Phân lập và xác định cấu trúc của một số hợp chất từ vỏ cây vối (cleistocalyx operculatus (roxb ) merr et perry ) ở nghệ an

1 Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh === === trần thị phân lập xác định cấu trúc số hợp chất từ vá c©y vèi (Cleistocalyx operculatus (Roxb) Merr Et Perry) ë Nghệ An Chuyên ngành: hóa hữu Mà số: 60 44 27 LN V¡N TH¹C Sü Hãa häc Ng-êi h-íng dÉn khoa häc: PGS.TS HOµNG V¡N LùU Vinh, 2009 Mở đầu Lý chọn đề tài Từ cuối kỉ XX đến đầu kỉ XXI, hóa học hợp chất thiên nhiên bùng nổ cách mạnh mẽ Do đặc tính thân thiện an toàn, giới có nhiều phòng thí nghiệm tích cực tách chế, xác định thử hoạt tính chất tách đ-ợc từ cỏ với mong muốn tìm đ-ợc hợp chất phục vụ cho ®êi sèng cđa ng-êi c¸c lÜnh vùc nh-: d-ợc học, thực phẩm, h-ơng liệu, mỹ phẩm Thiên nhiên Việt Nam phong phú đa dạng, có nhiều loại thực vật động vật quý dùng làm thuốc chữa bệnh nh- thức ăn hàng ngày Trong đời sống ng-ời dân Việt Nam từ xa x-a cho ®Õn nay, ®· cã phong tơc sư dụng loài cỏ tự nhiên để làm thuốc chữa bệnh (chủ yếu dạng chế phẩm thô) Các công trình nghiên cứu, điều tra thuốc Việt Nam cho thấy số l-ợng loài dùng để làm thuốc lên tới 1.850 loài phân bố 224 hä thùc vËt [14, 16, 17] ViÖt Nam n»m vïng khÝ hËu nhiƯt ®íi giã mïa, cËn xích đạo, l-ợng m-a nhiều, độ ẩm cao nên có thảm thực vật phong phú Mặc dù nay, viƯc nghiªn cøu hƯ thùc vËt ë n-íc ta ch-a đ-ợc tiến hành cách đầy đủ quy mô, nh-ng theo tổng hợp từ nguồn tài liệu nhiều tác giả Việt Nam có 7.000 loài thực vật học bậc cao [15, 16], số đà có 2000 loài thực vật đà đ-ợc nhân dân ta sử dụng làm nguồn lương thực, thực phẩm, lấy gỗ, tinh dầu, thuốc chữa bệnh Trong nhiều loài thực vật đó, họ Sim (Myrtaceae) họ lớn, gồm khoảng 100 chi với gần 3000 loài phân bố chủ yếu n-ớc nhiệt đới châu Đại D-ơng n-ớc ta, họ Sim có khoảng 13 chi với gần 100 loài, chủ yếu đ-ợc dùng để làm thuốc chữa bệnh, cã c©y vèi (Cleistocalyx operculatus (Roxb) Merr Et Perry) C©y vối mọc hoang đ-ợc trồng hầu hết khắp tỉnh n-ớc ta, đ-ợc sử dụng nhiều sống dân gian nh-ng ch-a đ-ợc nghiên cứu nhiều thành phần hóa học Chính vậy, đà chọn đề tài Phân lập xác định cấu trúc số hợp chất từ vỏ vèi (Cleistocalyx operculatus (Roxb) Merr Et Perry) ë NghÖ An” nhằm góp phần xác định thành phần hóa học vối tìm nguồn nguyên liệu cho ngành công nghiệp d-ợc liệu, công nghiệp h-ơng liệu Nhiệm vụ nghiên cứu - Lấy mẫu vỏ vối - Ngâm với dung môi metanol chiết với dung môi khác - Phân lập hợp chất ph-ơng pháp sắc ký cột sắc ký lớp mỏng - Làm chất ph-ơng pháp rửa kết tinh phân đoạn - Xác định cấu trúc hợp chất ph-ơng pháp phổ: Khối l-ợng (MS), phổ cộng h-ởng từ hạt nhân chiều (1H - NMR, 13C - NMR, DEPT) phần mềm phổ mô ACD/HNMR DB, ACD/CNMR DB Đối t-ợng nghiên cứu Đối t-ợng nghiên cứu vỏ vối, mẫu lấy thành