Tài liệu Sai số hệ thống trong phương pháp phân tích thể tích doc

GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) V. SAI SỐ HỆ THỐNG TRONG PPPT THỂ TÍCH (2LT+2BT) 1. Do hằng số cân bằng không đủ lớn 2. Sai số do dụng cụ, máy đo, hoá chất… 3. Sai số do chỉ thị GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) 1. Do hằng số cân bằng không đủ lớn  K = 10 8 -10 9 :  K = 10 6 -10 7 :  K < 10 5 : GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) KHẮC PHỤC:  Hiệuchỉnh pipet, buret, bình định mức…  Kiểm tra máy đo, cân phân tích…  Kiểmtranồng độ của dung dịch chuẩn… 2. Sai số do dụng cụ, máy đo, hoá chất… GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) 3.1. Tính sai số từđịnh nghĩa 3.2. Tính sai số chỉ thị từ F 3.3. Tính sai số bằng cách giải phương trình 3.4. Tính sai số ch ỉ thị từ các biểu thứctrựctiếp 3. Sai số do chỉ thị GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) VD: Chuẩn độ 20,0ml DD Fe 2+ 0,050N bằng DD KMnO4 0,100N ở pH = 1. a) Tính thể tích DD KMnO4 0,100N cần dùng để đạt điểm tương đương. b) Tính sai số chỉ thò và thế của DD khi thêm vào DD chuẩn độ: 9,80 ml; 10,00 ml và 10,10 ml KMnO 4 0,100N. Cho E 0 (MnO 4 - /Mn 2+ ) = 1,51V; E 0 (Fe 3+ /Fe 2+ ) = 0,77V và ở điều kiện chuẩn độ, ngoài H + không còn cấu tử nào gây nhiễu cho hệ phản ứng. GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) 3.1. Tính sai số từđịnh nghĩa %100. đầu ban Xcủa ĐL(mili) Số thừa)C(hay lạicònXcủL(mili) So á % =Δ %100. đương tương C của ĐL(mili) Số thừa)C(hay lạicònXcủL(mili) So á % =Δ GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) 3.1. Tính sai số từđịnh nghĩa %100. V.C V.CV.C % %100. V.C V.CV.C % töôngñöông CC CC cuoái CC XX XX cuoái CC − =Δ − =Δ GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) 3.2. Tính sai số chỉ thị từ F %100. đương tương điểm tại C ĐL(mili) Số xétđangđiểm thờitạidụngsử đãC ĐL(mili) Số F = %100. .VC .VC F đương tương CC xét) đang điểm t(thời CC = GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK)  Tại điểmtương đương:  Trước điểmtương đương:  Sau điểmtương đương: 3.2. Tính sai số chỉ thị từ F GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK)  PT tính sai số suy ra từ PT đường chuẩn độ. → không phổ biếnvàphứctạpvìphải thiếtlậpPT đường chuẩn độ. 3.3. Tính sai số bằng cách giảiphương trình [...]... sai số chỉ thị từ các biểu thức trực tiếp: Sử dụng cho từng CB cụ thể Đa số các trường hợp: biểu thức trực tiếp này chỉ mang tính gần đúng GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) Sai số chỉ thị đối với các hệ phản ứng cụ thể A Hệ oxy hoá khử Tính từ F Tính từ biểu thức trực tiếp B Hệ trao đổi tiểu phân GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) A Sai số của hệ oxy hoá khử A1 Tính từ F: Ký hiệu: Vtc: thể. .. −1 o GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) TÍNH SAI SỐ TỪ BIỂU THỨC TRỰC TIẾP GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) A Sai số của hệ oxy hoá khử GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) A Sai số của hệ oxy hoá khử A2 Tính sai số từ biểu thức trực tiếp Thời điểm dừng chuẩn độ X dạng khử Trước ĐTĐ -n X (Ef - E 0 X ) 0 , 059 Sau ĐTĐ GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa... pH0 a Tính thể tích DD KMnO4 cần dùng để đạt điểm tương đương