19 dap an mon hoa luyen thi DA hoa a2002

1 Bộ Giáo dục và đào tạo kỳ thi tuyển SINH đại học, cao đẳng năm 2002 ------------------ Đáp án và thang điểm đề chính thức Đại Học Môn thi : Hoá học - Khối A Thang điểm Đáp án đến 0.125 đến 0.25 Câu I . ( 2 điểm ) 1. (1 điểm) a) Lúc đầu xuất hiện bọt khí thoát ra từ lá sắt, sắt tan dần. Sau đó khí thoát ra chậm dần, do bọt khí bám trên bề mặt lá sắt ngăn sự tiếp xúc của sắt với dung dịch H 2 SO 4 . Fe + H 2 SO 4 = FeSO 4 + H 2 b) - Lúc đầu bề mặt lá sắt có kim loại màu đỏ bám vào, sau đó khí thoát ra nhanh hơn, sắt bị hoà tan nhanh do có sự ăn mòn điện hoá Fe + CuSO 4 = FeSO 4 + Cu - Trong dung dịch H 2 SO 4 , lá sắt kim loại là cực âm, kim loại đồng là cực dơng. Tại cực âm, sắt kim loại bị oxi hoá : Fe -2e -> Fe 2+ . Tại cực dơng, ion H + bị khử : 2H + +2e -> H 2 2. (1 điểm) a) Cho hỗn hợp tác dụng với dung dịch NaOH đặc, nóng. Fe 2 O 3 không tan, lọc, tách ta đợc Fe 2 O 3 . Al 2 O 3 và SiO 2 tan do phản ứng: Al 2 O 3 + 2 NaOH = 2NaAlO 2 + H 2 O SiO 2 + 2NaOH = Na 2 SiO 3 + H 2 O (Nếu thí sinh không nói NaOH đặc nóng nhng trong phơng trình phản ứng có ghi đặc, t 0 vẫn đợc đủ số điểm) b) Cho hỗn hợp tác dụng với dung dịch muối sắt (III) d nh FeCl 3 , Fe 2 (SO 4 ) 3 ., Ag không phản ứng, lọc tách đợc bạc. Kim loại đồng và sắt tan do phản ứng: Cu + 2FeCl 3 = 2FeCl 2 + CuCl 2 Fe + 2FeCl 3 = 3FeCl 2 0,25 0,25 0,125 0,125 0,25 0,25 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 2 Thang điểm Đáp án đến 0.125 đến 0.25 Câu II (1 điểm) - Hoà tan hỗn hợp A vào lợng d nớc có các phản ứng: BaO + H 2 O = Ba(OH) 2 Ba(OH) 2 + Al 2 O 3 = Ba(AlO 2 ) 2 + H 2 O Dung dịch D là Ba(AlO 2 ) 2 Phần không tan B: FeO và Al 2 O 3 còn d (Do E tan một phần trong dd NaOH). - Sục khí CO 2 d vào D: Ba(AlO 2 ) 2 + 2CO 2 + 4H 2 O = 2Al(OH) 3 + Ba(HCO 3 ) 2 - Cho khí CO d qua B nung nóng có phản ứng sau: FeO + CO = Fe + CO 2 Chất rắn E: Fe và Al 2 O 3 - Cho E tác dụng với dung dịch NaOH d: Al 2 O 3 + 2NaOH = 2NaAlO 2 + H 2 O Chất rắn G: Fe. - Cho G tác dụng với dung dịch H 2 SO 4 Fe + H 2 SO 4 = FeSO 4 + H 2 và dung dịch thu đợc tác dụng với dung dịch KMnO 4 2KMnO 4 + 10FeSO 4 + 8H 2 SO 4 = 2MnSO 4 + 5Fe 2 (SO 4 ) 3 + K 2 SO 4 + 8H 2 O 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 3 Thang điểm Đáp án đến 0.125 đến 0.25 Câu III 1,5 điểm 1.A 1 : CH 3 OOC - (CH 2 ) 4 - COOCH 3 Đimetyl ađipat (Đimetyl