Khóa luận tốt nghiệp tổng hợp nanosilica từ vỏ trấu và chế tạo vật liệu composite trên nền nhựa polylactide acid silica

ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN KHOA KHOA HỌC VẬT LIỆU BỘ MƠN VẬT LIỆU POLYMER VÀ COMPOSITE  KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP TỔNG HỢP NANOSILICA TỪ VỎ TRẤU VÀ CHẾ TẠO VẬT LIỆU COMPOSITE TRÊN NỀN NHỰA POLYLACTIDE ACID/SILICA SVTH: Tống Trần Vinh MSSV: 0919220 GVPB: ThS Phùng Hải Thiên Ân GVHD: ThS Lê Văn Hải TS Hà Thúc Chí Nhân Thành phố Hồ Chí Minh, tháng năm 2013 ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN KHOA KHOA HỌC VẬT LIỆU BỘ MÔN VẬT LIỆU POLYMER VÀ COMPOSITE  KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP TỔNG HỢP NANOSILICA TỪ VỎ TRẤU VÀ CHẾ TẠO VẬT LIỆU COMPOSITE TRÊN NỀN NHỰA POLYLACTIDE ACID/SILICA SVTH: Tống Trần Vinh MSSV: 0919220 GVPB: ThS Phùng Hải Thiên Ân GVHD: ThS Lê Văn Hải TS.Hà Thúc Chí Nhân Thành phố Hồ Chí Minh, tháng năm 2013 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh LỜI CẢM ƠN Trên thực tế khơng có thành cơng mà không gắn liền với hỗ trợ, giúp đỡ dù hay nhiều, dù trực tiếp hay gián tiếp người khác Trong suốt thời gian từ bắt đầu học tập giảng đường đại học đến em nhận nhiều quan tâm, giúp đỡ q Thầy Cơ, gia đình bạn bè Với lòng biết ơn sâu sắc xin gửi đến quý Thầy Cô Khoa Khoa Học Vật Liệu – Trường Đại Học Khoa Học Tự Nhiên với tri thức tâm huyết để truyền đạt vốn kiến thức quý báu suốt thời gian học tập trường Khóa luận tốt nghiệp làm vòng bốn tháng, khoảng thời gian mà em nhiều cảm xúc trông chuyện Thành cơng mà khơng trãi qua khó khăn thử thách, em khơng thể vượt qua khó khăn khóa luận Em xin chân thành cảm ơn thầy Nhân, thầy Hải tận tình giúp đở bảo em lúc làm đề tài, chị Thy người làm chung đề tài với em với anh chị cán trẻ giúp đở em lúc làm đề tài Cuối lời cảm ơn chân thành sâu sắc, xin gửi đến gia đình bạn sát cánh giúp đỡ động viên tơi giai đoạn khó khăn Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh LỜI MỞ ĐẦU Polymer phân hủy sinh học loại polymer có nhiều lĩnh vực ứng dụng Có hai lĩnh vực ứng dụng nhiều bao bì phân hủy sinh học vật liệu y sinh Các loại polymer phổ biến họ là: polylactide acid, polyvinyl alcohol, polycaprolactone Để giải vấn đề rác thải polymer khó phân hủy họ polymer dùng thay loại nhựa truyền thống làm tăng khả phân hủy sinh học thân thiện với môi trường nhằm cải thiện môi trường sống giải vấn đề rác thải vấn đề lớn Dựa vào khả tương thích sinh học phân hủy sinh học nhựa polylactide acid gia cường hạt nanosilica tổng hợp từ vỏ trấu nhằm tạo sản phẩm ứng dụng mục đích cấy ghép xương Vỏ trấu phế phẩm nông nghiệp nhiều miền nam nước ta Vậy tận dụng nguồn phế phẩm để làm tăng giá trị chúng MỤC LỤC Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh LỜI CẢM ƠN LỜI MỞ ĐẦU MỤC LỤC PHỤ LỤC HÌNH PHỤ LỤC BẢNG DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮC TỔNG QUAN .10 1.1 Tổng quan Silica 11 1.1.1 Vỏ trấu 11 1.1.2 Sơ lược Silica 12 1.2 PLA .14 1.3 Các hướng nghiên cứu vật liệu dựa hỗn hợp PLA/ Silica 15 1.3.1 Hình thái vật liệu composite PLA/ Silica .15 1.3.1.1 Sự phân tán SiO2 PLA .16 1.3.1.2 Sự hình thành tương tác Silica PLA .20 1.3.2 Tính chất nhiệt vật liệu PLA/SiO2 22 1.3.3 Tính chất lí vật liệu PLA/ SiO2 25 MỤC TIÊU ĐỀ TÀI 29 THỰC NGHIỆM 30 2.1 Thiết bị, hóa chất, dụng cụ 31 2.1.1 Thiết bị dụng cụ .31 2.1.2 Hóa chất 32 2.2 Thực nghiệm 32 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh 2.2.1Tổng hợp nanosilica từ vỏ trấu 32 2.2.2 Phối trộn hốn hợp nano compozit Poly Lactic Axit/Nanosilica (PLA/SiO2) 36 2.2.2.1 Quy trình tạo hỗn hợp nano compozit PLA/SiO2 .36 2.2.3 Phương pháp phân tích tính chất vật liệu .37 1.Phương pháp SEM (Scanning Electron Microscope) 37 2.Phương pháp xác định diện tích bề mặt riêng .37 3.Phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng (TGA) .38 4.Phương pháp FTIR .39 5.Đo lý 39 KẾT QUẢ- BIỆN LUẬN 41 3.1 Tổng hợp nanosilica 42 3.1.1 Tổng hợp tro trấu(RHA) .42 3.1.2 Phân tích phổ hồng ngoại IR .44 3.1.3 Tổng hợp nanosilica 46 3.2 Tính chất nhiệt vật liệu composite PLA/SiO 46 3.2.1 Tính chất nhiệt vật liệu composite 46 3.2.2 Tính chất vật liệu composite 48 3.2.2.1 Kết đo va đập 48 3.2.2.2 Kết đo uốn 49 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ: 51 4.1Kết luận: 51 4.2Kiến nghị: 51 TÀI LIỆU THAM KHẢO .52 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh PHỤ LỤC 54 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh PHỤ LỤC HÌNH Hình Ảnh SEM vật liệu với tỉ lệ phần trăm silica PLA (a), PLASN1 (b), PLASN3 (c), PLASN5 (d), PLASN7 (e), PLASN10 (f) 16 Hình Ảnh SEM PLLA / PEG (A) silica / PLLA / PEG vật liệu tổng hợp với wt % (B) 12 wt % (C) 18 Hình Nhiễu xạ tia X PLA/PEG/silica nanocomposites với hàm lượng silica 0, 3, 5, 8, 12% .19 Hình FT-IR quang phổ PLA tinh khiết PLASNs: (a) PLA tinh khiết SiO2 hạt nano (b) PLA tinh khiết PLASNs (c) phóng đại quang phổ FTIR 1800 1720 cm-1 21 Hình Phổ hồng ngoại PLA / PEG / nanosilica với hàm lượng silica khác từ 0, 3%, 5%, 8% 12% 22 Hình Đường cong DSC PLA tinh khiết PLASNs với tốc độ gia nhiệt 100/phút 23 Hình Đường cong TGA vật liệu PLA/PEG /nanosilica .24 Hình Ảnh hưởng nồng độ SiO2 modul tích (G’) PLASNs: (a) từ 400C đến 1400C, (b) từ -400C đến 500C 25 Hình Ảnh hưởng nồng độ SiO2 tanδ PLASNs 26 Hình 10 Ảnh minh họa liên kiết PLA với SiO2 26 Hình 11 Kết lí PLA với hàm lượng SiO2 khác 27 Hình 12 Độ bền kéo PLA/PEG/nanosilica theo hàm lượng silica 28 Hình 13 Sơ đồ tổng hợp nanosilica 35 Hình 14 Qui trình phối trộn tạo mẫu đo lí vật liệu PLA/ SiO2 .36 Hình 15 Hình minh họa kích thước mẫu đo uốn 39 Hình 16 Hình minh họa kích thước mẫu đo va đập .40 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh Hình 17 Vỏ trấu sau xử lí hai lần axit 42 Hình 18 Tro trấu