(Luận văn thạc sĩ) tổng hợp polyester trên cơ sở poly (lactic acid) làm sơn chống hà

ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA PHẠM NGỌC HÀ VI TỔNG HỢP POLYESTER TRÊN CƠ SỞ POLY (LACTIC ACID) LÀM SƠN CHỐNG HÀ LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC Đà Nẵng – 2019 ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA PHẠM NGỌC HÀ VI TỔNG HỢP POLYESTER TRÊN CƠ SỞ POLY (LACTIC ACID) LÀM SƠN CHỐNG HÀ Chuyên ngành : Kỹ thuật Hóa học Mã số: 60520301 LUẬN VĂN THẠC SĨ NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS PHAN THẾ ANH Đà Nẵng – 2019 LỜI CẢM ƠN Đề tài thực từ cuối năm 2017 đến tháng năm 2018 Phịng thí nghiệm Polymer, trường Đại học Bách khoa, Đại học Đà Nẵng Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn tơi đến PGS Nguyễn Đình Lâm lời khuyên, quan tâm ông công việc Đặc biệt, chân thành cảm ơn TS Phan Thế Anh người trực tiếp hướng dẫn, bảo tận tình động viên viên tơi suốt q trình làm nghiên cứu Tơi xin cảm ơn TS Dương Thế Hy sinh viên Phan Hiền đóng góp q giá, hợp tác nghiên cứu Đồng thời xin gửi lời cảm ơn tới quý thầy cô khoa sinh môi trường Đại học Sư phạm Đà Nẵng xây dựng cho tảng vững làm việc phịng thí nghiệm Cuối cùng, xin cảm ơn cha mẹ ủng hộ khuyến khích giúp tơi giữ lửa nhiệt huyết đam mê nghiên cứu Bên cạnh đó, tơi muốn gửi lời cám ơn đến bạn Trình – bạn trai trước tơi tình bạn, tình u ủng hộ chia sẻ hiểu biết đặc biệt anh giúp tơi vượt qua khó khăn góp phần giúp tơi hồn thành luận văn Đà Nẵng, ngày……tháng … năm 2018 CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu kết nghiên cứu Luận văn hoàn toàn trung thực chưa sử dụng công bố công trình khác Tác giả Phạm Ngọc Hà Vi MỤC LỤC LỜI NÓI ĐẦU CAM ĐOAN MỤC LỤC .5 TÓM TẮT LUẬN VĂN CÁC TỪ VIẾT TẮT .8 DANH SÁCH CÁC HÌNH VẼ .9 DANH SÁCH CÁC BẢNG MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 Tổng quan sơn chống hàu hà 1.1.1 Sinh vật bán bẩn 1.1.2 Quá trình phát triển sơn chống hàu hà .6 1.2 Tổng quan poly(lactic acid) 12 1.2.1 Giới thiệu 12 1.2.2 Nguyên liệu tổng hợp PLA 14 1.2.3 Các phương pháp tổng hợp PLA 18 1.2.4 Tính chất PLA 22 1.2.5 Ứng dụng PLA 25 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 29 2.1 Nguyên liệu 29 2.2 Tổng hợp nhựa PLA khối lượng phân tử thấp 29 2.3 Tổng hợp nhựa polyester 30 2.4 Tổng hợp PLA có khối lượng phân tử cao 30 2.5 Tổng hợp PLA nối với polyester .30 2.6 Đánh giá đặc trưng sản phẩm tổng hợp 31 2.6.1 Xác định khối lượng phân tử 31 2.6.2 Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FTIR) 31 2.6.3 Phân tích nhiệt trọng lượng (TGA) 31 2.6.4 Phân tích nhiệt quét vi sai (DSC) 31 2.6.5 Phổ nhiễu xạ tia X (XRD) 32 2.7 Khảo sát khả thủy phân môi trường nước biển 32 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 33 3.1 Tổng hợp PLA từ lactic acid theo phương pháp trùng ngưng trực tiếp 33 3.2 Xác định khối lượng phân tử, cấu trúc tính chất PLA thu 33 3.2.1 Khối lượng phân tử 33 3.2.2 Phổ hồng ngoại (FTIR) PLA 33 3.2.3 Tính chất nhiệt PLA .35 3.2.4 Phổ nhiễu xạ tia X PLA 38 3.3 Tổng hợp polyester 39 3.4 Nối mạch PLA tác nhân nối dài mạch 41 3.4.1 Tổng hợp PLA có khối lượng phân tử cao 41 3.4.2 Tổng hợp PLA nối với polyester 42 3.5 Khảo sát khả thủy phân môi trường nước biển 43 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 45 Kết luận 45 Kiến nghị 45 TÀI LIỆU THAM KHẢO 46 TÓM TẮT LUẬN VĂN Trong nghiên cứu này, PLA có khối lượng phân tử thấp khoảng 2.000 g/mol tổng hợp cách trùng ngưng trực tiếp acid D,L-lactic Polyester có khối lượng phân tử 770 g/mol tổng hợp từ acid adipic glycerol theo tỷ lệ mol 3:2 PLA có khối lượng phân tử cao chuẩn bị cách sử dụng DCC DMAP đóng vai trò tác nhân nối mạch xúc tác để nối mạch có khối lượng phân tử thấp lại với PLA tổng hợp sử dụng làm chất tạo màng cho màng sơn chống hàu hà Khối lượng phân tử trung bình số sản phẩm tổng hợp xác định phương pháp phân tích nhóm cuối Tính chất nhiệt cấu trúc hóa học sản phẩm đặc trưng phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FTIR), phân