Nghiên cứu cấu trúc và tính chất của một số hệ phức kim loại chuyển tiếp của ni(0), Pd(II) chứa phối tử TETRYLONE, TETRYLENE bằng phương pháp hóa học lượng tử

UBND TỈNH QUẢNG BÌNH TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUẢNG BÌNH BÁO CÁO TỔNG KẾT ĐỀ TÀI KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ CẤP CƠ SỞ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA MỘT SỐ HỆ PHỨC KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CỦA Ni(0), Pd(II) CHỨA PHỐI TỬ TETRYLONE, TETRYLENE BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ Mã số: CS.03.2016 Chủ nhiệm đề tài: Th.S Trần Đức Sỹ Quảng Bình, tháng năm 2017 UBND TỈNH QUẢNG BÌNH TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUẢNG BÌNH BÁO CÁO TỔNG KẾT ĐỀ TÀI KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ CẤP CƠ SỞ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA MỘT SỐ HỆ PHỨC KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CỦA NI(0), PD(II) CHỨA PHỐI TỬ TETRYLONE, TETRYLENE BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC LƯỢNG TỬ Mã số: CS.03.2016 Xác nhận Nhà trường Chủ nhiệm đề tài Th.S Trần Đức Sỹ Quảng Bình, tháng năm 2017 DANH SÁCH THÀNH VIÊN THAM GIA NGHIÊN CỨU ĐỀ TÀI VÀ ĐƠN VỊ PHỐI HỢP CHÍNH Danh sách thành viên tham gia nghiên cứu đề tài - Th.S Trần Đức Sỹ - Chủ nhiệm đề tài - TS Nguyễn Thị Ái Nhung – Trường ĐH Khoa học Huế - Thành viên - PGS.TS Dương Tuấn Quang – Trường ĐH Sư phạm Huế - Thành viên - Th.S Nguyễn Mậu Thành – Trường ĐH Quảng Bình - Thành viên Đơn vị phối hợp Đại Học Tổng Hợp Philipps – Marburg - CHLB Đức MỤC LỤC Trang Danh mục bảng Danh mục hình Danh mục sơ đồ Danh mục chữ viết tắt Danh mục ký hiệu hợp chất hóa học Thơng tin kết nghiên cứu Phần 1: Mở đầu Lý chọn đề tài Mục đích nghiên cứu Đối tượng phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài Cấu trúc đề tài Phần 2: Nội dung Chương 1: Tổng quan 1.1 Tetrylone 1.1.1 Giới thiệu 1.1.2 Tính chất 1.1.3 Ứng dụng 1.2 Tetrylene 1.2.1 Giới thiệu 1.2.2 Tính chất 1.2.3 Ứng dụng 1.3 Hệ phức Ni(CO)2 với phối tử tetrylone tetrylene 1.3.1 Hệ phức Ni(CO)2 với phối tử tetrylone 1.3.2 Hệ phức Ni(CO)2 với phối tử tetrylene 1.4 Hệ phức Pd-PEPPSI với phối tử tetrylone tetrylene Chương 2: Nội dung phương pháp nghiên cứu 2.1 Mục tiêu nghiên cứu 2.1.1 Mục tiêu chung 2.1.2 Các mục tiêu cụ thể 2.2 Nội dung nghiên cứu 2.3 Các phương pháp tính tốn lượng tử 2.3.1 Phương trình Schrưdinger 1 2 4 6 6 12 12 12 15 18 19 19 20 21 23 23 23 23 23 24 24 2.3.2 Gần Born – Oppenheimer 