sau nung 600oC 42 Hình 19 Ảnh SEM tro trấu sau xử lí hai lần axit (RHAp) 43 Hình 20 Phổ FT-IR tro trấu trước sau xử lí hai lần axit .45 Hình 21 Kết SEM SiO2 phân bố hai pha: butanol (a), nước (b) 46 Hình 22 Đồ thị TGA vật liệu PLA/SiO với hàm lượng SiO2 khác .47 Hình 23 Độ bền va đập vật liệu PLA/SiO với hàm lượng SiO2 khác .48 Hình 24 Ứng suất đỉnh vật liệu PLA/SiO với hàm lượng SiO2 khác .49 Hình 25 Modul vật liệu PLA/SiO2 với hàm lượng SiO2 khác 50 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh PHỤ LỤC BẢNG Bảng Phần trăm khối lượng thành phần vỏ trấu 11 Bảng Phần trăm khối lượng chất tro trấu 12 Bảng Tính chất lí PLA [3] 15 Bảng Kích thước PLA mầm tinh thể với hàm lượng silica khác .20 Bảng Tính chất nhiệt phần trăm kết tinh PLA PLASNs .23 Bảng Các hóa chất sử dụng đề tài .32 Bảng Một số dao động tần số dao động điển hình silica 45 Bảng Số liệu TGA mẫu vật liệu 47 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh 3.1.2 Phân tích phổ hồng ngoại IR Các đặc tính mẫu RHA RHAp chứng minh qua số liệu phổ IR (hình 20, bảng 7) Nhóm silanol liên kết siloxan qua vùng phổ phổ IR nằm vùng 400 – 4000 cm -1 Trong đó, peak có bề rộng trải dài vùng ~3623 cm-1 đặc trưng cho dao động kéo nhóm OH bao gồm nhóm OH bề mặt OH hấp phụ nước Mũi ~1632 cm -1 tương ứng với dao động biến dạng nhóm OH nước hấp phụ Các vùng phổ trung bình khác từ ~400 – 1500 cm -1 dao động nối Si–O (~533 cm -1 bond rocking), nối dao động uốn nhóm silanol (~769 cm-1 bond blending) nối dao động kéo Si–O–Si tứ diện SiO4 (~1033 cm-1) Tuy nhiên, phổ IR mẫu RHA RHAp có khác cường độ peak, khác biệt giải thích như: - Mẫu trước xử lí acid (RHA) cịn hợp chất hữu chưa bị phân hủy hoàn toàn trình xử lí nhiệt, có hình thành Si–O–R (R: chất hữu cơ), dẫn đến cường độ peak lớn (dao động Si–O–R) Bằng chứng quan sát phổ IR mẫu RHA có suất mũi vùng tần số ~ 1632 cm-1 2924 cm-1, 2853 cm-1, tương ứng với dao động OH (nước) C–H nhóm –CH2 –CH3 hợp chất hữu từ vỏ trấu chưa bị phân hủy hồn tồn q trình xử lí - Mẫu sau xử lí acid (RHAp) có cường độ peak vùng phổ trung bình từ ~400 – 1500 cm-1 thấp so với mẫu RHA do:  Có hình thành nhóm Si–OH từ Si–O–R (~1033 cm-1, ~533 cm-1)  Sau xử lí acid, phần hợp chất vơ Na, K, Al, Fe bị hịa tan chất hữu tiếp tục bị phân hủy, dẫn đến hình thành liên kết hydrogen nhóm silanol bên cấu trúc làm cường độ peak giảm 44 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh Hình 20 Phổ FT-IR tro trấu trước sau xử lí hai lần axit Bảng Mợt số dao đợng tần số dao đợng điển hình silica Tần số (cm-1) Loại dao động Lý thuyết[2] ~ 533 ~ 769 ~ 1033 ~ 1632 ~ 3623 Si–O (bond rocking) OH (bending) (silanol) Dao động kéo bất đối xứng Si–O –Si tứ diện SiO4 OH (bending) (nước) OH dao động kéo nước hấp phụ 45 475 – 465 870 – 800 1115–1150 1625 3750–3740 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh 3.1.3 Tổng hợp nanosilica Silica thu từ pha n-butanol pha nước đem phân tích SEM BET: Hình 21 Kết SEM SiO2 phân bố hai pha: butanol (a), nước (b)  Trong pha butanol tồn dạng hình cầu có chất hoạt động bề mặt bảo vệ Chất hoạt động bề mặt có tác dụng chuyển silica từ pha nước qua pha butanol với kích thước 75-82 nm  Trong pha nước silica tồn dạng khơng chất hoạt động bề mặt bảo vệ pha nước silica nhiều nên dể tụ lại phát triển mạch Silica thu được, sấy khơ 80oC sau nung nhiệt độ 500oC vịng 4h thu diện tích bề mặt BET 208.124 m2/g 3.2 Tính chất và nhiệt của vật liệu composite PLA/SiO2 3.2.1 Tính chất nhiệt của vật liệu composite Tính chất nhiệt vật liệu thể qua giản đồ TGA 46 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh Hình 22 Đồ thị TGA vật liệu PLA/SiO2 với hàm lượng SiO2 khác Bảng Số liệu TGA mẫu vật liệu o C Điểm phân hủy lớn Nhiệt độ bắt đầu phân hủy Nhiệt độ kết thúc phân hủy PLA PLA/SiO2 5% PLA/(SiO2 5% + LLDPE-g-MA) 361.90 364.66 365.23 344.99 341.45 342.14 372.26 390 450 Từ đồ thị (hình 22) kết (bảng 8) cho thấy xuất silica mẫu có khơng sử dụng chất trợ tương hợp có tính chất độ bền nhiệt thay đổi không đáng kể so với mẫu trắng Điều cho thấy phân tán hạt silica hạn chế nên tương tác pha nhựa khơng tốt nên ảnh hưởng thành phần khơng có kết 47 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh rõ rệt lên tính chất nhiệt vật liệu Riêng trường hợp có sử dụng chất trợ tương hợp giản đồ nhiệt cho thấy có q trình phân hủy khoảng từ 439.29oC đến 450oC tương ứng với phân hủy LLDPE-g-MA 3.2.2 Tính chất của vật liệu composite 3.2.2.1 Kết đo va đập Hình 23 Độ bền va đập vật liệu PLA/SiO2 với hàm lượng SiO2 khác Từ kết đo va đập (hình 23) cho thấy độ bền va đập mẫu bị giảm hàm lượng SiO2 tăng từ đến 5% Kêt cho thấy tương tác PLA SiO tương tác yếu dẫn đến hình thành trạng thái kết tụ pha silica Khi có diện chất trợ tương hợp LLDPEg-MA (5%wt) giá trị cải thiện rõ rệt tương tác liên diện phân tán tốt hạt SiO pha PLA Ngoài diện LLDPE làm tăng độ linh động mạch PLA chất 48 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh xen vào cấu trúc mạch phân tử PLA làm giảm phân đoạn kết tinh nên chịu lực va đập cao so với trường hợp lại 3.2.2.2 Kết đo uốn Hình 24 Ứng suất vật liệu PLA/SiO2 với hàm lượng SiO2 khác Ngược với trường hợp đo độ bền va đập, kết tính chất lý uốn (hình 24) cho thấy khơng có ảnh hưởng rõ rệt diện SiO chất trợ tương hợp lên tính chất mẫu composite Riêng 1%wt SiO giá trị có tăng nhẹ so với mẫu khác, điều hàm lượng thấp, hạt SiO2 phân tán tương đối nên ngăn cản trình biến dạng mẫu có tác dụng lực uốn Ngồi ra, sử dụng thêm LLDPE-g-MA làm chất trợ tương hợp giá trị bị giảm thành phần LLDPE phối trộn vào làm giảm thành phần kết tinh PLA làm cho vật liệu có ứng suất uốn bị giảm 49 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh Hình 25 Modul vật liệu PLA/SiO2 với hàm lượng SiO2 khác Cịn giá trị modul vật liệu suy đốn chất