Nghiên cứu thu hồi và định hướng ứng dụng kim loại đất hiếm trong các thiết bị điện, điện tử

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Phạm Khánh Huy NGHIÊN CỨU THU HỒI VÀ ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG KIM LOẠI ĐẤT HIẾM TRONG CÁC THIẾT BỊ ĐIỆN, ĐIỆN TỬ Ngành: Kỹ thuật Môi trường Mã số: 9520320 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT MÔI TRƯỜNG NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: - GS TS MAI THANH TÙNG - GS TS HUỲNH TRUNG HẢI Hà Nội - 2021 i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu luận án trung thực, đồng ý tập thể nhóm nghiên cứu cho phép sử dụng số liệu nghiên cứu chưa tác giả khác công bố cơng trình khác Hà Nội, ngày 10 tháng năm 2021 Tập thể hướng dẫn GS TS Mai Thanh Tùng GS TS Huỳnh Trung Hải TÁC GIẢ Phạm Khánh Huy ii LỜI CẢM ƠN Đầu tiên tơi xin bày tỏ lịng biết ơn chân thành sâu sắc tới tập thể cán hướng dẫn khoa học GS TS Mai Thanh Tùng GS TS Huỳnh Trung Hải, người Thầy gợi mở cho ý tưởng khoa học nghiên cứu ln tận tình hướng dẫn tơi suốt thời gian thực luận án Đặc biệt cảm ơn Bộ môn Quản lý Môi trường, Bộ môn Công nghệ Điện hóa Bảo vệ Kim loại - Trường Đại học Bách khoa Hà Nội Bộ môn Địa sinh thái Công nghệ môi trường - Trường Đại học Mỏ - Địa chất giúp đỡ nhiều sở vật chất, trang thiết bị thí nghiệm… để tơi hồn thành tốt cơng trình nghiên cứu Tơi xin chân thành cảm ơn thầy, cô giáo, anh, chị, em bạn đồng nghiệp thuộc Bộ môn Quản lý Môi trường - Viện Khoa học Công nghệ Môi trường, Bộ mơn Cơng nghệ Điện hóa Bảo vệ Kim loại - Viện Kỹ thuật Hóa học - Trường Đại học Bách khoa Hà Nội, Bộ môn Địa sinh thái Công nghệ môi trường - Trường Đại học Mỏ - Địa chất tạo điều kiện giúp đỡ động viên để tơi hồn thành cơng trình nghiên cứu Tôi xin trân trọng cảm ơn tới Ban Giám hiệu, phịng Đào tạo, Viện Khoa học Cơng nghệ Mơi trường, Viện Kỹ thuật Hóa học - Trường Đại học Bách khoa Hà Nội, Khoa Môi trường - Trường Đại học Mỏ - Địa chất tạo điều kiện cho tơi q trình học tập nghiên cứu Cuối cùng, tơi xin chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè người thân động viên tinh thần, vật chất để tơi có động lực cơng việc, nghiên cứu hoàn thành luận án tiến sĩ Hà Nội, ngày 10 tháng năm 2021 TÁC GIẢ Phạm Khánh Huy iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT v DANH MỤC CÁC BẢNG viii DANH MỤC HÌNH ix MỞ ĐẦU 1 Lý thực đề tài Mục tiêu nghiên cứu Đối tượng nghiên cứu luận án Phạm vi nghiên cứu luận án Ý nghĩa khoa học thực tiễn luận án Kết luận án CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Chất thải điện, điện tử thành phần đất thiết bị điện, điện tử 1.1.1 Chất thải điện, điện tử 1.1.2 Thành phần kim loại kim loại đất thiết bị điện, điện tử 1.2 Thu hồi kim loại đất chất thải điện, điện tử 11 1.2.1 Phương pháp thu hồi tái sử dụng trực tiếp 15 1.2.2 Thu hồi phương pháp hỏa luyện 17 1.2.3 Thu hồi phương pháp hóa học .18 1.2.4 Thu hồi phương pháp màng 22 1.3 Giới thiệu vật liệu Perovskite phương pháp tổng hợp 24 1.3.1 Cấu trúc vật liệu Perovskite 24 1.3.2 Các phương pháp tổng hợp vật liệu Perovskite 25 1.4 Ứng dụng vật liệu perovskite đất 31 1.4.1 Ứng dụng chế tạo vật liệu thiết bị cảm biến 31 1.4.2 Ứng dụng làm vật liệu điện cực pin nhiên liệu oxit rắn SOFCs .32 1.4.3 Ứng dụng pin lượng mặt trời .32 1.4.4 Ứng dụng vật liệu perovskite xử lý môi trường 33 1.4.5 Cơ chế xúc tác quang xử lý nước thải vật liệu Perovskite .33 Kết luận chương 37 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHÂN TÍCH ĐÁNH GIÁ 40 2.1 Đối tượng hóa chất nghiên cứu 40 2.2 Quy trình nghiên cứu 41 2.3 Nội dung hoạt động nghiên cứu 42 iv 2.3.1 Tiền xử lý mẫu 44 2.3.2 Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng tới q trình hịa tách thu hồi 45 2.3.2.1 Các yếu tố ảnh hưởng tới q trình hịa tách 46 2.3.2.