phố Vinh, tỉnh Nghệ An Ch-ơng Tổng quan 1.1 Đại c-ơng thực vật học hóa học họ Sim 1.1.1 Đại c-ơng thùc vËt häc Hä Sim (Myrtaceae) lµ hä lín cđa Sim (Myrtales) hay gọi Bộ Đào kim n-ơng thuộc phân lớp hoa hồng - lớp hoa mầm ngành thực vật hạt kín Trên giới, họ Sim gồm 100 chi với gần 3000 loài phân bố vùng nhiệt đới nhiệt đới, chủ yếu châu Mỹ châu úc Việt Nam, họ Sim gồm 13 chi với gần 100 loài đ-ợc phân bố khắp miền Bắc, Trung Nam Các thuộc họ Sim gỗ lớn, nhỏ, hay bụi Lá mọc đối, đơn nguyên, kèm Hoa chúng tập hợp thành cụm, hình chùm, mọc đơn độc Các đài dính lại với d-ới thành hình chén, cánh hoa rời dính mép ống đài Nhị nhiều, bất định xếp không theo trật tự nào, nhị th-ờng cuộn lại nụ, nhị rời hay dính d-ới thành ống ngắn Bộ nhị có số noÃn th-ờng số cánh hoa hơn, dính lại với thành bầu d-ới bầu với số ô t-ơng ứng số noÃn, đính noÃn trụ giữa, vòi, đầu nhuỵ Quả mọng, thịt, th-ờng đế hoa phát triển thành, có khô mở, mang đài tồn đỉnh Hạt nội nhị [11, 15, 21] NhiỊu c©y thc hä Sim cã chứa tinh dầu nh- tràm (Melaleuca leucadendron Linn); chổi (Baeckia frutescens Linn); bạch đàn chanh (Eucalyptus citriodora Hook F) Tinh dầu loại đà đ-ợc khai thác sử dụng công nghiệp h-ơng liệu, d-ợc phẩm Một số khác thuộc họ Sim có nhiều công dụng chữa bệnh nh-: Cây ổi (Psidium guajava Linn.); c©y sim (Rhodomyrtus tomentosa (Ait.), Hassk.); c©y đơn t-ớng quân (Syzygium formosum Var.); vối (Cleistocalyx operculatus (Roxb) Merr Et Perry); sắn thuyền (Syzygium resinosum Gagnep Merr Et Perry) [4, 11, 25] Trong lÞch sư, họ Myrtaceae đà đ-ợc chia thành hai phân họ: *) Phân họ Myrtoideae có nhiều cùi thịt đối mép trơn Phần lớn chi họ có ba dạng phôi dễ nhận Các chi Myrtoideae khó phân biệt đà chín Phân họ Myrtoideae đ-ợc tìm thấy khắp giới khu vực nhiệt đới cận nhiệt đới, với trung tâm đa dạng nằm Trung Mỹ, Nam Mỹ, đông bắc Australia Malaysia *) Phân họ Leptospermoideae có khô, không nứt (quả nang) mọc so le hay theo vòng xoắn Phân họ Leptospermoideae chủ yếu đ-ợc tìm thÊy ë Australia NhiỊu chi ë miỊn t©y Australia cã bị suy thoái mạnh hoa mang đặc điểm điển hình cho vùng sinh tr-ởng khô cằn Sự phân chia họ Myrtaceae thành Leptospermoideae Myrtoideae đà bị nhiều tác giả nghi ngờ có Johnson Brigg (1984), ông đà xác định 14 tông hay nhánh họ Myrtaceae, phát họ Myrtaceae đa ngành Phân tích mức độ phân tử Wilson, O Brien ng-ời khác (2001) đà phát thấy 11 phân nhóm rõ nét phạm vi họ này, bao gồm nhiều phân nhóm đà đ-ợc Johnson Brigg xác định Phân tích phân tử sau Sytsma Litt (2002) phát hiƯn ph©n nhãm Myrtoideae ë Trung - Nam Mü phï hợp với phân hộ đa nghành Leptospermoideae [19] Trong họ Sim, chi lớn Eugenia (trên giới có 600 loài, n-ớc ta có 26 loài đ-ợc chuyển vào chi Syzygium) Những chi phần lớn gỗ trung bình đa số hoang dại Trong