang X., Liang Q., Han Q., et al (2016) Metal–organic frameworks@graphene hybrid aerogels for solid-phase extraction of nonsteroidal anti-inflammatory drugs and selective enrichment of proteins The Analyst, Vol.141, Iss.13, pp.4219–4226 180 [156].Zhang Y., Zhou Y., Zhao Y., et al (2016) Recent progresses in the size and structure control of MOF supported noble metal catalysts Catalysis Today, Vol.263, pp.61–68 181 [157].Zhang Z., Huang S., Xian S., et al (2011) Adsorption Equilibrium and Kinetics of CO2 on Chromium Terephthalate MIL-101 Energy & Fuels, Vol.25, Iss.2, pp.835–842 182 [158].Zhao, Zhenxia, Xuemei Li, Sisi Huang, Qibin Xia and Li Z (2011) Adsorption and Diffusion of Benzene on Chromium-Based Metal Organic Framework MIL-101 Synthesized by Microwave Irradiation Journal of Chemical & Engineering Data, Vol.50, pp.2254–2261 183 [159].Zhong X., Royer S., Zhang H., et al (2011) Mesoporous silica irondoped as stable and efficient heterogeneous catalyst for the degradation of C.I Acid Orange using sono-photo-Fenton process Separation and Purification Technology, Vol.80, Iss.1, pp.163–171 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 PHỤ LỤC 216 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - MIL 101 Cr 2000 1900 1800 1700 d= 77 1600 1500 1400 1300 1200 Li 1100 n 1000 (C 900 ps 800 700 d = 7 600 500 400 300 d = 200 d= 10 99 d= 17 92 d= 15 77 d= 60 d= 02 d= 81 d= 36 d= 89 d= 31 d= 85 d= 71 d= 25 d= 15 d= 01 d= 89 d=1.820 d=1.783 d=1.747 d= 64 d=1.5 59 d=1.5 100 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: H angQNU M IL101Cr.raw - Type: 2Th/Th locke d - Start: 1.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Ste p tim e: 0.3 s - Temp.: °C (Roo m) - Tim e Started: 15 s - 2-Th eta: 1.000 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Phi: 0.00 ° - Phụ lục Giản đồ XRD mẫu M0 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - MIL101-9:1 800 700 d= 77 600 500 Li n (C ps 400 300 d= 52 200 d = =1 d 8.2 1d1 =17 d= 33 d= d=27.156 15 15 8.1 100 d= 10 d= 37 d= 58 d= 10 d=8.144 d= 66 d= 94 d= 38 d= 74 d=3.4 60 d= 64 d= 53 d= 40 d= 19 d=2 07 d=2 10 20 30 40 2-Theta - Scale File: TuyenHue MIL101 -91-May9.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 0.908 ° - End: 49.907 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Te mp.: 25 °C (Roo m) - Time Started: 12 s - 2-Th eta: 0.908 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 0.00 ° - Ph i: Phụ lục Giản đồ XRD mẫu M9:1 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - M 7:175 2000 900 800 700 600 Li n (C ps 500 d =9.40 d=8.4 99 400 300 d=8.0 18 200 d=7 259 100 d= 16 d= 18 d=4 762 d=4 571 d= 63 d= 31 d= 69 d= 05 d= 56 d= 43 d= 15 d= 93 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: H angQN M -8-2.raw - Type: Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Anode: Cu - WL1: 1.5406 - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 40 mA - Creati on: 05/10/2016 8:42:28 AM Phụ lục Giản đồ XRD mẫu M8:2 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 Li 1100 n 1000 (C ps 900 d= 21 800 700 d= 62 600 500 d= 10 400 300 200 d= 47 100 d= 62 d=2.993 d= 56 d= 32 d=2.89 d= 57 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: HangQN M-7-3.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Anode: Cu - WL1: 1.5406 - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 40 mA - Creation: 05/10/2016 8:30:16 AM Phụ lục Giản đồ XRD mẫu M7:3 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - M 5:5 2000 1900 1800 1700 1600 1500 d= 16 1400 1300 1200 Li 1100 n 1000 (C 900 ps 800 700 d= 54 600 500 d= 08 400 d= 16 300 200 100 d= 90 d= 56 d= 32 d= 90 d= 04 d= 69 d= 71 d= 91 1 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: HangQN M -5- 5.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.3 s - Anode: Cu - WL1: 1.5406 - Generator kV: 40 kV - Generator mA: 40 mA - Creati on: 05/10/2016 7:44:39 AM Phụ lục Giản đồ XRD mẫu M5:5 Meas data: Fe3O4 3000 In te ns it y (c ou nt 2000 1000 20 40 2-theta (deg) Phụ lục Giản đồ XRD vật liệu Fe3O4/MIL-101 60 80 Phụ lục Giản đồ EDX vật liệu MIL-101 chụp điểm (1, 2, 3) Phụ lục Giản đồ EDX vật liệu MIL-101 chụp điểm (4, 5, 6) Phụ lục Giản đồ EDX vật liệu Fe2O3/MIL-101 chụp điểm (1, 2, 3) Phụ lục 10 Giản đồ EDX vật liệu Fe2O3/MIL-101 chụp điểm (4, 5, 6) Phụ lục 11 Đường cong từ trể vật liệu Fe3O4/MIL-101 Phụ lục 12 Giản đồ phân tích nhiệt TG-DTA vật liệu Fe3O4/MIL-101 ... việc biến tính vật liệu MIL-101(Cr) quan tâm nghiên cứu quy trình tổng hợp ứng dụng Hiện thường có hai cách hay sử dụng để biến tính vật liệu, là: (i) đưa kim loại oxit kim loại chuyển tiếp vào vật. .. Chính vậy, nghiên cứu phương pháp thủy nhiệt sử dụng để tổng hợp vật liệu MIL-101(Cr) biến tính MIL-101(Cr) - Qua tìm hiểu chúng tơi, có nhiều nghiên cứu tổng hợp biến tính vật liệu MIL-101(Cr),... cộng [147] tổng hợp thành cơng vật liệu biến tính MIL101(Cr) cách đưa hợp chất xúc tác bán dẫn Cd xZn1-xS dạng nano gắn vào khung MIL-101(Cr) hình thành vật liệu Cd xZn1-xS@MIL-101 Vật liệu có cấu