hexanđioat) B 1 : HOOC- (CH 2 ) 4 - COOH Axit ađipic (axit hexanđioic) t O CH 3 OOC - (CH 2 ) 4 - COOCH 3 + 2NaOH 2 CH 3 OH + NaOOC - (CH 2 ) 4 - COONa (Nếu thí sinh không viết công thức cấu tạo của A 1 và B 1 nhng viết phơng trình phản ứng ở dạng công thức cấu tạo đúng nh trên thì vẫn cho điểm công thức cấu tạo của A 1 và B 1 ) 2. Phơng trình điều chế tơ nilon: t o n HOOC - (CH 2 ) 4 - COOH + n H - NH - (CH 2 ) 6 - NH - H (- CO -(CH 2 ) 4 - CO - NH- (CH 2 ) 6 - NH-) n + 2nH 2 O 3. Điều chế nhựa phenolfomanđehit t 0 CH 3 OH + CuO HCHO + H 2 O + Cu Hoặc 0,125 0,125 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 OH + nH O 2 n n + nHCHO _ _ _ _ OH CH 2 H + ,t 0 OH + nH O 2 n n + nHCHO _ _ _ _ OH CH 2 H + ,t 0 4 Thang điểm Đáp án đến 0.125 đến 0.25 Câu IV : (1,5 điểm) 1. X : hoặc CH 2 = C(CH 3 ) - CH = CH 2 Y : hoặc Hoặc: t 0 , xt n CH 2 = C(CH 3 ) - CH = CH 2 (- CH 2 - C(CH 3 ) = CH - CH 2 -) n CH 3 -CH(CH 3 )-C CH + Ag 2 O 2 CH 3 -CH(CH 3 )-C CAg + H 2 O 2. ( C 6 H 10 O 5 ) n + nH 2 O H n C 6 H 12 O 6 men rợu C 6 H 12 O 6 2C 2 H 5 OH + 2CO 2 C 2 H 5 OH + O 2 men giấm CH 3 COOH + H 2 O D 1 : HOCH 2 -(CHOH) 4 -CH=O; D 2 : CH 3 -CH 2 OH ; D 3 : CH 3 - COOH D 4 : (Nếu thí sinh chỉ viết đợc các công thức cấu tạo D1 D6 mà không viết đợc phơn g trình phản ứng thì đợc 0,25 điểm.) 0,125 0,125 0,125 0,125 0,25 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 CH 3 C CH 3 CH CH 2 Cl CH 2 =C-CH=CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 -CH-C CH CH 3 -CH(CH 3 )-C CH 3NH CH 3 -C=CH-CH 2 CH 3 OH CH 3 -CH-CH 2 -CH 2 CH 3 OH D 5 : D 6 : n CH 2 =C-CH=CH 2 CH 3 CH 2 -C=CH-CH 2 CH 3 () n xt, t o CH 3 CH 2 =C-CH=CH 2 HCl CH 3 -C=CH-CH 2 Cl CH 3 + CH 3 CH 3 -C=CH-CH 2 Cl NaOH CH 3 -C=CH-CH 2 OH CH 3 + CH 3 CH 3 -C=CH-CH 2 OH H 2 + Ni, t o CH 3 -CH-CH 2 -CH 2 OH CH 3 t o CH 3 CH 3 -CH-CH 2 -CH 2 OHCH 3 COOH + CH 3 COOCH 2 -CH 2 -CH-CH 3 CH 3 H 2 O+ H 2 SO 4 + NaCl 5 Thang điểm Đáp án đến 0.125 đến 0.25 Câu V : ( 2 điểm) Gọi số mol Fe tham gia phản ứng với HNO 3 ở (1) là x, số mol Fe 3 O 4 tham gia phản ứng với HNO 3 ở (2) là y. Fe + 4 HNO 3 = Fe(NO 3 ) 3 + NO + 2 H 2 O (1) x 4x x x 3 Fe 3 O 4 + 28 HNO 3 = 9Fe(NO 3 ) 3 + NO + 14 H 2 O (2) y 3y 2 Fe(NO 3 ) 3 + Fe = 3Fe(NO 3 ) 2 (3) Phản ứng xảy ra hoàn toàn và sau cùng còn d kim loại nên HNO 3 đã phản ứng hết. Do xảy ra phản ứng (3) nên dung dịch Z 1 là dung dịch Fe(NO 3 ) 2 . Số mol Fe phản ứng ở (3) là 2 3yx + Theo (1), (2) và đầu bài ta có : 1,0 3 =+= y xn NO (I) 04,1746,15,18232 2 3 56 ==+ + + y yx x (II) Giải hệ phơng trình (I),(II) ta đợc x= 0,09 , y= 0,03 64,0 3 03,0.28 09,0.4 3 28 4 3 =+=+= y xn HNO mol 6,48 2 180).03,0.309,0.