chi có thuốc quí đinh h-ơng (E caryophyllata Thunb hay Syzygium aromaticum Merr et Perry), cã nơ dïng lµm thc vµ lµm gia vị Một số loài thuộc chi Eugenia đà đ-ợc tách đặt vào chi nh- gioi (Syzygium jambos (L.) Alston Eugenia jambos L) có ăn ngon, vối (Cleislocalyx operculatus (Roxb.) Merr et Perry) đ-ợc trồng lấy nụ để uống n-ớc làm thc ch÷a bƯnh Däc theo bê biĨn ë miỊn Trung n-ớc ta có tràm hay gọi chè đồng (Malaleuca leucadendron L) to có vỏ xốp, bong mảnh dễ bóc Lá có hình mác nhọn, cuống ngắn, gân hình cung, hoa có màu vàng nhạt mọc thành Cây mọc thành rừng loại đất phèn ven biển, gặp số vùng biển phía Bắc Vỏ dùng để xảm thuyền, dùng cất tinh dầu Trên đồi ®Êt ë vïng trung du cã c©y chỉi x (Baeckea frutescens L.), th-ờng gặp mọc xen lẫn với sim, mua Là bụi thấp, phân nhánh nhiều, có hình sợi dễ rụng, có dùng để ch-ng cất dầu thơm gọi dầu chổi để xoa bóp, pha với r-ợu thành r-ợu chổi Trên đồi trọc, công viên, v-ờn đ-ờng có trồng nhiều loài thuộc chi Eucalyptus Chúng nhập nội, giới có 300 loài, phân bố chủ yếu châu úc Malaysia, sống điều kiện sinh thái khác Hầu hết lớn, cao tới 100 m Nhiều loài cho tinh dầu khác Gỗ chúng tốt dùng vào nhiều việc khác n-ớc ta có trồng nhiều loài nh-: bạch đàn trắng (E camaldulensis Dehahardt) có gỗ dùng làm tà vẹt làm bột giấy Cây bạch đàn liễu hay long duyên (E exserta F v Muell) trồng làm cảnh công viên, có gỗ nâu, cứng, dùng xây dựng hay làm gỗ trụ mỏ; dầu làm thuốc sát trùng, trị cảm, giảm ho Cây bạch ®µn chanh (E maculata H.K var citriodora (Hoof F)) trång làm cảnh gây rừng vệ sinh, có gỗ màu xám, thơm cứng dùng đóng thuyền, rễ cành dùng cất tinh dầu thơm, dùng làm thuốc bổ dày, giải cảm, giảm đau đầu, giảm ho, sát trùng, chữa viêm cuống phổi Cây bạch đàn nhựa (E resinifera Sm.) có nhỏ dài hẹp, dùng làm thuốc ho long đờm Cây bạch đàn đỏ hay Bạch đàn l¸ mÝt (E robusta J E Smith) trång lÊy bãng mát, có gỗ dùng làm trụ cầu, tầu, trụ mỏ, tà vẹt, bột giấy, đ-ợc dùng làm thuốc chữa cảm, sát trùng, giảm ho Cây bạch đàn nhỏ (E tercticornis J E Smith) có gỗ không bị mối mọt chịu n-ớc mặn, dùng làm tà vẹt, đóng thành tàu đ-ợc dùng làm thuốc long đờm, sát trùng chữa ho 1.1.2 Giới thiệu sè c©y thuéc hä Sim 1.1.2.1 C©y sim (Rhodomyrtus tomentosa Ait Hassk) Cây sim gọi hồng sim, đào kim n-ơng, d-ơng lê, co nim (Thái), mác nim (Tày) có tên khoa học Rhodomyrtus tomentosa dạng nhỏ cao - m, cành cạnh, vỏ thân róc thành mảng Lá mọc đối, hình thuôn, hẹp phía cuống, phía đầu tù, rộng, dài - cm, réng - cm, già nhẵn mặt trên, có lông mịn mặt d-ới, phiến dày, mép cong xuống, có gân chính, cuống có lông mịn, dài - mm Hoa màu hồng tím, mọc đơn độc kẽ Quả mọng màu tím sẫm Cây sim đ-ợc sử dụng nhiều vị thuốc dân gian nh- dùng búp sim non sắc uống chữa bệnh tiêu chảy, kiết lỵ dùng để rửa vết