2.3.3 Gần Hartree – Fock 2.3.4 Bộ hàm sở 2.3.5 Phương pháp phiếm hàm mật độ 2.3.6 Cấu trúc hình học, lượng phân ly liên kết (DFT- De) tương tác phân tán (DFT- D3) 2.3.7 Orbital liên kết tự nhiên (NBO) 2.3.8 Phương pháp phân tích lượng phân hủy kết hợp với điện tích orbital liên kết hóa trị (EDA-NOCV) 2.4 Phương pháp sơ đồ tính tốn 2.4.1 Phương pháp tính tốn 2.4.2 Sơ đồ tổng quan nghiên cứu Chương 3: Kết thảo luận 3.1 Phức Ni(CO)2 với phối tử tetrylone tetrylene 3.1.1 Giới thiệu 3.1.2 Phức Ni(CO)2 với phối tử E(PH3)2 3.1.3 Phức Ni(CO)2 với phối tử NHEMe 3.2 Phức Pd-PEPPSI với phối tử tetrylene Phần 3: Kết luận kiến nghị Kết luận 1.1 Hệ phức Ni(CO)2 với phối tử tetrylone phối tử tetrylene 1.2 Hệ phức Pd-PEPPSI với phối tử tetrylene Kiến nghị 25 27 29 32 36 38 38 40 40 41 43 43 43 44 53 65 75 75 75 76 76 DANH MỤC CÁC BẢNG Số hiệu bảng Tên bảng Trang Bảng 1.1 Danh sách số phức chất cacbon(0) với kim loại chuyển tiếp 11 Bảng 3.1 Kết NBO gồm liên kết Wiberg (WBI) phân tích mật độ điện tích tự 47 nhiên (NPA), điện tích riêng phần (q[e]) mức BP86/def2TZVPP//BP86/def2-SVP phức Ni2-EP2 mảnh EP2 (E = C-Pb) Bảng 3.2 Kết EDA – NOCV hệ Ni2-EP2 mức BP86/TZ2P+//BP86/def2 – 50 SVP Sử dụng Ni(CO)2 [E(PH3)2] mảnh tương tác Các phức thuộc hệ đối xứng C1 Năng lượng tính theo đơn vị kcal/mol Bảng 3.3 Tính tốn lượng phân ly liên kết De (kcal/mol) xét không xét đến 53 tương tác phân tán phức Ni2-EP2 (E=C-Pb) Bảng 3.4 Kết NBO gồm liên kết Wiberg (WBI) phân tích mật độ điện tích tự 58 nhiên (NPA), điện tích riêng phần (q[e]) mức BP86/def2-TZVPP //BP86/def2-SVP phức Ni2-NHEMe mảnh NHEMe (E = C – Pb) Bảng 3.5 Kết EDA – NOCV hệ Ni2-NHEMe mức BP86/TZ2P+//BP86/def2 60 – SVP Sử dụng Ni(CO)2 NHEMe mảnh tương tác Các phức thuộc hệ đối xứng C1 Năng lượng tính theo đơn vị kcal/mol Bảng 3.6 Tính tốn lượng phân ly liên kết De (kcal/mol) xét không xét đến 64 tương tác phân tán phức Ni-EMe (E=C-Pb) Bảng 3.7 Kết NBO gồm liên kết Wiberg (WBI) phân tích mật độ điện tích tự 68 nhiên (NPA), điện tích riêng phần (q[e]) mức BP86/def2-TZVPP //BP86/def2-SVP phức Pd-PEPPSI-E mảnh NHE (E = C – Ge) Bảng 3.8 Kết EDA – NOCV hệ Pd-PEPPSI-E (E = C – Ge) mức 72 BP86/TZ2P+//BP86/def2 – SVP Sử dụng Pd-ring NHE mảnh tương tác Các phức thuộc hệ đối xứng C1 Năng lượng tính theo đơn vị kcal/mol Bảng 3.9 Tính tốn lượng phân ly liên kết De (kcal/mol) xét không xét đến tương tác phân tán phức Pd-PEPPSI-E (E=C-Ge) 73 DANH MỤC CÁC HÌNH Số hiệu hình Hình 1.1 Tên hình (a) Sơ đồ mơ tả trạng thái liên kết