b Tính sai số chuẩn độ nếu dừng chuẩn độ tại Ef = 1,48V Tính thể tích DD KMnO4 đã dùng? E0(MnO4-,8H+/Mn2+) = 1,51V; E0(Fe3+/Fe2+) = 0,771V GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) c X(oxy hóa) + C(khử) điểm cuối trước ĐTĐ... Ký hiệu: Vtc: thể tích dd C được sử dụng tại thời điểm t Tại điểm tương đương: GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) A Sai số của hệ oxy hoá khử F: tính từ biểu thức thế của dd trong các trường hợp cụ thể a X(khử) + C(oxy hoá): điểm cuối trước ĐTĐ b X(khử) + C(oxy hoá): điểm cuối sau ĐTĐ c X(oxy hoá) + C(khử): điểm cuối trước ĐTĐ d X(oxy hoá) + C(khử): điểm cuối sau ĐTĐ GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa... nXKhC VX VtC Tại thời điểm t: Thể tích dd khảo sát là: VX + VtC Số mili đương lượng khử X ban đầu GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) a X(khử) + C(oxy hoá) điểm cuối trước ĐTĐ Số mili đương lượng oxy hóa C đã dùng Khi cân bằng, đương lượng các sản phẩm bằng nhau: nC[KhC] = nX[OxX] Điểm cuối < ĐTĐ: dd có KhX, OxX, KhC [OxC] = 0 nên nC[KhC] = VtCCC/(VX+VtC) GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK)... chuẩn độ Fe2+ trong 20,00ml DDA (chỉ thị Ferroin (E0i = 1,06V; ni = 1)) dùng 13,50ml DD Ce4+ 0,0100M a Cho biết dạng đường cong chuẩn độ.Với chỉ thị Ferroin, dừng chuẩn độ trước hay sau ĐTĐ b Tính sai số của phép chuẩn độ nói trên E0(Ce4+/Ce3+) = 1,44V; E0(Fe3+/Fe2+) = 0,771V GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) VD: Chuẩn độ 50,00ml DD Fe2+ 0,100N bằng KMnO4 0,050N tại pH0 a Tính thể tích DD KMnO4... điểm cuối trước ĐTĐ GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) a X(khử) + C(oxy hoá) điểm cuối trước ĐTĐ GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) b X(khử) + C(oxy hoá) điểm cuối sau ĐTĐ nCKhX + nXOxC → nCOxX + nXKhC Điểm cuối > ĐTĐ: dd có OxC, OxX, KhC [KhX] = 0 nên nX[OxX] = VXCX/(VX+VtC) GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) b X(khử) + C(oxy hoá) điểm cuối sau ĐTĐ GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK)... ] 1 - F = [Kh X ] F 0.059 1 - F ⇒ E dd = E X + lg nX F o GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) d X(oxy hóa) + C(khử) điểm cuối sau ĐTĐ 0.059 [Ox C ] E dd = E C + lg [Kh C ] nC o [Ox C ] 1 = [Kh C ] F − 1 0.059 1 ⇒ E dd = E C + lg( ) F −1 nC o GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) X(oxy hóa) + C(khử) Buret (KhC) OxX GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) X(oxy hóa-erlen) + C(khử-buret) Ecb = Ef... X(khử) + C(oxy hoá) điểm cuối sau ĐTĐ GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) X(khử) + C(oxy hoá) Buret (OxC) KhX GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) X(khử-erlen) + C(oxy hoá-buret) Ecb = Ef = Ecận trên → F Δ% = F − 1 100% • Ñieåm cuoái < ÑTÑ : 0.059 F ⇒ E dd = E X + lg nX 1- F o • Ñieåm cuoái > ÑTÑ : 0.059 ⇒ E dd = E C + lg(F - 1) nC o GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) VD: Để xác định hàm . GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) V. SAI SỐ HỆ THỐNG TRONG PPPT THỂ TÍCH (2LT+2BT) 1. Do hằng số cân bằng không đủ lớn 2. Sai số do dụng cụ,. 2. Sai số do dụng cụ, máy đo, hoá chất… GV: Trần T Phương Thảo BM Hóa Lý (ĐHBK) 3.1. Tính sai số từđịnh nghĩa 3.2. Tính sai số chỉ thị từ F 3.3. Tính sai