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến thu hồi đất 48 2.3.2.3 Tối ưu hóa q trình hịa tách để thu hồi kim loại đất .49 2.3.3 Nghiên cứu tổng hợp vật liệu perovskite phương pháp Sol - Gel .57 2.3.4 Nghiên cứu hoạt tính phân hủy chất màu xanh methylen (MB) 59 2.4 Phương pháp phân tích 63 Kết luận chương 67 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 69 3.1 Thu hồi kim loại đất từ phận nam châm trơng ổ cứng máy tính thài 69 3.1.1 Quá trình tiền xử lý thu hồi nam châm từ ổ cứng thải bỏ .69 3.1.2 Hòa tách, thu hồi kim loại đất từ nam châm .71 3.1.2.1 Ảnh hưởng nhiệt độ nung xử lý nam châm 71 3.1.2.2 Ảnh hưởng nồng độ axit thời gian hòa tách tới hiệu suất hòa tách 75 3.1.2.3 Ảnh hưởng kích thước hạt bột nam châm tới hiệu suất hòa tách .77 3.1.2.4 Ảnh hưởng tỉ lệ rắn/lỏng đến hiệu suất hòa tách 79 3.1.3 Thu hồi tổng kim loại đất phương pháp kết tủa 80 3.1.4 Tối ưu hóa q trình hịa tách để thu hồi kim loại đất 85 3.1.5 Đánh giá sơ chi phí hóa chất cho trình thu hồi .91 3.2 Tổng hợp xác định đặc tính vật liệu Perovskite tổng hợp từ muối đất 94 3.2.1 Đánh giá số yếu tố ảnh hưởng tới quy trình tổng hợp vật liệu .94 3.2.2 Cấu trúc thành phần vật liệu .99 3.2.3 Hình thái đặc trưng vật lý vật liệu 100 3.2.4 Tính chất quang xúc tác vật liệu 102 3.3 Đánh giá hoạt tính quang xúc tác vật liệu perovskite phân hủy MB 103 3.3.1 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình quang xúc tác .103 3.3.2 So sánh hoạt tính quang xúc tác hai vật liệu REFeO3 NdFeO3 110 KẾT LUẬN 120 TÀI LIỆU THAM KHẢO 122 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 135 PHỤ LỤC 136 v DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT BET C CHLB E-waste EDX EPA FCC H HDD hν Io I IA Ir ICP - MS IUPAC IT L m mnc MB N nm RE SEM SOFCs t1 to TGA Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ (Brunauer-EmmettTeller) Nồng độ mol chất ban đầu Cộng hòa liên bang Chất thải điện tử (Electronic-waste) Phổ tán xạ lượng tia X (Energy-dispersive X-ray spectroscopy) Cơ quan Bảo vệ Môi trường Hoa Kỳ (Environmental Protection Agency) Chất xúc tác lỏng (Fluid Catalytic Cracking) Hiệu suất trình hịa tách Ổ đĩa cứng (Hard disk drive) Photon ánh sáng Cường độ ban đầu nguồn sáng Cường độ ánh sáng sau qua dung dịch Cường độ ánh sáng bị hấp thu dung dịch Cường độ ánh sáng phản xạ thành cuvet dung dịch Phương pháp phổ khối plasma (Inductively coupled plasma mass spectrometry) Liên minh quốc tế hóa học ứng dụng (International Union of Pure Applied Chemistry) Công nghệ thông tin (Information technology) Chiều dày lớp dung dịch mà ánh sáng qua Khối lượng bột nam châm đất hay khối lượng kim loại mẫu bột ban đầu Khối lượng bột nam châm đất hay khối lượng kim loại có dung dịch sau hịa tách Xanh metylen (Metylen blue) Số Avogadro (số phân tử/mol) Dung lượng hấp phụ (mol/g) Hỗn hợp kim loại đất có nam châm (Rare earth element) Phương pháp kính hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscopy) Pin nhiên liệu oxit rắn (Solid oxide fuel cells) Chỉ số từ trường đo lại sau nung Chỉ số từ trường đo trước nung Phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng (Thermal