th-ơng, vết loét Quả dùng để ăn, vài nơi dùng để chế r-ợu nh- r-ợu nho [1, 4, 10, 11, 30] Theo tác giả Hoàng Văn Lựu, Trần Đình Thắng Nguyễn Xuân Dũng đà nghiên cứu thành phần hóa học tinh dầu hoa sim Nghệ An [4] Kết đ-ợc dẫn bảng 1.1 Bảng 1.1: Thành phÇn hãa häc cđa tinh dÇu hoa sim ë NghƯ An Tên hợp chất % Tên hợp chất % - thujen 1,6  - terpineol 4,3  - pinen 74,5 (E) - verbenon 0,1 camphen vÕt (E) - carveol 0,3 2,4 (10)- thujadien 0,2 (E) - - caren -4 -ol 0,2 - pinen 1,0 5-etyl- 3,3,4-trimetyl -hepten-2- 0,1 on p - cymen 0,8 MW=150 2,0 1,8 - cineol 0,6 Trans - 3(10) - caren -4 -ol vÕt Limonen 1,7  - caryophyllen vÕt MW=152 0,2 C10H15OH MW=152 0,9 Isoamyl - isovalerat vết Benzyl isovalerat đồng phân 0,2  - campholenol 0,8 C10H13OH, MW=150 1,8 (E) - pinocarveol 1,3 C15H14O3, MW=236 0,1 (E) - - caren -4 -ol 1,0 Caryophyllen oxit 2,3 Terpinen- 4- ol 0,3 Globulol 0,1 Myrtenal 0,3 Cadalen 0,2 Borneol Vết Hợp chất khác 3,1 Nghiên cứu thành phần hóa học tinh dầu rễ sim (Rhodomyrtus tomentosa Ait Hassk.), tác giả Hoàng Văn Lựu [11] xác định thấy có 49 hợp chất ®ã ®· nhËn diƯn ®-ỵc 27 hỵp chÊt ®-ỵc thĨ bảng 1.2 Bảng 1.2: Thành phần hãa häc cđa tinh dÇu rƠ sim ë NghƯ An Tên hợp chất % Tên hợp chất % - Thujen 0,5 Đồng phân este axit butanoic 1,0 - Pinen 55,1  - Terpineol 0,3 Camphen 0,1 Phenylmetyl este cña axit pentanoic 0,4 Sabinen 0,5 0,8  - Pinen 2,0 3-metyl phenyl butanoic  - Caryophylen  - Myrcen VÕt  - Humulen 2,0  - Terpinen 0,1 1,4 - bis (1,1 - dimetyl etyl) benzen 1,0 p - Cymen 0,1  - Cadinen 2,0 D-Limonen 2,5  - Cadinen 0,5 (Z)- - ocimen 0,6 Spathoulenol 0,8 (E)- - ocimen 0,2 Caryophylylen oxit 1,8  - Terpinen 0,3 8-Hydroxy-endo cycloisolongifolen 0,9 - Metyl - metyl butyl este cña axit butanoic Nonanal 0,4 10,10 - Dimetyl - 2,6 - dimetenbixiclo [7.20] undecan - -  - ol 0,4 metyl este axit 14,0 0,4 Qua bảng trên, nhận thấy thành phần tinh dầu rễ sim lµ  pinen (55,1%) vµ  - caryophylen (14,0%) So với thành phần hóa học tinh dầu hoa sim hàm l-ợng - pinen nhỏ (55,1% 74,5%), nh-ng hàm l-ợng - caryophylen lớn Theo Wai Haan Hui cộng [31] nghiên cứu thành phần hóa học sim, đà phân lập từ dịch chiết ete dầu hỏa cành lupeol, - amyrin, - amyrenonol (3 - hydroxy - oleanan - 12 - en - 11 on), betulin, điol ch-a xác định R1, C30H50O2 cành có 10 chất friedelin, lupeol,  - amyrin, taraxerol, betulin - axetat, betulin hai hợp chất R2, C32H48O5 R3, C32H50O5 Một hỗn hợp sitosterol, stigmasterol campesterol đ-ợc phân lập từ dịch chiết cành Wai Haan Hui cộng [31] đà phân lập từ dịch chiết ete dầu hỏa sim (Rhodomyrtus tomentosa) đ-ợc triterpenoit mới, R4 từ R5 từ cành, hợp chất R1, R2, R3 hợp chất đà biết khác đà đ-ợc phân lập Hợp chất R1 R4 đ-ợc xác định lµ 21 H - hop 22(29) - en 3 - 30 - diol vµ 3 - hydroxy - 21 H - hop 