tích nhiệt quét vi sai (DSC) phân tích nhiệt trọng lượng (TGA) Q trình bào mòn màng sơn chống hàu hà nước biển khảo sát Từ khóa: poly(lactic acid), polyester, adipic acid, antifouling, direct polycondensation In this study, the low molecular weight PLAs about 2.000 g/mol were synthesized by direct polycondensation of D,L-lactic acid Polyester having the molecular weight of 770 g/mol was synthesized by using a 3:2 molar raio of acid adipic and glycerol The high molecular weight PLA was prepared by using DCC/DMAP as a coupling agent/catalyst to bond the chains having low molecular weight The obtained PLA was used as a binder for antifouling marine coating The number average molecular weights of products were determined by end-group analysis The thermal properties and chemical structure of products were characterized by Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), Differential Scanning Calorimetry (DSC) and Thermogravimetric Analysis (TGA) The erosion of antifouling coating in sea water was also evaluated Keywords: poly(lactic acid), polyester, adipic acid, antifouling, direct polycondensation CÁC TỪ VIẾT TẮT PLA: PLLA: poly(lactic acid) poly(L-lactic acid) AA: acid adipic GLY: glycerin XE: xylene DCC: N,N'-Dicyclohexylcarbodiimide DMAP: 4-Dimethylaminopyridine FTIR: Fourier Transform Infrared Spectroscopy DSC: Differential Scanning Calorimetry TGA: Thermogravimetric Analysis DP: Direct polycondensation SYMBOLS AV: Mn: Mw: acid value (mgKOH/g) number average molecular weight (g/mol) weight average molecular weight (g/mol) Tg: Tm: glass transition temperature (°C) melting temperature (°C) DANH SÁCH CÁC HÌNH VẼ Hình 1.1: Hình ảnh tên gọi sinh vật bám bẩn bề mặt ngâm môi trường biển [15, 16, 17] Hình 2: Quy trình phát triển sinh vật bám bẩn bề mặt ngâm [12] Hình 1.3: Các hệ sơn chống bám bẩn có chứa biocide: (a) màng sơn rửa trôi tiếp xúc, (b) màng sơn hịa tan có khống chế nhựa nền, (c) màng sơn tự làm Hình 1.4: Cơ chế hoạt động hệ sơn chống bám bẩn sở sử dụng enzyme .8 Hình 5: Cơng thức cấu tạo hai đồng phân quang học:acid D(-)-lactic acid L(+)-lactic .15 Hình 1.6: Sơ đồ sản xuất acid lactic đường hóa học (a) đường lên men vi sinh vật (b) 16 Hình 7: Ba đồng phân đồng hình học Lactide 16 Hình 8: Các bước trình tổng hợp Lactide 17 Hình 1.9: Quá trình back - bitting tạo lactide 17 Hình 10: Các phương pháp tổng hợp PLA 18 Hình 3.1: Phổ hồng ngoại nguyên liệu acid lactic sản phẩm PLA thu .34 Hình 3.2: Giản đồ TGA PLA với khối lượng phân tử khác 35 Hình 3.3: Giản đồ DSC mẫu PLA có Mn = 1900 g/mol 36 Hình 3.4: Phổ nhiễu xạ tia X PLA có Mn = 1900 g/mol 38 Hình 3.5: Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier acid adipic polyester tổng hợp 40 Hình 3.6: Phổ nhiễu xạ tia X polyester 41 Hình 3.7: Đồ thị DSC PLA có khối lượng phân tử Mn = 76.297 g/mol 42 Hình 3.8: Đồ thị DSC PLA nối với polyester 43 Hình 3.9: Độ khối lượng màng PLA (Mn = 1900 g/mol) màng PLA có phối trộn nhựa thông môi trường nước biển 44 DANH SÁCH CÁC BẢNG Bảng 1: Tuổi thọ, chi phí tương đối giá thành hệ sơn chống bám bẩn Bảng 2: Một số biocide chứa thiếc Bảng 3: Mức độ nhiễm độc số loại sinh vật biển 10 Bảng 4: Các biocide hệ không chứa thiếc 10 Bảng 5: Tính chất hóa lý dạng PLA .13 Bảng 6: Cơng thức hóa học tính chất vật lý acid lactic 14 ... TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA PHẠM NGỌC HÀ VI TỔNG HỢP POLYESTER TRÊN CƠ SỞ POLY (LACTIC ACID) LÀM SƠN CHỐNG HÀ Chuyên ngành : Kỹ thuật Hóa học Mã số: 60520301 LUẬN VĂN THẠC SĨ NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC:... kiệt dầu mỏ tương lai không xa Xuất phát từ lý trên, tiến hành chọn đề tài ? ?Tổng hợp polyester sở poly (lactic acid) ứng dụng làm sơn chống hàu hà? ?? Tính cấp thiết đề tài Để bảo vệ, nâng cao hiệu... triển sơn chống hàu hà a Lịch sử hệ sơn chống hàu hà Sơn chống hàu, hà (antifouling) sở hắc ín, sáp, kim loại nặng (chì) hay kim loại độc (asen) sử dụng từ lâu [19] Vào năm 1960, sơn antifouling sở