gravimetric analysis) vi TV UNEP UV-Vis XRD Ti vi (Television) Chương trình Mơi trường Liên Hợp Quốc (United Nations Environment Programme) Phương pháp phổ tử ngoại khả kiến (Ultraviolet– visible spectroscopy) Phương pháp nhiễu xạ tia X (X-ray powder diffraction) vii viii DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Danh mục nhóm chất thải điện, điện tử Bảng 1.2 Lượng loại thiết điện, điện tử thải tái chế Mỹ Bảng 1.3 Lượng thiết bị điện tử sinh hoạt thải bỏ Trung Quốc năm 2011 Bảng 1.4 Khối lượng trung bình chất thải điện tử gia dụng Việt Nam Bảng 1.5 Tốc độ tăng trưởng thiết bị điện tử Việt Nam từ 2014 đến 2020 Bảng 1.6 Phân chia nhóm nguyên tố kim loại đất Bảng 1.7 Phần trăm nguyên tố kim loại đất ứng dụng Bảng 1.8 Thành phần hóa học có số loại bột huỳnh quang 10 Bảng 1.9 Lượng kim loại đất có hình LCD đèn LED 10 Bảng 1.10 Thành phần kim loại đất chủ yếu loại ắc quy NiMH 10 Bảng 1.11 Hàm lượng kim loại có nam châm đất 11 Bảng 1.12 Dự báo gia tăng số thiết bị sử dụng kim loại đất công nghệ giới 11 Bảng 1.13 Mức tăng trưởng ứng dụng kim loại đất giới 12 Bảng 1.14 Tổng quan phương pháp tái chế nam châm đất 14 Bảng 1.15 Kết sử dụng dung môi hữu để chiết tách kim loại đất từ hỗn hợp dung dịch muối kim loại đất hòa tách 21 Bảng 1.16 Thời gian tạo gel pH với số chất xúc tác 30 Bảng 2.1 Hóa chất sử dụng trình thí nghiệm 40 Bảng 2.2 Ma trận kế hoạch mơ hình thực nghiệm 53 Bảng 2.3 Giá trị α số thực nghiệm điểm tâm tính trước cho loại mơ hình 54 Bảng 2.4 Ma trận kế hoạch thực nghiệm hàm mục tiêu 56 Bảng 3.1 Khối lượng phận ổ cứng máy tính 69 Bảng 3.2 Hàm lượng kim loại mẫu bột nam châm 70 Bảng 3.3 Kết phân tích hàm lượng kim loại muối oxalat ICP-MS 83 Bảng 3.4 Giá trị hiệu suất kế hoạch quy hoạch thực nghiệm 86 Bảng 3.5 Giá trị hệ số hồi quy tính tốn phần mềm MODDE 5.0 87 Bảng 3.6 Chi phí lượng hóa chất dùng thu hồi kim loại đất 93 Bảng 3.7 Đặc trưng vật lý vật liệu REFeO3 95 Bảng 3.8 Đặc trưng vật lý vật liệu REFeO3 theo chế độ nung 98 Bảng 3.9 Đặc trưng vật lý vật liệu REFeO3 NdFeO3 102 ix DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Lượng chất thải điện, điện tử toàn cầu dự báo tới năm 2021 Hình 1.2 Phần trăm trọng lượng thành phần chất thải điện, điện tử Hình 1.3 Thống kê dự báo lượng ổ cứng HDD tới năm 2024 12 Hình 1.4 Quy trình thu hồi tái sử dụng trực tiếp nam châm 16 Hình 1.5 Quy trình thu hồi nam châm đất trong ổ cứng máy tính 16 Hình 1.6 a) Quy trình thu hồi đất từ ắc quy NiMH, b) Hợp kim NiCo kim loại đất thu hồi phương pháp hỏa luyện 17 Hình 1.7 Cơ chế vận chuyển chiều (a) vận chuyển ngược chiều (b) ion đất qua màng 23 Hình 1.8 Cơng thức hóa học hợp chất perovskite đất cấu trúc perovskite lập phương lý tưởng 25 Hình 1.9 Các trình xảy phương pháp nghiền phản ứng 27 Hình 1.10 Sơ đồ quy trình tổng quát tổng hợp phương pháp sol-gel 28 Hình 1.11 Ảnh hưởng pH đến cấu trúc gel q trình gel hóa 30 Hình 1.12 Cấu tạo hoạt động pin nhiên liệu rắn SOFCs 32 Hình 1.13 Cấu tạo phân tử xanh methylen 34 Hình 1.14 Cơ chế phân hủy hợp chất hữu vật liệu perovskite 34 Hình 1.15 Cơ chế phân hủy xanh methylen thu từ phân tích GC- MS 36 Hình 2.1 Ổ đĩa cứng phận nam châm sau tách riêng 40 Hình 2.2 Sơ đồ nghiên cứu chung luận án 41 Hình 2.3 Sơ đồ quy trình nghiên cứu tổng thể 43 Hình 2.4 Quy trình tiền xử lý nam châm 45 Hình 2.5 Sơ đồ quy trình thực nghiệm hịa tách thu hồi kim loại đất 46 Hình 2.6 Sơ đồ quy trình tổng hợp vật liệu perovskite ferrit đất 58 Hình 2.7 Phổ phát xạ đèn thủy ngân cao áp 125W [105] 60 Hình 2.8 Sơ đồ thí nghiệm phản ứng quang xúc tác 61 Hình 2.9 Đường chuẩn trắc quang MB hai khoảng nồng độ 62 Hình 2.10 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc P/V(Po-P) vào P/Po 65 Hình 2.11 Các dạng đường hấp phụ - giải hấp phụ theo tiêu chuẩn IUPAC [115] 65 Hình 3.1 Ảnh SEM phổ tán xạ lượng tia X mẫu bột nam châm đất 70 Hình 3.2 Ảnh hưởng thời gian nhiệt độ nung tới trình khử từ 71 Hình 3.3 Hiệu suất hòa tách thu hồi tổng đất theo nhiệt độ nung 72 Hình 3.4a Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu nam châm nung nhiệt độ 300°C 73 Hình 3.4b Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu nam châm nung nhiệt độ 500°C 74 Hình 3.4c Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu nam châm nung nhiệt độ 700°C 74 Hình 3.4d Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu nam châm nung nhiệt độ 900°C 75 Hình 3.5 Ảnh hưởng nồng độ axit thời gian hòa tách 76 31 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 4/4/2019 10:31:11AM 4/4/2019 6:10:42PM 4/4/2019 6:10:42PM -0.2134 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: Page N2 5s 772.184 mmHg 0.0876 g 1.000 g/cm³ 2390 t Isotherm Linear Plot Mau - Adsorption Mau - Desorption 300 Quantity Adsorbed (cm³/g STP) 250 200 150 100 50 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 Relative Pressure (P/Po) 0.7 0.8 0.9 1.0 32 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 4/4/2019 10:31:11AM 4/4/2019 6:10:42PM 4/4/2019 6:10:42PM -0.2134 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: N2 5s 772.184 mmHg 0.0876 g 1.000 g/cm³ 2390 t BET Surface Area Report BET Surface Area: 11.5730 ± 0.0569 m²/g Slope: 0.372924 ± 0.001822 g/cm³ STP Y-Intercept: 0.003226 ± 0.000321 g/cm³ STP C: 116.588904 Qm: 2.6585 cm³/g STP Correlation Coefficient: 0.9999165 Molecular Cross-Sectional Area: 0.1620 nm² Relative Pressure (P/Po) 0.049578609 0.074422168 0.099416530 0.124371308 0.149544685 0.174745103 0.199722848 0.249723583 0.300008835 Quantity 1/[Q(Po/P - 1)] Adsorbed (cm³/g STP) 2.4920 2.5944 2.7203 2.8397 2.9578 3.0884 3.2140 3.4680 3.7269 0.020933 0.030993 0.040580 0.050019 0.059451 0.068563 0.077649 0.095974 0.114999 Page 33 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 4/4/2019 10:31:11AM 4/4/2019 6:10:42PM 4/4/2019 6:10:42PM -0.2134 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: Page N2 5s 772.184 mmHg 0.0876 g 1.000 g/cm³ 2390 t BET Surface Area Plot Mau 0.11 0.10 0.09 0.08 1/[Q(Po/P - 1)] 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0.00 0.00 0.05 0.10 0.15 Relative Pressure (P/Po) 0.20 0.25 0.30 34 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 4/4/2019 10:31:11AM 4/4/2019 6:10:42PM 4/4/2019 6:10:42PM -0.2134 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: Page N2 5s 772.184 mmHg 0.0876 g 1.000 g/cm³ 2390 t BJH Adsorption Pore Distribution Report Faas Correction Halsey t = 3.54 [ -5 / ln(P/Po) ] ^ 0.333 Width Range: Adsorbate Property Factor: Density Conversion Factor: Fraction of Pores Open at Both Ends: Pore Width Range (Å) 2375.6 - 1419.7 1419.7 - 1043.4 1043.4 - 685.1 685.1 - 512.0 512.0 - 411.7 411.7 - 341.5 341.5 - 258.3 258.3 - 206.3 206.3 - 165.7 165.7 - 138.6 138.6 - 118.6 118.6 - 103.7 103.7 - 82.8 82.8 - 68.4 68.4 - 58.2 58.2 - 50.4 50.4 - 44.2 44.2 - 39.1 39.1 - 34.8 34.8 - 31.2 31.2 - 28.0 28.0 - 25.1 25.1 - 22.5 22.5 - 20.1 20.1 - 18.9 18.9 - 17.7 17.7 - 16.5 Average Width (Å) 