22(29) - en - 30 - al t-¬ng ứng, hợp chất R2, R3 R5 đ-ợc xác định - acetoxy - 11 ; 12 epoxyoleanan - 28,13 - olide; 3 - acetoxy, 12 -hydroxyoleanan - 28, 13 olide vµ 3 - acetoxy - 12 - oxo - oleanan - 28,13 - olide t-¬ng øng Từ dịch chiết etanol đà xác định đ-ợc có chứa axit betulinic, axit ursolic axit aliphitolic, từ cành xác định đ-ợc có chứa axit betulonic, axit betulinic axit oleanoic Tác giả Melvyn V Sargent cộng đà phân lập từ dịch chiết etyl axetat sim hợp chất 1, 2, 3, 4, 5, 6, hợp chất hợp chất đặt tên rhodomyrton có hoạt tính kháng khuẩn escherichia col staphyloccocus aureus [25] O OH H OR H O H O HO H (1) Stigmasterol (2) O 65 Hình 3.13 Phổ mô hợp chất A B (TDVV11) 66 Hình 3.14 Phổ mô hợp chất A B (TDVV11) 67 Hình 3.15 Phổ mô hợp chất A B (TDVV11) 68 Kết luận Tiến hành nghiên cứu đề tài luận văn, đà thu đ-ợc số kết nh- sau: Từ vỏ vối, sử dụng ph-ơng pháp chiết với dung môi metanol Cao metanol đ-ợc phân tán vào n-ớc, sau chiết lần l-ợt với dung môi: nhexan, clorofom, etylaxetat, n-butanol Cao etylaxetat đ-ợc tách ph-ơng pháp sắc ký cột với pha tĩnh silicagel, hệ dung môi rửa giải clorofom : metanol tỷ lệ 90:10 đà tách đ-ợc hai hợp chất A B đồng phân Cấu tạo hợp chất A B đ-ợc xác định ph-ơng pháp phổ cộng h-ởng từ hạt nhân 1H - NMR, 13C - NMR, kết hợp với phổ 1H NMR mô so sánh với phổ chuẩn, kết cho thấy hợp chất A là: axit  ,3  -dihydroxy -urs -12 -en -28 -oic; hợp chất B là: axit , 23 dihidroxy - oleanoic (Hederagenin) 69 Danh mục công trình nghiên cứu khoa học Hoàng Văn Lựu, Trần Thị Thanh, Nguyễn Văn Thanh (2009), Phân lập xác định cấu trúc số hợp chất từ vỏ vối (Cleistocalyx operculatus (Roxb) Merr Et Perry) ë NghƯ An, T¹p chÝ Hoá học ứng dụng (đà nhận đăng) 70 Tài liệu tham khảo Đỗ Huy Bích ng-ời khác (2004), Cây thuốc động vật làm thuốc Việt Nam, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Xuân Dũng, Đào Hữu Vinh cộng (1985), Các ph-ơng pháp sắc ký, NXB Khoa học Kỹ thuật Nguyễn Xuân Dũng, Hoàng Văn Lựu, Tạ Thị Khôi and Piet A Leclercq (1984), GC and GC/MS Analysis of the leaf oil of Cleistocalyx operculatus (Roxb) Merr et Perry, Journal of Essential Oil Reseach, 6, 661-662 Nguyễn Xuân Dũng, Trần Đình Thắng, Hoàng Văn Lựu, Nghiên cứu thành phần hóa học tinh dầu hoa sim, Tạp chí d-ợc liệu, số -, tập 4, Tr 108 - 109 Lê Thị Anh Đào, Nguyễn Xuân Dũng, Hoàng Văn Lựu (1997), Nghiên cứu thành phần hóa học vối Nghệ An, Tạp chÝ hãa hãa häc, T 35, sè 3, Tr 47 - 51 Nguyễn Văn Đậu, Nguyễn thị Thuận, Đỗ Thị Thanh, Phân lập số hợp chất từ vối (2007), Tuyển tập công trình hội nghị khoa học công nghệ hóa học hữu toàn quốc lần thứ IV, Hà Nội, Tr 311 - 315 Phan Minh Giang, Trần Thị Hà, Nguyễn Hồng Anh, Phan Tống Sơn (2007), Nghiên cứu hóa thực vật sim (rhodomyrtus tomentosa (Ait) Hassk Myrtaceae, Tuyển