Nghiên cứu sự tạo phức đa ligan trong hệ1 (2 pyridylazo) 2 naphthol (pan) fe(iii) scn bằng phương pháp chiết trắc quang và ứng dụng phân tích

Bộ giáo dục đào tạo Trường đại học vinh  Hồ Xuân Thủy Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) - Fe(III) - SCN phương pháp chiết - trắc quang ứng dụng phân tích chun ngành: Hóa phân tích mã số: 60.44.29 Luận văn thạc sĩ hóa học Người hướng dẫn khoa học: GS.TS Vinh - 2007 Hồ Viết Quý Lời cảm ơn Luận văn hồn thành phịng thí nghiệm chun đề mơn Hố phân tích - Khoa Hố - Trường Đại học Vinh Để hồn thành luận văn này, tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến: - GS.TS Hồ Viết Quý giao đề tài, tận tình hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cứu hoàn thành luận văn - PGS.TS Nguyễn Khắc Nghĩa đóng góp nhiều ý kiến q báu q trình làm luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Sau đại học, khoa Hoá học thầy giáo, cán phịng thí nghiệm khoa Hoá giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cung cấp hoá chất, thiết bị dụng cụ dùng cho đề tài Xin cảm ơn tất người thân gia đình bạn bè động viên, giúp đỡ, tạo điều kiện cho thực hoàn thành luận văn Vinh, tháng 11 năm 2007 Hồ Xuân Thủy Mục lục Trang Mở Đầu Chương 1: Tổng quan tài liệu 1.1 Giới thiệu nguyên tố sắt 1.1.1.Vị trí, cấu tạo tính chất sắt 1.1.2 Tính chất vật lý sắt 1.1.3 Tính chất hoá học sắt 1.1.4 Khả tạo phức Fe(III) với thuốc thử 1.1.5 Một số ứng dụng sắt 15 1.1.6 Các phương pháp xác định sắt 16 1.2 Thuốc thử PAN khả tạo phức với ion kim loại 18 1.2.1 Tính chất PAN……………… 1.2.2 Khả tạo phức PAN 19 1.3 Sự hình thành phức đa ligan ứng dụng hố phân tích 21 1.4 Các phương pháp nghiên cứu chiết phức đa ligan 23 1.41 Một số vấn đề chung chiết 23 1.4.2 Các đặc trưng định lượng trình chiết 24 1.5 Các phương pháp xác định thành phần phức đa ligan dung dung môi hữu cơ……………………………… 27 1.51 Phương pháp tỷ số mol …………………………………………27 1.5.2 Phương pháp hệ đồng phân tử 28 1.5.2 Phương pháp Staric- Bacbanel 30 1.5.3 Phương pháp chuyển dịch cân 32 1.6 Cơ chế tạo phức đa ligan 34 1.7 Các phương pháp xác định hệ số hấp thụ phân tử phức 36 1.7.1 Phương pháp Komar xác định hệ số hấp thụ phân tử phức 36 1.7.2 Phương pháp xử lý thống kê đường chuẩn 38 1.7.2 Đánh giá kết phân tích…………………………………………38 Chương 2: Kỹ thuật thực nghiệm 40 2.1.Dụng cụ thiết bị nghiên cứu .40 2.1.1 Dụng cụ 40 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu 40 2.2 Pha chế hoá chất……………………………………………………40 2.2.1 Dung dịch Fe3+(10-3M) .41 2.2.2 Dung dịch PAN 41 2.2.3 Dung dịch NaSCN 41 2.2.4 Dung dịch hoá chất khác .41 2.3 Cách tiến hành thí nghiệm 41 2.3.1 Dung dịch so sánh PAN 41 2.3.2 Dung dịch phức PAN-Fe3+-SCN- 42 2.3.3 Phương pháp nghiên cứu 42 2.4 Xử lý kết thực nghiệm .42 Chương 3: Kết thực nghiệm thảo luận 43 3.1 Nghiên cứu tạo phức đa ligan điều kiện tạo phức PAN-Fe3+-SCNtrong dung môi hữu 43 3.1.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan 43 3.1.1 Dung môi chiết phức đa ligan 45 3.1.2 Các điều kiện tối ưu chiết phức đa ligan 47 3.1.2.1 Khảo sát ảnh hưởng pH đến tạo phức Fe3+- PAN 48 3.1.2.2 Nghiên cứu phụ thuộc mật độ quang phức vào thời gian 51 3.2 Xác định thành phần phức Fe3+-PAN-SCN 54 3.2.1 Phương pháp tỷ số mol 55 3.2.2 Phương pháp hệ đồng phân tử .56 3.2.3 Phương pháp Staric-Bacbanel .58 3.2.4 Phương pháp chuyển dich cân 60 3.3 Nghiên cứu chế tạo phức Fe3+-PAN-SCN .62 3.3.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Fe3+ theo pH .63 3.3.2 Giản đồ phân bố dạng tồn PAN theo pH 64 3.3.3 Giản đồ phân bố dạng tồn SCN theo pH 65 3.3.4 Cơ chế tạo phức Fe3+-PAN-SCN 67 3.4 Xác định hệ số hấp thụ phân tử  phức Fe(H2R)+ theo phương pháp Komar 70 3.5 Tính số KH , Kp,  phức Fe(H2R)+ 71 3.6 áp dụng phương pháp nghiên cứu vào mẫu nhân tạo 75 3.7 Xác định sắt mẫu thật- thuốc ferrovit dược phẩm Thái lan 78 Kết luận .80 Tài liệu tham khảo .82 Phụ lục .85 Mở đầu Sắt nguyên tố đóng vai trị quan trọng nghành cơng nghiệp đời sống sinh hoạt phát triển người Giới y học cho sắt nguyên tố vi lượng thiếu cấu tạo q trình sinh hố động thực vật nói chung người nói riêng Việc thiếu sắt gây số bệnh đau đầu ngủ…hoặc giảm độ phát triển trí thơng minh trẻ em, họ cho thể thừa sắt khơng Tuy nhiên gần nhà khoa học nới khám phá việc thừa sắt thể nguyên nhân dẫn đến hàng loạt bệnh nguy hiểm đái đường huyết áp…Việc thừa sắt gây tác động trực quan tới sinh hoạt người gây mùi khó chịu, vết ố vải, quần áo… mặt khác sắt vào thể theo hai đường ăn uống, sắt cần bổ sung cho thể thông qua đường nước uống đóng vai trị quan trọng, vấn đề đặt liệu việc nguồn nước cung cấp cho sinh hoạt có bị thừa thiếu sắt gây tác hại sức khoẻ hay khơng? Từ có biện pháp phòng ngừa kịp thời Do tầm quan trọng sắt nên việc xác định hàm lượng sắt với hàm lượng nhỏ đối tượng đặc biệt nước quan tâm nghiên cứu nhà khoa học với mục đích kiểm sốt hàm lượng sắt đối tượng Có nhiều phương pháp để xác định sắt nhiên tuỳ loại mẫu hàm lượng cao hay thấp mà người ta sử dụng phương pháp thích hợp như: Phương pháp thể tích, phương pháp hấp thụ nguyên tử (AAS), phương pháp trắc quang số phương pháp khác Nhưng phương pháp trắc quang thường sử dụng nhiều phương pháp chưa hồn tồn ưu việt có nhiều ưu điểm bật như: Có độ lặp lại cao, độ xác độ nhạy đạt yêu cầu phân tích mặt khác phương pháp với phương tiện máy móc khơng đắt, dễ bảo quản cho giá thành phân tích rẽ phù hợp với yêu cầu điều kiện phịng thí nghiệm nước ta Có nhiều cơng trình nghiên cứu phép xác định sắt phương pháp trắc quang, nhiên cơng trình có độ chọn lọc thấp có độ nhạy khơng đạt u cầu phân tích số đối tượng Do cần có giải pháp thích hợp với mục đích tăng độ nhạy độ chọn lọc phép xác định sắt Thông thường người ta sử dụng loại thuốc thử tạo phức màu với sắt đặc biệt thuốc thử hữu thuốc thử vơ Những cơng trình nghiên cứu tạo phức sắt với với thuốc thử riêng (nghiên cứu tạo phức đơn ligan) có độ chọn lọc chưa cao độ nhạy chưa đạt yêu cầu đối tượng phân tích vi lượng Xuất phát từ tình hình thực tế này, chúng tơi chọn đề tài “Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) - Fe(III) SCN phương pháp chiết - trắc quang, ứng dụng phân tích” Để làm luận văn tốt nghiệp với hi vọng tìm phương pháp xác định hàm lượng sắt có độ chọn lọc độ nhạy thoả mãn Những nhiệm vụ đặt cho đề tài Trong phạm vi luận văn thạc sĩ hóa học, nhiệm vụ đặt cho việc nghiên cứu đề tài là: Nghiên cứu cách có hệ thống hình thành phức Fe3+-PA-SCNbằng phương pháp chiết - trắc quang Tìm điều kiện tạo phức tối ưu, xác định thành phần, khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer, chế tạo phức tham số định lượng phức Xác định thành phần phức phương pháp độc lập khác Nghiên cứu chế hình thành phức đa ligan Đánh giá độ nhạy phương pháp chiết trắc quang phép định lượng sắt Chương 1: Tổng quan tài liệu 1.1 Giới thiệu nguyên tố Sắt [1, 2, 13, 22, 26, 35] Sắt kim loại phổ biến thứ hai (sau nhôm) tự nhiên nguyên tố đứng thứ tư hàm vỏ trái đất Người ta cho nhân trái đất chủ yếu sắt niken Sắt chiếm 1,5% (về khối lượng) vỏ Trái đất có bốn đồng vị bền: Fe(54), Fe(56) chiếm 91,68%, Fe(57), Fe(58) Các khoáng quan trọng sắt : Mannhetit(Fe3O4) chứa 72% sắt, Hematit(Fe2O3) chứa 60% sắt, Pirit(FeS2) Xiđerit chứa 35% sắt có nhiều mỏ quặng sắt sắt nằm dạng khống chất với nhơm, titan, mangan,…sắt cịn có nước thiên nhiên thiên thạch sắt,… 1.1.1 Vị trí, cấu tạo tính chất sắt Kí hiệu: Fe Số thứ tự: 26 Khối lượng nguyên tử: 55,847 Cấu hình electron: [Ar]3d 64s2 Bán kính ngun tử (A0): Trạng thái oxi hóa: 1,26 +2, +3, +6 Mức lượng ion hoá I1 Năng lượng ion hoá(eV) 7,9 I1 I1 16,18 30,62 I1 I1 I1 56* 79* 103 Bảng 1.1 Mức lượng ion hoá Các giá trị chưa đủ độ tin cậy đánh dấu * 1.1.2 Tính chất vật lý sắt Sắt nguyên tố nằm phân nhóm VIII chu kỳ bảng hệ thống tuần hoàn Mendeleev Sắt kim loại có màu trắng xám, dễ rèn dễ dát mỏng gia công học khác sắt có bốn dạng thù hình (dạng  ,  ,  ,  ) bền nhiệt độ định: C C Feỏ 700   Feõ 911   Feó 0 C 1390   Feọ C 1538   Fe lỏng Những dạng có kiến trúc kiểu lập phương tâm khối có kiến trúc khác nên Feỏ có tính sắt từ Fẽ có tính thuận từ: Feỏ khác với Fẽ khơng hồ tan cacbon(C), F có kiến trúc kiểu lập phương tâm diện tính thuận từ, Feọ có cấu trúc tinh thể lập phương tâm khối Feỏ tồn đến nhiệt độ nóng chảy 1.1.3 Tính chất hóa học sắt Fe3+ Số phối trí Fe(III) 4, với phân bố mặt Trong dung dịch nước Fe(III) dễ thuỷ phân tồn dạng phức hiđroxo: Fe3+ + H2O Fe(OH)2+ + H+ Fe 3+ + 2H2O Fe (OH)2+ + 2H+ Fe 3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+ Fe 3+ + 2H2O Fe2(OH)24+ +2H+ Trong mơi trường axit có pH = sắt tạo phức hiđroxo Sắt(III) có phản ứng với axit mạnh, Fe(III) có tính oxi hố mạnh Vì số phối trí sắt 4, nên phân bố theo hình tứ diện bát diện Fe(H2O)63+ + H2O → [Fe(H2O)5OH]2+ + H3O+ Sắt(III) có nhiều khả hình thành phức nhiều nhân tượng polime hoá Fe có tính khử mạnh Fe2+ + 2e → Fe có E0 = - 0,44V Fe tan axit loãng, khử nhiều ion kim loại tương ứng (Ag, Sb, Pb,…) Trong dung dịch kiềm, đun nóng Fe khử H + H2O thành H2 sản phẩm Fe3O4 Fe(FeO2)2 màu đen Trong mơi trường axit Fe3+ có tính oxi hố Fe2+ có tính khử, Fe3+ oxi hố nhiều chất khử (H2S, I-, Sn2+, SO2, S2O32-…) Fe2+ khử nhiều chất oxi hố (MnO4-, Cr2O72-, O2, HNO3…) có chất tạo phức mạnh với Fe3+, tính khử Fe2+ tăng lên, tính oxi hố Fe3+ giảm xuống Ngồi sắt cịn tạo nhiều muối tan, muối có màu muối khơng màu 1.1 Các phản ứng tạo phức sắt với thuốc thử Thuốc thử 4- (2-pyridylazo)-rezoxin PAR theo tài liệu thông kê tham số phức sắt(III)-PAR trình bày sau: Bảng 1.2 Các tham số định lượng phức sắt(III)-PAR ởmax(nm) 530 3+ Fe 517 4,0 496 720 Các tham số định lượng Ion pHtu 8,0ữ9,3 ồ.104 6,04 4,2 6,05 lgõ Fe : R 18,7 1:2 1:2 TLTK [57] [56] [58] phức đơn li gan Fe3+-PAR cơng trình cho kết không giống đặc biệt giá trị ởmax, chưa đủ giá trị số bền Thuốc thử thioxianat (SCN-) Thioxianat thuốc thử nhạy ion Fe(III), sử dụng rộng rãi định tính định lương sắt axit thixianic axit mạnh nên nồng độ SCN bị ảnh hưởng pH dung dịch cường độ màu phức Fe3+- SCN- phụ thuộc vào nồng độ SCN, pH thời gian phản ứng Theo saclo KabKo[35] phức Fe3+- SCN- hấp thụ cực đại 480nm, dung dịch phức Fe3+SCN- bị giảm màu để ánh sáng, tốc độ giam màu chậm vùng axit yếu nhanh nhiệt độ tăng Khi có mặt H2O2 (NH4)2S2O8 làm cho cường độ màu độ bền màu phức giảm Khi nồng độ SCN- lớn khơng làm tăng độ nhạy phép đo mà loại trừ ảnh hưởng ion F-, PO43- số ion khác tạo phức với ion Fe3+ 83 3.7.5 Giới hạn định lượng phương pháp (limit of quantitation) (LOQ) Giới hạn định lượng mức mà kết định lượng chấp nhận với mức độ tin cậy sẵn, xác định nơi mà độ chuẩn xác hợp lí phương pháp bắt đầu Thông thường LOQ xác định giới hạn chuẩn xác  30%, có nghĩa: LOQ = 3,33 MDL Dựa vào kết MDL xác định ta có giới hạn định lượng phương pháp là: LOQ = 3,33.6,862.10-7 = 2,285.10-6 M Vậy giới hạn định lượng phương pháp là: 2,285.10-6 M Kết luận Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu rút kết luận sau: Đã khảo sát phổ hấp thụ electron thuốc thử PAN phức PAN - Fe3+ - SCN- Đã nghiên cứu khả chiết phức PAN-Fe3+-SCN- số dung môi hữu thông dụng, từ tìm dung mơi chiết phức tốt rượu isobutylic Đã xác định điều kiện tối ưu để chiết phức: max=765nm, ttu=50phút, pHtu=5,30, CSCN =3000.CFe3+ , V0 =4,00ml 84 Đã xác định thành phần, chế phản ứng tham số định lượng phức dung môi rượu isobutylic:  Bằng bốn phương pháp độc lập: tỷ số mol, hệ đồng phân tử mol, Staric- Bacbanel phương pháp chuyển dịch cân bằng, xác định thành phần phức: PAN: Fe3+ : SCN = 1: 1: Phức hệ (PAN-Fe(III)-SCN) phức đơn nhân đa ligan  Nghiên cứu chế phản ứng xác định dạng cấu tử vào phức là: - Dạng ion kim loại Fe3+ - Dạng thuốc thử PAN R- - Dạng thuốc thử NaSCN SCN- Phản ứng tạo phức đa ligan Fe(OH)3 + HR + HSCN (R)Fe(SCN)3 + 3H2O + H+ Xác định tham số định lượng phức đa ligan PAN-Fe3+- SCN theo phương pháp Komar thu kết quả: PAN- Fe -SCN = (2,352  0,058)104 (p=0,95, k=3); 3+ lgKcb = 7,07  0,16; lg = 28,66  0,15 (p=0,95; k=4) Đã xây dựng phương trình đường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức: Ai = (2,2974  0,0298).10 CFe3+ + ( 0,0116  