1667.9 1174.2 791.2 573.2 450.6 369.8 287.9 226.2 181.3 149.6 127.0 110.1 90.6 74.1 62.4 53.7 46.8 41.3 36.7 32.8 29.4 26.3 23.6 21.1 19.4 18.2 17.1 Incremental Pore Volume (cm³/g) 0.011296 0.005467 0.007331 0.004764 0.005437 0.006569 0.011151 0.008074 0.005389 0.002701 0.001475 0.000860 0.000999 0.000638 0.000407 0.000395 0.000287 0.000252 0.000271 0.000391 0.000319 0.000345 0.000316 0.000285 0.000120 0.000119 0.000029 17.000 Å to 3000.000 Å 9.53000 Å 0.0015468 0.00 Cumulative Pore Volume (cm³/g) 0.011296 0.016763 0.024094 0.028858 0.034295 0.040864 0.052016 0.060090 0.065478 0.068179 0.069654 0.070514 0.071513 0.072151 0.072558 0.072953 0.073240 0.073493 0.073763 0.074155 0.074474 0.074819 0.075135 0.075420 0.075540 0.075659 0.075688 Incremental Pore Area (m²/g) 0.271 0.186 0.371 0.332 0.483 0.711 1.549 1.428 1.189 0.722 0.465 0.312 0.441 0.344 0.261 0.295 0.245 0.245 0.295 0.477 0.435 0.523 0.535 0.541 0.247 0.262 0.068 Cumulative Pore Area (m²/g) 0.271 0.457 0.828 1.160 1.643 2.353 3.903 5.330 6.519 7.241 7.706 8.019 8.459 8.804 9.065 9.359 9.605 9.850 10.145 10.622 11.057 11.580 12.116 12.657 12.904 13.165 13.233 35 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 4/4/2019 10:31:11AM 4/4/2019 6:10:42PM 4/4/2019 6:10:42PM -0.2134 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: Page 12 N2 5s 772.184 mmHg 0.0876 g 1.000 g/cm³ 2390 t BJH Desorption Pore Distribution Report Faas Correction Halsey t = 3.54 [ -5 / ln(P/Po) ] ^ 0.333 Width Range: Adsorbate Property Factor: Density Conversion Factor: Fraction of Pores Open at Both Ends: Pore Width Range (Å) 3096.7 - 1430.5 1430.5 - 1052.5 1052.5 - 680.1 680.1 - 583.5 583.5 - 509.1 509.1 - 408.0 408.0 - 339.9 339.9 - 292.4 292.4 - 254.5 254.5 - 204.2 204.2 - 163.4 163.4 - 135.9 135.9 - 116.3 116.3 - 101.4 101.4 - 80.3 80.3 - 66.1 Average Width (Å) 1718.1 1184.2 788.1 624.2 541.1 447.1 367.5 312.5 270.7 223.6 179.1 147.0 124.5 107.8 88.2 71.7 Incremental Pore Volume (cm³/g) 0.064657 0.026882 0.039057 0.011384 0.007637 0.010445 0.006497 0.004724 0.004666 0.008393 0.008853 0.006372 0.003716 0.002211 0.001968 0.000655 17.000 Å to 3000.000 Å 9.53000 Å 0.0015468 0.00 Cumulative Pore Volume (cm³/g) 0.064657 0.091539 0.130596 0.141980 0.149617 0.160062 0.166559 0.171283 0.175948 0.184341 0.193194 0.199567 0.203283 0.205494 0.207462 0.208117 Incremental Pore Area (m²/g) 1.505 0.908 1.982 0.729 0.565 0.934 0.707 0.605 0.689 1.501 1.977 1.734 1.194 0.821 0.892 0.366 Cumulative Pore Area (m²/g) 1.505 2.413 4.396 5.125 5.690 6.624 7.331 7.936 8.625 10.126 12.104 13.838 15.032 15.853 16.745 17.111 36 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Unit Serial #: 188 Sample: Mau TN lien tuc Operator: Submitter: Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: 6/22/2018 5:32:52PM 6/22/2018 11:33:34PM 6/22/2018 11:33:34PM -0.0997 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: Summary Report Surface Area Single point surface area at p/p° = 0.299922798: 4.0491 m²/g BET Surface Area: 4.0087 m²/g BJH Adsorption cumulative surface area of pores between 17.000 Å and 3000.000 Å width: 3.604 m²/g Pore Volume BJH Adsorption cumulative volume of pores between 17.000 Å and 3000.000 Å width: 0.019408 cm³/g BJH Desorption cumulative volume of pores between 17.000 Å and 3000.000 Å width: 0.073666 cm³/g Pore Size BJH Adsorption average pore width (4V/A): 215.397 Å BJH Desorption average pore width (4V/A): 796.579 Å N2 5s 