tập công trình hội nghị khoa học công nghệ hóa học hữu toàn quốc lần thứ IV, Hà Nội, Tr 340 - 345 Nguyễn Quang Huy, Phan Tuấn Nghĩa, Ngô Văn Quang, Phan Văn Kiên (2007), Axit asiatic phân lập từ sắn thuyền (Syzygium resinosum) có tác dụng lên vi khuẩn Streptoccus mutans, Tạp chí D-ợc học số 71 Văn Ngọc H-ớng, Nguyễn Xuân Sinh (2003), Isolasion and Identification of two triterpenoids from the leaves of Syzygium resinosum Gagnep 8th Eurasia conference on chemical sciences, Ha Noi, october 21 - 24, p.p.355 10 Đỗ Tất Lợi (2005), Những thuốc vị thuốc Việt Nam, Nhà xuất Y học 11 Hoàng Văn Lựu (1996), Nghiên cứu thành phần hóa học số thuộc họ Sim (Myrtaceae) ë NghƯ An, Ln ¸n Phã tiÕn sÜ khoa học Hóa học - Tr-ờng ĐHSP Hà Nội 12 Hoàng Văn Lựu, Nguyễn Xuân Dũng, Lê Thị Anh Đào (1994), Đặc tr-ng hóa học tinh dầu hoa vối (cleistocalyx operculatus Roxb Merr et Perry) Việt Nam, Thông báo khoa học, Đại học s- phạm Hà Nội I, (4), 32 - 34 13 Hoàng Văn Lựu, Nguyễn Quang Tuệ (2004), Thành phần hóa học gioi, Tạp chí phân tích hóa, lý sinh học, Tập 9, số 1, tr 20 - 23 14 Ngun §øc Minh (1975), Tính kháng khuẩn thuốc Việt Nam, NXB Y học 15 Nguyễn Duy Nh- (2008), Trị tiêu chảy ổi, Tạp chí Khoa học phổ thông, số 87, tr 14 - 16 16 Nguyễn Văn Thanh (2008), Tách xác định cấu trúc số hợp chất từ c©y vèi cleistocalyx operculatus (Roxb) Merr Et Perry ë NghƯ An sắn thuyền syzygium resinosum (gagnep) Merr Et Perry Thanh Hóa, Luận văn Thạc sĩ hoá học - tr-ờng Đại học Vinh 17 Trịnh Thị Thuỷ, Trần Văn Sung (1993 - 1994), Kết nghiên cứu hóa học số thuốc Việt Nam, Tuyển tập báo cáo Khoa học Viện Hóa học, 213 18 Hoàng Thị Sản (2001), Phân loại thực vật, NXB Y học 72 19 C l Ye, J W Liu, D Z Wei, Y H Lu, F Quian (2005), Cancer chemother Pharmacol, 55(5), 447 - 452 20 Corie Djadjo, Michel Delmee, Joelle Quetin - Leclercq, Antimicrobial activity of bark extract of Syzygium jambor (L) Alston (Myrtaceae), Journal of Ethnopharmacology 71, 108 - 109 21 Dachriyanus Salni, Meloyn V Sargent, Brian W Skelton, Iwang Soediro, Mumu Sutisna, Allan H White and Elin Yulinal (2002), Rhodomyrtone, an antibiotic from Rhodomyrtus tomentosa, Austr J Chem, 55, 229 - 232 22 Karla Slowing, Monica Sollhuber, Emilia Carretero and Angel Villor (1994), Flavonoid glycosid from Eugenia jambor, Phytochemistry, Vol 37 No 1, pp 255 - 258 23 Ebrhard Breitmaier (2002), Structure elucidation by NMR in Organic chemistry, John Wiley & son, ltd, p, 1-65 24 Myint Myint Khine (2006), Isolation and Characterization of phytoconstituents from Myanmar Medicinal Plants, Dissertation, p, 29-33 25 L, John Goad, Toshihiro Akihisa (1997), Analysis of Sterols, Blackie Academic & Professional 26 Zhang Fengxian, Liu Meifang and Lu Renrong (1990), Chemical constituents from the bud of