0,0011), Đã áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng sắt viên nang Ferrovit-dược phẩm Thái Lan kết cho thấy hàm lượng sắt xác định phương pháp trắc quang dùng phức PAN- Fe3+-SCN là: 51,85(mg) ≤ bao bì mFe ≤ 55,48(mg) phù hợp tốt với hàm lượng sắt ghi 85 Đã đánh giá phương pháp phân tích Fe3+ thuốc thử PAN:  Độ nhạy phương pháp: 4,26.10-8 M  Giới hạn phát thiết bị: 2,116.10-6M  Giới hạn phát phương pháp (MDL): 6,862.10-7 M  Giới hạn phát tin cậy (RDL): 1,3724.10-6 M  Giới hạn định lượng phương pháp (LOQ): 2,285.10-6 M Với kết thu luận văn này, hi vọng góp phần làm phong phú thêm phương pháp phân tích vết kim loại sắt đối tượng phân tích khác 86 Tài liệu tham khảo I Tiếng việt N.X Acmetop (1984) Hóa học vơ cơ, tập Nxb ĐH & THCN A.K.Barko (1995) Phân tích trắc quang, tập 1-2 Nxb Giáo dục, Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu, Mai Hữu Đua (1974) Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hóa học Nxb KHKT, Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mặc (2002) Thuốc thử hữu Nxb KHKT, Hà Nội F Cotton, G.Wilicinson (1984) Cơ sở hóa học vơ cơ, tập Nxb ĐH & THCN Nguyễn Tinh Dung (2000) Hóa học phân tích, Phần III - Các phương pháp định lượng hóa học Nxb Giáo dục, Hà Nội Doerffel (1983) Thống kê hố học phân tích NXB ĐH &THCN, Hà Nội Trần Thị Đà, Nguyễn Thế Ngơn (2001) Hóa vơ cơ, tập Nxb Giáo dục, Hà Nội Mai Thị Thanh Huyền (2004) Nghiên cứu tạo phức đa ligan Bi(III) với thuốc thử 1-(2-pyridylazo)-2-naphtol(PAN)và HX(HX: axit axetic dẫn xuất clo nó) phương pháp chiết-trắc quang, ứng dụng kết nghiên cứu xác định hàm lượng sắt viên nang ferovit Dược phẩm TháI lan Luận văn thạc sĩ hóa học, ĐH Vinh 10 Trần Tứ Hiếu (2002) Hóa học phân tích Nxb ĐHQG, Hà Nội 11 Từ Vọng Nghi, Huỳnh Văn Trung, Trần Tứ Hiếu (1986) Phân tích nước Nxb KHKT, Hà Nội 12 Hồng Nhâm (2000) Hóa học vơ cơ, tập II Nxb Giáo dục, Hà Nội 87 13 Lương Đức Phẩm (2003) Công nghệ xử lý nước thải biện pháp sinh học Nxb Giáo dục, Hà Nội 14 Hồ Viết Quý, Nguyễn Tinh Dung (1991) Các phương pháp phân tích hóa lý ĐHSP Hà Nội 15 Hồ Viết Quý (1995) Phức chất phương pháp nghiên cứu ứng dụng hóa học đại ĐHSP Quy Nhơn 16 Hồ Viết Quý (1999) Các phương pháp phân tích quang học hoá học NXB ĐHQG Hà Nội 17 Hồ Viết Quý (2000) Phức chất hóa học NXB Giáo dục, Hà Nội 18 Hồ Viết Quý, Đặng Trần Phách (dịch), Nguyễn Tinh Dung (hiệu đính) (1995) Hóa học phân tích ứng dụng tin học Nxb ĐHQG, Hà Nội 19 Hồ Viết Quý (1994) Xử lý số liệu thực nghiệm phương pháp toán học thống kê ĐHSP Quy Nhơn 20 Hồ Viết Quý (1998) Các phương pháp phân tích đại ứng dụng hóa học Nxb ĐHQG, Hà Nội 21 Hồ Viết Quý (2005) Các phương pháp phân tích cơng cụ hóa học đại Nxb ĐHSP, Hà Nội 22 Hồ Sĩ Linh (2005) Nghiên cứu tạo phức Fe(III) với thuốc thử 4-(2- pyridylazo)-rezocxin(PAR) phương pháp trắc quang, ứng dụng kết nghiên cứu xác định hàm lượng sắt viên nang ferovit- Dược phẩm Thái lan Luận văn thạc sĩ hóa học, ĐH Vinh 23 Chu Thị Thanh Lâm (2005) "Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1- (2 