(3 2,3 200 1000.64,0 23 3 )( )( = + = == NOFe HNOM m C Cách 2 : Ba p (1, 2, 3) nh trên Đặt x, y là số mol Fe và Fe 3 O 4 đã phản ứng. Ta có hệ phơng trình: 56x + 232y = 18,5 - 1,46 = 17,04 (a) 2x + y = 0,1 . 3 + 3y 2x - 2y = 0,3 (b) Từ (a), (b) => x = 0,18 mol Fe ; y = 0,03 mol Fe 3 O 4 m Fe(NO 3 ) 2 = (0,18 + 0,03 . 3) 180 = 48,6 (g) n HNO 3 p. = (0,18 + 0,03 . 3)2 + 0,1 = 0,64 C M HNO 3 = 0,64/0,2 = 3,2 M 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,75 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,75 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 3 .28 y 3 y 2 3yx + 2 )3(3 yx + yx 3 + g M 6 Thang điểm Đáp án đến 0.125 đến 0.25 Câu VI: 2 điểm Cách 1 Gọi công thức của 3 axít là: C n H 2n+1 COOH, C m H 2m- 1 COOH, C m+1 H 2m+1 COOH với số mol tơng ứng là x, y, z . Phản ứng với dung dịch NaOH và đốt cháy: C n H 2n+1 COOH + NaOH C n H 2n+1 COONa + H 2 O x x x C m H 2m- 1 COOH + NaOH C m H 2m-1 COONa + H 2 O y y y C m+1 H 2m+1 COOH + NaOH C m+1 H 2m+1 COONa + H 2 O z z z C n H 2n+1 COOH + 2 13 + n O 2 (n+1)CO 2 + (n+1) H 2 O x (n+1)x (n+1)x C m H 2m- 1 COOH + 2 3m O 2 (m+1)CO 2 + m H 2 O y (m+1)y my C m+1 H 2m+1 COOH + 2 33 + m O 2 (m+2)CO 2 + (m+1) H 2 O z (m+2)z (m+1)z NaOH d + HCl = NaCl + H 2 O 0,1 0,1 0,1 n NaOH d = n HCl = 100.1/1000 = 0,1 n NaOH ban đầu = 150.2/1000 = 0,3 n NaOH phản ứng = 0,3 - 0,1 = 0,2 m muối hữu cơ = 22,89 - 0,1.58,5 = 17,04 Theo số liệu đầu bài , ta có hệ phơng trình: x + y + z = 0,2 (14n + 68)x + (14m+ 66)y + (14m + 80) z = 17, 04 [(n+1)x + (m+1)y + (m+2)z ].44 + [ (n+1)x + my + (m+1)z].18 = 26,72 Hay rút gọn x + y + z = 0,2 (1) 14(nx + my + mz) + 2x + 14z = 3,84 (2) 62(nx+ my + mz) + 18x + 62z = 17,92 (3) 0,125 0,125 0,125 0, 125 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 7 Giải hệ phơng trình ta có: x = 0,1; y + z = 0,1 (2) 14(0,1n + 0,1m) + 2. 0,1 + 14 z = 3,84 z = 0,26 - 0,1n - 0,1m với z > 0 Suy ra 0,26 - 0,1n - 0,1m > 0 n+m < 2,6 Do m là số nguyên tử cacbon trong gốc axit cha no phải 2, nên có nghiệm duy nhất : n= 0, m= 2 Vậy 3 axít là: HCOOH, m HCOOH = 0,1. 