760.181 mmHg 0.0689 g 1.000 g/cm³ 2390 t Page 37 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 6/22/2018 5:32:52PM 6/22/2018 11:33:34PM 6/22/2018 11:33:34PM -0.0997 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Relative Pressure (p/p°) 0.049775858 0.074506249 0.099488293 0.124484728 0.149413268 0.174646551 0.199729143 0.249610726 0.299922798 0.350354155 0.400730226 0.450352007 0.500077964 0.550146881 0.600252775 0.650521886 0.700182564 0.750288194 0.801143173 0.825541338 0.851482234 0.875897003 0.901084743 0.921391163 0.940707887 0.950726699 0.961087287 0.971215875 0.980967226 0.985968387 0.990619615 1.001414266 0.989865264 0.986239398 0.980601909 0.970644469 0.966199696 0.960448039 0.951200375 0.941040329 0.931004346 0.921201734 0.901008811 0.876084090 Absolute Pressure (mmHg) Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: N2 5s 760.181 mmHg 0.0689 g 1.000 g/cm³ 2390 t Isotherm Tabular Report Quantity Elapsed Time Adsorbed (h:min) (cm³/g STP) 37.789589 56.561371 75.522247 94.489265 113.478355 132.641113 151.682861 189.570007 227.774506 266.092377 304.335358 342.010712 379.749268 417.829773 455.973206 494.005066 531.704468 569.894714 608.286926 627.190369 646.567505 665.296326 684.426331 699.588623 714.430664 722.281128 730.091858 737.579712 744.946655 748.703796 752.554749 761.022583 753.447449 750.387024 746.294373 738.920105 735.278381 731.271912 724.023315 716.218994 708.567383 700.970703 685.701416 666.802124 1.0491 1.0640 1.0596 1.0963 1.1198 1.1449 1.1662 1.2469 1.3286 1.4193 1.4987 1.5741 1.6557 1.7458 1.8436 1.9544 2.0965 2.2597 2.4667 2.6065 2.7656 2.9724 3.2578 3.5899 4.0833 4.4490 4.9815 5.8036 7.2615 8.9188 12.7058 404.3706 47.8684 31.8920 15.6571 7.3434 6.5067 5.7697 4.9914 4.6327 4.2886 3.9883 3.6036 3.2271 00:41 00:44 00:46 00:48 00:50 00:52 00:54 00:56 00:58 01:00 01:02 01:03 01:05 01:07 01:09 01:11 01:12 01:14 01:16 01:18 01:20 01:21 01:23 01:25 01:27 01:29 01:30 01:32 01:35 01:39 01:44 01:53 02:12 04:02 04:24 04:53 05:07 05:10 05:14 05:16 05:18 05:19 05:21 05:23 05:24 Saturation Pressure (mmHg) 759.576050 759.195129 759.149353 759.106873 759.043030 759.493164 759.483154 759.442810 759.462585 759.443787 759.495422 759.451965 759.429749 759.380127 759.487671 759.635315 759.398071 759.379761 759.567749 759.273682 759.732239 759.343506 759.559998 759.558228 759.274292 759.460693 759.714783 759.651978 759.439514 759.400146 759.358826 759.680847 759.947815 761.161621 760.856873 761.057434 761.267517 761.000427 761.386230 761.168030 761.092773 761.078491 760.930725 761.037415 761.116577 Page 38 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 6/22/2018 5:32:52PM 6/22/2018 11:33:34PM 6/22/2018 11:33:34PM -0.0997 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Relative Pressure (p/p°) 0.851262606 0.826107387 0.801090967 0.750931082 0.700632762 0.651035459 0.600991283 0.551043372 0.500718121 0.451479362 0.400045090 0.350145330 0.301092298 0.251054768 0.201349427 0.101192477 Absolute Pressure (mmHg) Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: N2 5s 760.181 mmHg 0.0689 g 1.000 g/cm³ 2390 t Isotherm Tabular Report Quantity Elapsed Time Adsorbed (h:min) (cm³/g STP) 647.860046 628.780212 609.736572 571.510620 533.241272 495.384857 457.345490 419.265137 381.165955 343.580231 304.437073 266.349915 229.141144 191.058762 153.184036 76.992584 2.9717 2.7983 2.6594 2.4272 2.2519 2.1183 2.0058 1.8944 1.8005 1.7192 1.6475 1.5803 