Đang tải... (xem toàn văn)
Chú ý: - Thí sinh được sử dụng Bảng tuần hoàn các nguyên tố hóa học và máy tính cá nhân theo quy định của Bộ giáo dục và Đào tạo3. - Cán bộ coi thi không giải thích gì thêm...[r]
(1)SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TỈNH YÊN BÁI KỲ THI LẬP ĐỘI TUYỂN THAM DỰ KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA THPT NĂM 2013 - VÒNG ĐỀ CHÍNH THỨC (Đề thi có 03 trang, gồm 07 câu) Môn thi: HÓA HỌC Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi: 12/11/2012 Câu (3,0 điểm) Các nhà khoa học đặt giả thiết tồn phân lớp g (có = 4) a Cho biết các trị số số lượng tử ml , số obitan phân lớp g b Dựa vào quy tắc Klechkopski, dự đoán nguyên tử có electron đầu tiên phân mức g này thuộc nguyên tố có số hiệu nguyên tử bao nhiêu? Cho các hợp chất nitơ: amoniac (NH3), hiđrazin (N2H4), hiđroazit (HN3), hiđroxylamin (NH2OH) a Viết công thức cấu tạo các hợp chất b Sắp xếp theo thứ tự tính bazơ giảm dần Giải thích c Hoàn thành các phương trình phản ứng sau (nếu có xảy ra), từ đó rút kết luận tính chất hóa học hiđrazin: N2H4 + HCl (dư) N2H4 + HN3 (tỉ lệ mol 1:1) N2H4 + Zn + HCl N2H4 + Fe2O3 Câu (2,0 điểm) 14 C là đồng vị phóng xạ cacbon có chu kì bán hủy t 1/2 = 5700 năm Hàm lượng C khí và thể sinh vật sống luôn ổn định Khi các sinh vật 14 14 C chết, tỉ lệ C giảm dần Mỗi gam cacbon tổng cộng thể sống có độ phóng xạ 14C 0,277 Bq (phân rã/giây) a Nguyên tử 14C biến đổi sau phân rã? 14 14 C C 12 12 b Một mẫu vật có nguồn gốc sinh học có tỉ lệ C 0,25 lần tỉ lệ C thể sống Tính tuổi mẫu vật c Tính độ phóng xạ 14C và số nguyên tử 14C người nặng 75 kg, biết hàm lượng cacbon tổng cộng khoảng 18,5% 12 Câu (2,0 điểm) Trong dung dịch, nitramit bị phân hủy theo phản ứng: NO2NH2 N2O(k) + H2O Các kết thực nghiệm cho thấy vận tốc phản ứng tính biểu thức: [NO NH ] v k [H 3O ] a Trong các chế sau, chế nào phù hợp với thực nghiệm? k Cơ chế 1: NO2NH2 N2O(k) + H2O (2) k k Cơ chế 2: + NO2NH2 + H3O NO2NH3+ + H2O nhanh k NO2NH3+ N2O + H3O+ chậm k k NO2NH2 + H2O NO2NH- + H3O+ nhanh k NO2NH- N2O + OHchậm 2 Cơ chế 3: 4 k H3O+ + OH- H2O nhanh b Nếu phản ứng thực môi trường đệm thì bậc phản ứng là bao nhiêu? Câu (2,0 điểm) Một dung dịch X chứa HClO4 0,005M, Fe(ClO4)3 0,030M, MgCl2 0,010M Tính pH dung dịch X Cho 100ml dung dịch NH3 0,1M vào 100ml dung dịch X thì thu kết tủa A và dung dịch B Xác định thành phần kết tủa A và pH dung dịch B Cho: NH4+ (pKa = 9,24); Fe(OH)3 (pKS = 37); Mg(OH)2 (pKS = 11); Fe3+ + H2O Fe(OH)2+ + H+ K1 = 10-2,17; Mg2+ + H2O Mg(OH)+ + H+ K2 = 10-12,8 Câu (3,0 điểm) Điện phân 500 ml dung dịch Y gồm: AgNO3 0,1M, Ni(NO3)2 0,5M, HNO3 0,1M 250C Cho biết thứ tự điện phân catot Tính điện phù hợp cần đặt vào catot để quá trình điện phân có thể xảy Tính khoảng đặt catot phù hợp để tách ion Ag+ khỏi dung dịch Coi ion tách hoàn toàn nồng độ ion đó dung dịch nhỏ 10-6M Dùng dòng điện có hiệu đủ lớn, có I = 5A điện phân dung dịch Y thời gian 1,8228 thu dung dịch X Tính điện cực nhúng Ni vào X, coi thể tích dung dịch thay đổi không đáng kể và bỏ qua tạo phức hiđroxo Ni2+ Cho: Eo(Cu2+/Cu) = 0,337 (V); Eo(Ag+/Ag) = 0,799 (V); Eo(2H+/H2) = 0,000 (V); 2,302 RT/F = 0,0592; Eo(Ni2+/Ni) = -0,233 (V); F = 96500 C/mol Câu (4,0 điểm) Viết cấu dạng bền của: CH2Br - CH2Br, NH2CH2CH2OH, etylxyclohexan a Dùng công thức cấu tạo hoàn thành sơ đồ phản ứng sau: b Viết chế quá trình F K Từ metylenxiclohexan và các hoá chất cần thiết khác, viết sơ đồ điều chế các axit sau đây: Axit xiclohexyletanoic A; axit 1-metylxiclohexancacboxylic B Câu (4,0 điểm) Khi thủy phân hoàn toàn hexapeptit A thu các aminoaxit cùng số giá trị pKa sau: Orn H2N(CH2)3CH(NH2)COOH Asp HOOCCH2CH(NH2)COOH (1,88; 3,65;9,60) Ser HOCH2CH(NH2)COOH (2,25; 9,15) Leu (CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH (3) His Dưới tác dụng enzim thích hợp, aminoaxit có thể bị đecacboxyl hóa (tách CO2) Viết công thức cấu tạo các sản phẩm đecacboxyl hóa Leu và His So sánh tính bazơ các nguyên tử N phân tử hai sản phẩm đó Giải thích Xác định pHI Ser và Asp Tại pH 5,7 thì aminoaxit tồn chủ yếu dạng nào? Có thể dùng phương pháp điện di để tách hai aminoaxit này không? Nếu cho A thủy phân nhờ enzim aminopeptitđaza thì thu Ser Mặt khác thủy phân A nhờ enzim cacboxipeptitđaza thì thu Asp Khi thủy phân không hoàn toàn A cho các peptit: Ser-Leu, Ser-His-Orn, Orn-Ser Xác định thứ tự các aminoaxit A Hết Chú ý: - Thí sinh sử dụng Bảng tuần hoàn các nguyên tố hóa học và máy tính cá nhân theo quy định Bộ giáo dục và Đào tạo - Cán coi thi không giải thích gì thêm Họ và tên thí sinh:…………………………….….…… Giám thị số 1:………………………….………….… Giám thị số 2:………………………………………… Số báo danh:……………… Ký tên:………………… Ký tên:…………………… (4)