Cleistocalyx operculatus, Zhwu xuebao 32 (6), 469 27 Wai Hean Hui and Man Moon Li (1997), Two new tritecpenoids from Rhodomyrtus tomentosa, Phytochemitry, Vol 15, pp 1741 - 1743 28 Min B.S., Thu C.V., §at N.T., Jang H.S and Hung T.M (2008), Antioxidative flavonoids from Cleistocalyx operculatus buds, Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 56 (12), 1725 - 1728 29 Dictionary of Natural product on CD - Rom (2005), Chapman and Hall - CRC 73 Danh môc kí hiệu, chữ viết tắt CC: Column Chromatography (S¾c ký cét) TLC: Thin Layer Chromatography (S¾c ký líp máng) Proton Magnetic Resonance Spectroscopy (Phỉ céng h-ëng từ H - NMR: hạt nhân proton) 13C - NMR: Carbon Magnetic Resonance Spectroscopy (Phổ cộng h-ởng từ hạt nhân cacbon-13) EI-MS: Electron Impact-Mass Spectroscopy (Phỉ khèi l-ỵng phun mï electron) DEPT: Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer s: singlet br s: singlet tï br d: dublet tï d: dublet m: multiplet 74 Danh sách bảng Trang Bảng 1.1: Thành phần hãa häc cđa tinh dÇu hoa sim ë NghƯ An Bảng 1.2: Thành phần hóa học tinh dầu rễ sim Nghệ An Bảng 1.3: Thành phần hóa học tinh dầu tràm (Malaleucaleu cadendron) 14 Bảng 1.4: Thành phần hóa học tinh dầu bạch đàn chanh (Eucalypus citriodora) 17 Bảng 1.5: Thành phần hóa học tinh dầu bạch đàn trắng (Eucalypus camaldulensis Dehahardt) 18 Bảng 1.6: Thành phần hóa học tinh dầu vối Quảng Châu, Trung Quốc 22 Bảng 1.7: Thành phần hóa học tinh dầu nụ vối Quảng Châu, Trung Quốc 23 Bảng 1.8: Thành phần hóa học tinh dầu vối thành phố Vinh, Nghệ An 26 Bảng 1.9: Thành phần tinh dầu vối địa ph-ơng khác Nghệ An 27 Bảng 1.10: Thành phần hoá học tinh dầu nụ vối non nụ vối già 28 Bảng 1.11: Thành phần hoá học tinh dầu hoa vối thành phố Vinh, Nghệ An 30 Bảng 2.1: Số liệu trình chạy cột cao etyl axetat vá vèi 36 B¶ng 3.1: Sè liƯu céng h-ởng từ hạt nhân 1H - NMR 13C - NMR hợp chất A 46 Bảng 3.2: Số liệu cộng h-ởng từ hạt nhân 1H - NMR 13C - NMR hợp chất B 55 75 Danh sách hình Hình 1.1: ảnh chụp vối 21 Hình 3.1: Phổ 1H - NMR hợp chất A 40 Hình 3.2: Phỉ 1H - NMR (phỉ gi·n) cđa hỵp chÊt A 41 Hình 3.3: Phổ 13C - NMR hợp chÊt A 43 H×nh 3.4: Phỉ 13C - NMR (phỉ giÃn) hợp chất A 44 Hình 3.5: Phổ 13C - NMR (phổ giÃn) hợp chất A 45 Hình 3.6: Phỉ 1H - NMR cđa hỵp chÊt B 49 Hình 3.7 Phổ 1H - NMR (phổ giÃn) hợp chÊt B 50 H×nh 3.8: Phỉ 13C - NMR cđa hợp chất B 52 Hình 3.9: Phổ 13C - NMR (phổ giÃn) hợp chất B 53 Hình 3.10: Phổ 13C - NMR (phỉ gi·n) cđa hỵp chÊt B 54 Hình 3.11: Phổ khối l-ợng hợp chất A B 57 Hình 3.12: Phổ DEPT hợp chất A B 59 Hình 3.13: Phổ DEPT (phổ giÃn) hợp chất A B 60 Hình 3.13: Phổ mô hợp chất A B 64 Hình 3.14: Phổ mô hợp chất A B 65 Hình 3.15: Phổ mô hợp chất A B 66 Danh sách sơ đồ Sơ đồ 2.1: Phân lập hợp chất từ vỏ vối 37 76 Lời cảm ơn Luận văn