1.5138 1.4453 1.3830 1.3116 05:26 05:27 05:29 05:31 05:33 05:35 05:37 05:39 05:41 05:43 05:45 05:47 05:49 05:51 05:54 05:59 Saturation Pressure (mmHg) 761.057800 761.136169 761.132751 761.069336 761.085266 760.918396 760.985229 760.856873 761.238586 761.009827 761.006897 760.683899 761.032898 761.024231 760.787048 760.852844 Page 39 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 6/22/2018 5:32:52PM 6/22/2018 11:33:34PM 6/22/2018 11:33:34PM -0.0997 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: Page N2 5s 760.181 mmHg 0.0689 g 1.000 g/cm³ 2390 t Isotherm Linear Plot Dat hiem - Adsorption Dat hiem - Desorption 400 350 Quantity Adsorbed (cm³/g STP) 300 250 200 150 100 50 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 Relative Pressure (p/p°) 0.7 0.8 0.9 1.0 40 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 6/22/2018 5:32:52PM 6/22/2018 11:33:34PM 6/22/2018 11:33:34PM -0.0997 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: N2 5s 760.181 mmHg 0.0689 g 1.000 g/cm³ 2390 t BET Surface Area Report BET Surface Area: 4.0087 ± 0.0146 m²/g Slope: 1.091121 ± 0.003902 g/cm³ STP Y-Intercept: -0.005181 ± 0.000686 g/cm³ STP C: -209.581735 Qm: 0.9209 cm³/g STP Correlation Coefficient: 0.9999552 Molecular Cross-Sectional Area: 0.1620 nm² Relative Pressure (p/p°) 0.049775858 0.074506249 0.099488293 0.124484728 0.149413268 0.174646551 0.199729143 0.249610726 0.299922798 Quantity Adsorbed (cm³/g STP) 1.0491 1.0640 1.0596 1.0963 1.1198 1.1449 1.1662 1.2469 1.3286 1/[Q(p°/p - 1)] 0.049932 0.075665 0.104266 0.129690 0.156861 0.184822 0.214014 0.266780 0.322448 Page 41 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 6/22/2018 5:32:52PM 6/22/2018 11:33:34PM 6/22/2018 11:33:34PM -0.0997 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: Page N2 5s 760.181 mmHg 0.0689 g 1.000 g/cm³ 2390 t BET Surface Area Plot Dat hiem 0.30 0.25 1/[Q(p°/p - 1)] 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 0.00 0.05 0.10 0.15 Relative Pressure (p/p°) 0.20 0.25 0.30 42 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 6/22/2018 5:32:52PM 6/22/2018 11:33:34PM 6/22/2018 11:33:34PM -0.0997 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: Page N2 5s 760.181 mmHg 0.0689 g 1.000 g/cm³ 2390 t BJH Adsorption Pore Distribution Report Faas Correction Halsey t = 3.54 [ -5 / ln(p/p°) ] ^ 0.333 Width Range: Adsorbate Property Factor: Density Conversion Factor: Fraction of Pores Open at Both Ends: Pore Width Range (Å) 2078.8 - 1398.0 1398.0 - 1036.2 1036.2 - 691.1 691.1 - 514.9 514.9 - 409.2 409.2 - 341.8 341.8 - 259.9 259.9 - 207.9 207.9 - 166.8 166.8 - 140.0 140.0 - 119.6 119.6 - 105.2 105.2 - 83.9 83.9 - 69.8 69.8 - 59.6 59.6 - 51.7 51.7 - 45.5 45.5 - 40.4 40.4 - 36.2 36.2 - 32.6 32.6 - 29.3 29.3 - 26.5 26.5 - 23.8 23.8 - 21.4 21.4 - 16.8 Average Width (Å) 1607.8 1163.3 795.5 576.9 449.6 369.2 289.3 227.8 182.6 150.9 128.1 111.4 91.9 75.4 63.8 55.0 48.1 42.6 38.0 34.1 30.7 27.7 25.0 22.5 17.3 Incremental Pore Volume (cm³/g) 0.006234 0.002731 0.002412 0.001362 0.000884 0.000608 0.000828 0.000554 0.000477 0.000347 0.000262 0.000241 0.000350 0.000283 0.000258 0.000192 0.000173 0.000164 0.000150 0.000139 0.000160 0.000212 0.000176 0.000169 0.000043 17.000 Å to 3000.000 Å 9.53000 Å 0.0015468 0.00 Cumulative Pore Volume (cm³/g) 0.006234 0.008965 0.011377 0.012739 0.013623 0.014230 0.015058 0.015612 0.016089 0.016436 0.016697 0.016939 0.017289 0.017572 0.017830 