46 = 4,6(g) C 2 H 3 COOH (CH 2 = CH - COOH) C 3 H 5 COOH ( CH 2 = CH- CH 2 - COOH; CH 3 -CH=CH-COOH; ) m hỗn hợp 2 axít = 17,04 - (0,2.23) + 0,2.1 = 12,64 Gọi số mol của C 2 H 3 COOH (M=72) là a, số mol C 3 H 5 COOH (M = 86) là b ==+ =+ 8,04 4,6 - 12,64 86b 72a 0,1 b a Suy ra: a = 0,04 m C 2 H 3 COOH = 0,04.72 = 2,88 gam b= 0,06 m C 3 H 5 COOH = 0,06.86 = 5,16 gam 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 0,25 Cách 2 Gọi công thức của axít no là C n H 2n+1 COOH, công thức chung của 2 axit không no là : COOHHC mm 12 với số mol tơng ứng là x và y Phản ứng với dung dịch NaOH và đốt cháy: C n H 2n+1 COOH + NaOH C n H 2n+1 COONa + H 2 O x x x y y y 0,125 0,125 2 điểm 0,25 3 CH 2 = C CH COOH OHCOONaHCNaOHCOOHHC m mmm 2 1 2 12 ++ (Thí sinh có thể lập hệ phơng trình tính a, b theo p. đốt cháy C 2 H 3 COOH, C 3 H 5 COOH) 8 C n H 2n+1 COOH + 2 13 + n O 2 (n+1)CO 2 + (n+1) H 2 O x (n+1)x (n+1)x y n NaOH ban đầu = 150.2/1000 = 0,3 NaOH d + HCl = NaCl + H 2 O 0,1 0,1 0,1 n NaOH d = n HCl = 100.1/1000 = 0,1 n NaOH phản ứng = 0,3 - 0,1 = 0,2 m muối axit hữu cơ = 22,89 - 0,1. 58,5 = 17,04 Khối lợng bình NaOH tăng là khối lợng CO 2 và H 2 O Có hệ phơng trình : [][] =++++ =++++ =+ =++++++ =+++ =+ 72,2618)(44)(62 04,172)(66)(14 2,0)( 72,2618.).1(44.).1()1( 04,17)6614().6814( 2 xyxymnx xyxymnx yx ymxnymxn ymxn yx Giải hệ phơng trình trên , ta đợc: Do axit cha no có số nguyên tử các bon trong gốc axit 2 nên: Vì 2< m = 2,6<3 nên công thức của 3 axit là: HCOOH C 2 H 3 COOH (CH 2 = CH - COOH) 0,125 0,125 0,25 0,125 0,125 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 0,25 26,0 1,0 1,0 =+ = = ymnx y x 6,2 26,01,01,0 =+ =+ mn mn 6,2 0 = = m n ym ).1( + ym OHmCOmO m COOHHC mm 222 12 )1( 2 3 +++ 9 C 3 H 5 COOH ( CH 2 = CH- CH 2 - COOH; CH 3 -CH=CH-COOH; ) m hỗn hợp 2 axít = 17,04 - 0,2.23 + 0,2.1 = 12,64 m HCOOH = 0,1. 46 = 4,6 (g) Gọi số mol của C 2 H 3 COOH là a, số mol C 3 H 5 COOH là b ==+ =+ 8,04 4,6 - 12,64 86b 72a 0,1 b a Suy ra: a = 0,04 m C 2 H 3 COOH = 0,04.72 = 2,88 gam b= 0,06 m C 3 H 5 COOH = 0,06.86 = 5,16 gam Ghi chú: Thí sinh có thể đặt công thức chung 3 axit là : COOHR , sau đó tính 2,85 2,0 04,17 == COONaR M rồi tính R và giải tiếp ra kết quả đúng nh trên, vẫn đợc đủ điểm. Nếu thí sinh có cách giải khác đúng thì vẫn đợc đủ số điểm. 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 0,25 0,25 0,25 -----Hết------ CH 2 = C CH 3 COOH