nhựa PLA mang tính giịn độ cứng cao nên với hàm lượng pha vô SiO2 đưa vào làm cải thiện tính cứng mẫu (hình 25) Do hàm lượng SiO2 đưa vào không cao nên đặc tính khơng thể rõ qua giá trị kết hình vật liệu có sẵn độ cứng cao PLA Và tăng hàm lượng silica giá trị modul vật liệu tăng nhẹ dần so với mẫu trắng đạt cao ứng với hàm lượng silica đưa vào nhiều 5%wt Và tương tự có diên chất trợ tương hợp LLDPE làm giảm thành phần kết tinh PLA làm giảm tính cứng vật liệu tạo thành KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ: 50 Khóa luận tốt nghiệp 4.1 SVTH:Tống Trần Vinh Kết luận: Với mục đích nghiên cứu đề từ bắt đầu thực đề tài sau: Nghiên cứu tổng hợp tách chiết silica từ vỏ trấu phương pháp nhiệt Khảo sát chế tạo vật liệu composite PLA với hàm lượng silica khác Khảo sát ảnh hưởng chất trợ tương hợp lên tính chất vật liệu Khảo sát đặc tính chất lý vật liệu composite tạo thành Tuy nhiên với điều kiện thời gian điều kiện phòng thí nghiệm,đề tài đạt số kết sau: Tổng hợp nano silica với kích thước 72-85 nm Chỉ tạo vật liệu composite với pha SiO phân tán trạng thái có kích thước micromet Điều dẫn đến kết tính chất lý tính chất nhiệt khơng mong đợi cho tương tác mạch PLA với hạt silica thông qua liên kết hydrogen không đủ mạnh để tạo phân tán chúng cấp độ nano polymer 4.2 Kiến nghị: Đề tài kiến nghị nên tiếp tục khảo sát thêm vấn đề sau: Tối ưu hóa lại q trình tổng hợp nano để có kích thước nhỏ hiệu suất tổng hợp cao Khảo sát biến tính bề mặt silica hoặ dụng chất trợ tương hợp nhằm phân tán silica nhựa PLA nhằm cải thiện tính chất hóa lý vật liệu 51 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] ThS Nguyễn Tiến Trung, ThS Phạm Đức Trung (Viện Thủy Công), PGS.TS Nghiêm Xuân Thung (Trường Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Hà Nội), Ảnh hưởng tro trấu đến cường đợ, tính chống thấm bê tông thủy công, 2011 [2]vi.wikipedia.org/wiki/Silic [3] O Martin, L Avérous, Poly(lactic acid): plasticization and properties of bioderadable multiphase sytems, polymer 42, 2001 [4] Xin Wen, Ying Lin, Changyu Han, Kunyu Zhang, Xianghai Ran, Yuesheng Li, Thermomechanical and optical properties of biodegradable poly(L-lactide) silica nanocomposites by melt compounding , Journal of Applied Polymer Science, 2009 [5] Shifeng Yan , Jingbo Yin , Jiaying Yang , Xuesi Chen, Department of Polymer Materials, Structural characteristics and thermal properties of plasticized poly(llactide)-silica nanocomposites synthesized by sol–gel method, Materials Letters 61, 2006 [6] Van Hai Le, Chi Nhan Ha Thuc, Huy Ha Thuc, Synthesis of silica nanoparticles from VietNamese rcie husk by sol – gel method, Nanoscles research letter, 58 – 8, 2013 [7] Jal, P.K., Sudarshan, M., Saha, Synthesis and characterization of nanosilica prepared by precipitation method, Colloid and Surfaces A: Physiscohem Eng Aspects 240, 173 – 178, 2004 [8] J.D