0.018023 0.018196 0.018360 0.018510 0.018649 0.018809 0.019021 0.019197 0.019366 0.019408 Incremental Pore Area (m²/g) 0.155 0.094 0.121 0.094 0.079 0.066 0.114 0.097 0.104 0.092 0.082 0.087 0.152 0.150 0.162 0.140 0.144 0.154 0.158 0.163 0.208 0.306 0.282 0.301 0.098 Cumulative Pore Area (m²/g) 0.155 0.249 0.370 0.465 0.543 0.609 0.724 0.821 0.925 1.017 1.099 1.186 1.338 1.488 1.650 1.790 1.934 2.088 2.246 2.409 2.617 2.923 3.204 3.506 3.604 43 Micromeritics Instrument Corporation Gemini VII 2390 V1.02 (V1.02 t) Started: Completed: Report Time: Free Space Diff.: Free Space Type: Evac Rate: Unit 6/22/2018 5:32:52PM 6/22/2018 11:33:34PM 6/22/2018 11:33:34PM -0.0997 cm³ Measured 1000.0 mmHg/min Serial #: 188 Analysis Adsorptive: Equilibration Time: Sat Pressure: Sample Mass: Sample Density: Gemini Model: Page 12 N2 5s 760.181 mmHg 0.0689 g 1.000 g/cm³ 2390 t BJH Desorption Pore Distribution Report Faas Correction Halsey t = 3.54 [ -5 / ln(p/p°) ] ^ 0.333 Width Range: Adsorbate Property Factor: Density Conversion Factor: Fraction of Pores Open at Both Ends: Pore Width Range (Å) 1926.3 - 1425.3 1425.3 - 1017.3 1017.3 - 678.2 678.2 - 591.0 591.0 - 507.0 507.0 - 413.2 413.2 - 343.9 343.9 - 295.2 295.2 - 259.5 259.5 - 208.0 208.0 - 167.3 167.3 - 140.1 140.1 - 120.2 120.2 - 105.4 105.4 - 84.4 84.4 - 70.1 70.1 - 59.9 59.9 - 52.1 52.1 - 45.8 45.8 - 40.7 40.7 - 36.5 36.5 - 32.7 32.7 - 29.5 29.5 - 26.7 26.7 - 24.1 24.1 - 21.7 Average Width (Å) 1601.2 1153.5 780.7 628.4 542.3 450.3 371.9 315.6 274.9 227.8 182.9 151.1 128.5 111.7 92.3 75.7 64.1 55.3 48.5 42.9 38.3 34.4 30.9 28.0 25.3 22.7 Incremental Pore Volume (cm³/g) 0.026324 0.026969 0.013728 0.001233 0.001049 0.001062 0.000357 0.000398 0.000366 0.000401 0.000420 0.000255 0.000134 0.000101 0.000188 0.000133 0.000086 0.000069 0.000100 0.000071 0.000055 0.000028 0.000031 0.000041 0.000049 0.000019 17.000 Å to 3000.000 Å 9.53000 Å 0.0015468 0.00 Cumulative Pore Volume (cm³/g) 0.026324 0.053293 0.067021 0.068254 0.069302 0.070364 0.070721 0.071119 0.071486 0.071887 0.072307 0.072562 0.072696 0.072797 0.072984 0.073117 0.073203 0.073272 0.073372 0.073443 0.073498 0.073526 0.073557 0.073598 0.073647 0.073666 Incremental Pore Area (m²/g) 0.658 0.935 0.703 0.078 0.077 0.094 0.038 0.050 0.053 0.070 0.092 0.068 0.042 0.036 0.081 0.070 0.054 0.050 0.083 0.066 0.057 0.032 0.040 0.059 0.077 0.033 Cumulative Pore Area (m²/g) 0.658 1.593 2.296 2.375 2.452 2.546 2.585 2.635 2.688 2.759 2.851 2.918 2.960 2.996 3.077 3.148 3.201 3.251 3.334 3.400 3.457 3.489 3.530 3.589 3.666 3.699 44 HÌNH ẢNH Ổ cứng máy tính Thiết bị lị nung Thiết bị đo cường độ từ trường Nam châm đất Thiết bị khuấy, ổn nhiệt hòa tách mẫu Thiết bị nghiền cối Bột nam châm nghiền thành cấp hạt khác 45 Tổng hợp vật liệu Gel ướt Vật liệu sau nung Sản phẩm vật liệu REFeO3 Thí nghiệm quang xúc tác Thiết bị đo UV-VIS ... điện tử thành phần đất thiết bị điện, điện tử 1.1.1 Chất thải điện, điện tử 1.1.2 Thành phần kim loại kim loại đất thiết bị điện, điện tử 1.2 Thu hồi kim loại đất chất thải điện, điện. .. phủ thu hồi, xử lý sản phẩm thải bỏ có nhóm thiết bị điện, điện tử việc nghiên cứu, xây dựng quy trình thu hồi kim loại đất chất thải điện tử, tái sử dụng, chế tạo sản phẩm có giá trị ứng dụng. .. tái chế, tái sử dụng không cách nguy gây nên tác động xấu tới môi trường sống người 8 1.1.2 Thành phần kim loại kim loại đất thiết bị điện, điện tử Trong thiết bị điện, điện tử có chứa nhiều