pyridylazo)- 2- naphthol (PAN) - Bi(III) - SCN  phương pháp chiết - trắc quang Nghiên cứu ứng dụng chúng xác định hàm lượng 88 Bitmut số đối tợng phân tích" Luận văn thạc sĩ hóa học, ĐH Vinh II tiếng Anh 24 Hinilicova M., Sommer (1961) 4-(2- pyridilazo)- resorsinol accelerator metric chemical indicator Col Czech Chem Comm 26, p.2198-2205 25 Kimitoshi S., Mitsishita M., Takashi G (1999) Preconcentration of trace cadmium form water samples using 4-(2- pyridilazo)- resorsinol Capriquat loaded silicagel 26 B Reanak and J Korbl (1960) Collection of crechoslovak chemical aommunications Vol.24, No3, p.797 27 Roston D.A (1984) Precolumn chalation with PAR for simultaneous delermination of metal ions by liquid chromatography Analytical Chemistry, Vol.56, p.241-244 28 Siroki M., Marie L., Stefanae Z., Herak M.J Characterization of complexes involved in the spectrophotometric determination of cobalt 4(2- pyridilazo)- resorsinol Analytical Chimical Acta, Vol.75, p.110-109 29 Zhang X., Zhu X., Lin C (1986) Determination of molybdenum, chromium and vanadium by ion-pair high-presure liquid chromatography based on precolumn chelation with 4-(2- pyridilazo)- resorsinol Talanta, Vol.33 (10), p.838-840 30 Chen, Jiansong, Teo, Khay Chuan (2002) Determination of cadimium, copper, lead and zinc in water samples by flame automic absortion spectrometry after cloud point extraction Analytical Chimical Acta, 450(12), 215-222 Chem Abs Vol.136, p.188, 936 31 N.N Greenwood and A Earnshaw (1998) Chemitry of the elements Butter worth, Heinemann, p.216-229 89 32 Kirk (1992) Othmer encyclopedia of chemical technology th edn, Vol.2, Aluminium and aluminium alloys, p.184-251; Aluminium compounds, p.252345 Interscience, New York 33 Akio Yuchi, Tomoaki Okubo, Hiroko Wada and Genkichi Nakagawa (2006) Complexation equilibria of cadmium ions with xylenol orange as studied by cadmium ion selective electrode Analytical sciences April 1987, Vol.3, Inist CNRS 34 Chan-il Park, Hyun-Sookim, and Ki-Woncha (1999) Separation of Fe(III) and concentration of metal ions using cation exchange resin bonder with xylenol orange Journal of the Korean Chemical Society, Vol.43, No.6, p.401-751 III tiếng Nga 35 A.Aởỏepũ, E Cepổeớũ (1964) Koớcũaớũỷ ốợớốỗaửốố Kốcởoũ ẩ Ocớợõaớốộ M Xốỡốÿ 36 A K Áaỏờợ - ọợờở (1967) Ía ùởồớapớỷx ỗaceọaớốÿx XX Meổọyớa poọớợóợ Koớópecca ùo Teopeũốữecờoộ ố ùpốờởàọớợộ xốỡốố M., Hayờa 37 X.O Bỳeũcờyộ, Äốcc (1974) Kaớọ Xốỡ Hayờ M MÃY 38 C.B Eởốớcoớ, K.ẩ ẽeũpõ (1965) Aớaởốũốữecờ xốỡốÿ ỗởồỡồớũợõ ửốpờoớốÿ ố óaụớốÿ ẩỗọaũeởỹcũõo, Hayờa 39 B.M ẩõàớợõ (1974), Xoõỷồũờyộ, ặÀế, T.29 No19, 2376-2381 90 Phụ lục Chương trình Matlab Fe: >> k1=10^-1.98; >> k2=10^-2.31; >> k3=10^-2.49; >> pH=0:1/20:14; >> MS=1+ k1./10.^-pH +k1.*k2./10.^-pH./10.^-pH +k1.*k2.*k3./10.^- pH./10.^-pH./10.^-pH; >> y1=100./MS; >> y2=100.*k1./10.^-pH./MS; >> y3=100.*k1.*k2./10.^-pH./10.^-pH./MS; >> y4=100.*k1.*k2.*k3./10.^-pH./10.^-pH./10.