Badía, L Santonja-Blasco, Rosana Moriana, A Ribes-Greus Thermal analysis applied to the characterization of degradation in soil of polylactide II On the thermal stability and thermal decomposition kinetics, Polymer Degradation and Stability 95, 2010 [9] Luca Basilissi, Giuseppe Di Silvestro, Hermes Farina, Marco Aldo Ortenzi, Synthesis and Characterization of PLA Nanocomposites Containing Nanosilica 52 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh Modified with Different Organosilanes II: Effect of the Organosilanes on the Properties of Nanocomposites: Thermal Characterization, J APPL POLYM SCI 2013 [10] Luca Basilissi, Giuseppe Di Silvestro, Hermes Farina, Marco Aldo Ortenzi, Synthesis and Characterization of PLA Nanocomposites Containing Nanosilica Modified with Different Organosilanes II: Effect of the Organosilanes on the Properties of Nanocomposites: Thermal Characterization, J APPL POLYM SCI 2013 [11] Yi Li, Changyu Han, Junjia Bian, Lijing Han, Lisong Dong, Ge Gao, Rheology and Biodegradation of Polylactide/Silica Nanocomposites, POLYMER COMPOSITES, 2012 [12] K Fukushima, D Tabuani, C Abbate , M Arena , P Rizzarelli, Preparation, characterization and biodegradation of biopolymer nanocomposites based on fumed silica, European Polymer Journal 47, 2011 [13] Aiping Zhu, Huaxin Diao, Qianping Rong, Auyun Cai, Preparation and Properties of Polylactide–Silica Nanocomposites, Journal of Applied Polymer Science, 2010 [14] Beibei Yan, Shuying Gu, Yihan Zhang, Polylactide-based thermoplastic shape memory polymer nanocomposites, European Polymer Journal 49, 2013 [15] Wu, C.; Zhang, M.; Rong, M.; Friedrich, K Compos Sci Technol 2002 [16] Bikiaris, D N.; Vassiliou, A.; Pavlidou, E.; Karayannidis, P.Eur Polym J 2005 53 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh PHỤ LỤC  Kết IR 54 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh  Kết BET của cá mẩu RHA, RHAp, nanosilica  Kết TGA của các mẩu PLA trắng, PLA/SiO2 5%, PLA/(SiO2 5%+LLDPE-g-MA) 55 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh  Kết đo va đập 56 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh  Kết đo uốn 57 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh 58 ... KHOA KHOA HỌC VẬT LIỆU BỘ MƠN VẬT LIỆU POLYMER VÀ COMPOSITE  KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP TỔNG HỢP NANOSILICA TỪ VỎ TRẤU VÀ CHẾ TẠO VẬT LIỆU COMPOSITE TRÊN NỀN NHỰA POLYLACTIDE ACID/ SILICA SVTH: Tống... va đập 40 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh KẾT QUẢ- BIỆN LUẬN 41 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh 3.1 Tổng hợp nanosilica 3.1.1 Tổng hợp tro trấu( RHA) Vỏ trấu lấy từ Tiền Giang... cuối 34 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh Hình 13 Sơ đồ tổng hợp nanosilica 35 Khóa luận tốt nghiệp SVTH:Tống Trần Vinh 2.2.2 Phối trộn hốn hợp nano compozit Poly Lactide Acid/ Nanosilica