đ-ợc hoàn thành Phòng thí nghiệm Hoá hữu - Tr-ờng Đại học Vinh, Phòng cấu trúc - Viện Hoá học - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Với lòng kính trọng biết ơn sâu sắc, xin chân thành cảm ơn: PGS.TS Hoàng Văn Lựu - Khoa Hoá học - Tr-ờng Đại học Vinh đà giao đề tài tận tình h-ớng dẫn, giúp đỡ suốt trình học tập, nghiên cứu hoàn thiện luận văn PGS.TS Chu Đình Kính - Viện Hoá học - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam, ng-ời đà tận tình h-ớng dẫn, giúp đỡ trình ghi phổ xác định cấu trúc hợp chất TS Trần Đình Thắng, TS Nguyễn Xuân đà quan tâm, dẫn đóng góp nhiều ý kiến quý báu cho luận văn NCS Th.S Nguyễn Văn Thanh đà giúp đỡ nhiều trình thực nghiệm Nhân dịp này, xin bày tỏ lòng cảm ơn sâu sắc tới thầy giáo, cô giáo khoa Hoá học, Tr-ờng Đại học Vinh; thầy giáo, cô giáo Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam; gia đình, ng-ời thân bạn bè đà động viên giúp đỡ để hoàn thành luận văn Vinh, tháng 12 năm 2009 Tác giả Trần Thị Thanh 77 Mục lục Trang Mở đầu Ch-¬ng Tỉng quan 1.1 Đại c-ơng thực vật học hãa häc c©y hä Sim 1.1.1 Đại c-ơng thực vật học 1.1.2 Giíi thiƯu mét sè c©y hä Sim 1.1.2.1 C©y Sim (Rhodomyrtus tomentosa Ait Hassk) 1.1.2.2 C©y Gioi (Eugenia jambos L.) 11 1.1.2.3 C©y Chỉi x (Baeckea frutescens L.) 13 1.1.2.4 Cây Tràm (Malaleuca leucadendron L.) 13 1.1.2.5 C©y Bạch đàn (Eucalypus spp) 15 1.1.2.6 C©y ỉi (Pridium guiava L 19 1.2 Đại c-ơng thực vật học hóa học Vèi 20 1.2.1 Tªn gäi 20 1.2.2 Ph©n bè 20 1.2.3 Mô tả thực vật 20 1.2.4 Thành phần hãa häc c©y Vèi 21 1.2.5 Tác dụng d-ợc lí 32 Ch-¬ng Ph-ơng pháp nghiên cứu thực nghiệm 34 2.1 Ph-ơng pháp nghiên cứu 34 2.1.1 Ph-¬ng ph¸p lÊy mÉu 34 2.1.2 Ph-ơng pháp phân tích, tách phân lập hợp chất 34 2.1.3 Ph-ơng pháp khảo sát cấu trúc hợp chất 34 2.2 Thùc nghiÖm 35 2.2.1 Thiết bị hoá chất 35 78 2.2.1.1 ThiÕt bÞ 35 2.2.1.2 Hãa chÊt 35 2.2.2 Tách xác định cấu trúc hợp chất 35 2.2.2.1 T¸ch c¸c hỵp chÊt 35 2.2.2.2 Xác định cấu trúc hợp chÊt 38 Ch-¬ng Kết thảo luận 39 3.1 Xác định cấu trúc hỵp chÊt A mÉu TDVV11 39 3.2 Xác định cấu trúc hợp chất B mÉu TDVV11 47 KÕt luËn 67 Danh mục công trình nghiên cứu khoa häc 68 Tµi liƯu tham kh¶o 69 ... Ho¸ chÊt *) Axit sunfuric *) Axeton *) Butanol *) Clorofom *) Các dung môi đo phổ *) Etylaxetat *) Metanol *) n-Hexan *) N-íc cÊt *) Ièt *) Silicagel 2.2.2 Tách xác định cấu trúc hợp chất 2.2.2.1... vậy, đà chọn đề tài Phân lập xác định cấu trúc số hợp chất từ vỏ c©y vèi (Cleistocalyx operculatus (Roxb) Merr Et Perry) ë NghƯ An nhằm góp phần xác định thành phần hóa học vối tìm nguồn nguyên... etylaxetat Cao etylaxetat (80g) butanol DÞch chiÕt butanol Nhåi cét Rửa giải dung môi clorofom : metanol Hệ dung môi 90 : 10 Hợp chất TDVV11 Sơ đồ 2.1 Phân lập hợp chất từ vỏ vối 39 2.2.2.2 Xác