^-pH./MS; >> plot(pH,y1,pH,y2,pH,y3,pH,y4); >> title('Gian phan bo cac dang ton tai cua Fe3+'); >> xlabel('pH cua dung dich'); >> ylabel(' % cac dang ton tai cua Fe3+'); >> grid on; Chương trình Matlab thuốc thử PAN: >> k1=10^-1.9; >> k2=10^-12.2; >> pH=0:1/20:14; >> MS=1+ 10.^-pH./k1 +k2./10.^-pH; >> y1=100./MS; >> y2=100.*10.^-pH./MS./k1; >> y3=100.*k2./10.^-pH./MS; >> plot(pH,y1,pH,y2,pH,y3,); >> title('Gian phan bo cac dang ton tai cua thuoc thu PAN'); 91 >> xlabel('pH cua dung dich'); >> ylabel(' % cac dang ton tai cua thuoc thu PAN'); >> grid on; Chương trình Matlab thuốc thử SCN-: >> ka=10^-0.8; >> pH=0:1/20:14; >> h=10.^-pH; >> HSCN=100.*h./(ka+h); - >> SCN =100.*ka./(ka+h); - >> plot(pH, HSCN,pH,SCN ); >> title('Gian phan bo cac dang ton tai cua HSCN'); >> xlabel('pH cua dung dich'); >> ylabel('% cac dang ton tai cua HSCN'); >> grid on; Bảng Xử lí thống kê xác định % chiết 96.38 Mean Standard Error Median Mode Standard Deviation Sample Variance Kurtosis Skewness Range Minimum Maximum Sum Count Largest(1) Smallest(1) Confidence Level(95.0%) 96.47 0.256554 96.4 #N/A 0.573672 0.3291 -1.29865 0.548583 1.35 95.92 97.27 482.35 97.27 95.92 0.71231 92 Bảng Kết xử lí thống kê đồ thị lg ΔA i  f (lg CSCN ) ΔA gh  ΔA i SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0.995112 R Square 0.990247 Adjusted R Square 0.985371 Standard Error 0.114109 Observations ANOVA df SS 2.644067 0.026042 2.670109 Coefficients 4.015527 3.587648 Standard Error 0.186737 0.251763 Regression Residual Total Intercept -1.301 MS 2.644067 0.013021 F 203.0651 t Stat 21.50362 14.25009 P-value 0.002156 0.004888 RESIDUAL OUTPUT Predicted 0.123 Observation Residuals Standard Residuals 0.427878 0.051122 0.548696 1.059304 -0.1173 -1.25905 1.855762 0.094238 1.011467 2.584055 -0.02805 -0.30112 Bảng 3: Kết xử lý phụ thuộc –lgBFe 3 vào pH SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0.400204 R Square 0.160163 Adjusted R Square -0.33984 Standard Error 0.495077 Observations ANOVA df SS MS F 93 Regression Residual Total Intercept 3.5 0.093485 0.490203 0.583689 Coefficients 2.063527 Standard Error #N/A 0.063259 0.093485 0.245102 0.381415 t Stat #N/A 32.62045 P-value #N/A 0.000938 RESIDUAL OUTPUT Predicted 8.342 Observation Residuals Standard Residuals 8.254106 0.544894 1.347983 9.285869 0.004131 0.010218 10.31763 -0.43963 -1.08758 Bảng 4: Kết xử lý phụ thuộc –lgBFe(OH)2+ vào pH SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0.941304 R Square 0.886054 Adjusted R Square 0.386054 Standard Error 0.234267 Observations ANOVA df SS 0.853516 0.109762 0.963278 Coefficients 1.854604 Standard Error #N/A 0.029933 t Stat #N/A 61.95751 Residuals 0.251584 0.015282 -0.21502 Standard Residuals 1.315279 0.079892 -1.12413 Regression Residual Total Intercept 3.5 MS 0.853516 0.054881 F 15.55218 P-value #N/A 0.00026 RESIDUAL OUTPUT Observation Predicted 7.013 7.418416 8.345718 9.27302 94 Bảng 5: Kết xử lý phụ thuộc –lgBFe(OH) + vào pH SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0.818455 R Square 0.669869 Adjusted R Square 0.169869 Standard Error 0.28384 Observations ANOVA df SS 0.326948 0.16113 0.488078 Coefficients 1.553347 Regression Residual Total Intercept 3.5 MS 0.326948 0.080565 F 4.058194 Standard Error #N/A 0.036268 t Stat #N/A 42.83004 P-value #N/A 0.000545 Residuals 0.304612 0.018939 -0.26073 Standard Residuals 1.314377 0.081719 -1.12505 RESIDUAL OUTPUT Observation Predicted 6.053 6.213388 6.990061 7.766735 Bảng 6: Kết xử lý phụ thuộc –lgBFe(OH)3 vào pH SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 65535 R Square -8329.63 Adjusted R Square -8330.13 Standard Error 0.569995 Observations ANOVA df Regression Residual SS -0.64971 0.649789 MS -0.64971 0.324894 F -1.99976 95 Total Intercept 3.5 7.8E-05 Coefficients 1.123322 Standard Error #N/A 0.072831 t Stat #N/A 15.42362 Residuals 0.61071 0.040049 -0.52461 Standard Residuals 1.312229 0.086053 -1.12723 RESIDUAL OUTPUT Observation Predicted 5.147 4.49329 5.054951 5.616612 Bảng 7: Tính  theo phương pháp Komar 2.353 Mean Standard Error Median Mode Standard Deviation Sample Variance Kurtosis Skewness Range Minimum Maximum Sum Count Largest(1) Smallest(1) Confidence Level(95.0%) 2.3365 0.0355 2.3365 #N/A 0.050204581 0.0025205 #DIV/0! #DIV/0! 0.071 2.301 2.372 4.673 2.372 2.301 0.451068336 3+  Bảng 8: Tính lgKP phức PAN- Fe -SCN 28.89 Mean Standard Error Median Mode Standard Deviation Sample Variance Kurtosis Skewness Range Minimum 28.6625 0.074316 28.64 #N/A 0.148633 0.022092 -3.37924 0.436495 0.31 28.53 P-value #N/A 0.004177 96 Maximum Sum Count Largest(1) Smallest(1) Confidence Level(95.0%) 28.84 114.65 28.84 28.53 0.236508  Bảng 9:Tính lg phức PAN- Fe3+-SCN 28.89 Mean Standard Error Median Mode Standard Deviation Sample Variance Kurtosis Skewness Range Minimum Maximum Sum Count Largest(1) Smallest(1) Confidence Level(95.0%) 28.6625 0.074316328 28.64 #N/A 0.148632657 0.022091667 -3.379241387 0.436494954 0.31 28.53 28.84 114.65 28.84 28.53 0.236507947 Bảng 10: Xử lý thống kê đường chuẩn SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0.984402 R Square 0.969048 Adjusted R Square 0.966469 Standard Error 0.074001 Observations 14 ANOVA df Regression Residual Total Intercept 1 12 13 SS 2.05737 0.065714 2.123083 Coefficients 0.0398268 0.2297369 Standard Error 0.001632 0.011812 MS 2.05737 0.005476 F 375.6976 t Stat 2.76386 19.38292 P-value 0.017156 2.01E-10 97 ... giả nghiên cứu tạo phức đa ligan Fe-PAN -SCN- phương pháp chiết trắc quang Vì định nghiên cứu tạo phức đa ligan Fe(III), thuốc thử PAN KSCN,) phương pháp chiết - trắc quang 1.3 Sự hình thành phức. .. tượng phân tích vi lượng Xuất phát từ tình hình thực tế này, chúng tơi chọn đề tài ? ?Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1- (2 pyridylazo )- 2 -naphthol (PAN) - Fe(III) SCN phương pháp chiết - trắc quang, ... PAN-Fe3+ -SCN? ?? dung môi hữu khác (khơng phân cực, phân cực, phân cực) nhằm chọn dung môi chiết tốt nhất, áp dụng để nghiên cứu phức đa ligan phương pháp chiết - trắc quang + Xác định điều kiện tạo