CDP; (b) Sơ đồ mô tả tương Trang tác cho- nhận hợp chất cacbon(0) CL2 nguyên tử cacbon trạng thái điện tử 1D với phối tử L Hình 1.2 (a) Phối tử carbodiphosphorane; (b) Phức chất carbodiphosphorane với Ni(CO)2 Hình 1.3 Sơ đồ mô tả trạng thái liên kết CDP sử dụng cấu trúc Lewis Hình 1.4 a) Phối tử N-heterocyclic carbene; b) Phối tử tetrylene 15 Hình 1.5 Công thức cấu tạo phức kim loại chuyển tiếp chứa NHC 18 Hình 3.1 Tối ưu hình học phức Ni2-EP2 với E = C đến Pb mức BP86/def2- 45 SVP Độ dài liên kết đơn vị Å, góc đơn vị [o] Tính BDE, De (kcal/mol) liên kết (CO)2Ni – E(PH3)2 mức BP86/def2TZVPP//BP86/def2-SVP Góc liên kết (α) (bending angles) góc Ni-E-X với X trung điểm hai nguyên tử P-P Hình 3.2 Tối ưu hình học mảnh EP2 với E = C – Pb mức BP86/def2- 45 SVP Độ dài liên kết đơn vị Å, góc đơn vị [o] Hình 3.3 Orbital phân tử lượng orbital orbital phân tử với liên 48 kết  liên kết π từ hệ Ni2-CP2 đến hệ Ni2-PbP2 mức BP86/TZVPP Hình 3.4 Các NOCV quan trọng cặp orbital Ψ-k, Ψk với giá trị riêng -υk, 51 υk với mật độ biến dạng liên kết ∆ρk lượng tương tác ổn định orbital, ∆E, phức Ni2-CP2 Ni2-PbP2 Dịng chảy điện tích di chuyển từ màu đen đến màu trắng Trong đó: (a) σ-NOCV Ni2-CP2; (b), (c) π-NOCV Ni2-CP2; (d) σ-NOCV Ni2-PbP2; (e), (f) π-NOCV Ni2-PbP2 Đơn vị lượng kcal/mol Hình 3.5 Tối ưu hình học phức Ni2-NHEMe với E = C đến Pb mức BP86/def2-SVP Độ dài liên kết đơn vị Å, góc đơn vị [o] Tính BDE, De (kcal/mol) liên kết (CO)2Ni – NHEMe mức BP86/def2TZVPP//BP86/def2-SVP Góc liên kết (α) (bending angles) 53 góc Ni-E-X với X trung điểm hai nguyên tử N-N Hình 3.6 Tối ưu hình học mảnh NHEMe với E = C – Pb mức BP86/def2- 55 SVP Độ dài liên kết đơn vị Å, góc đơn vị [o] Hình 3.7 Orbital phân tử lượng orbital orbital phân tử với liên 59 kết  liên kết π từ hệ Ni2-NHCMe đến hệ Ni2-NHPbMe mức BP86/TZVPP Hình 3.8 Các NOCV quan trọng cặp orbital Ψ-k, Ψk với giá trị riêng -υk, 62 υk với mật độ biến dạng liên kết ∆ρk lượng tương tác ổn định orbital, ∆E, phức Ni2-NHC Ni2-NHPb Dòng chảy điện tích di chuyển từ màu đen đến màu trắng Trong đó: (a), (c) σNOCV Ni2-NHC; (b) π-NOCV Ni2-NHC; (d), (e) σNOCV Ni2-NHPb; (f) π-NOCV Ni2-NHPb Đơn vị lượng kcal/mol Hình 3.9 Tối ưu hình học phức Pd-PEPPSI-C, Pd-PEPPSI-Si, and Pd-PEPPSI- 66 Ge mức BP86/def2-SVP Độ dài liên kết đơn vị Å, góc đơn vị [o] Tính BDE, De (kcal/mol) liên kết Pd-PEPPSI-E mức BP86/def2TZVPP//BP86/def2-SVP Góc liên kết (α) (bending angles) góc Pd-C/Si/Ge-X với X trung điểm hai nguyên tử N-N Hình 3.10 Tối ưu hình học mảnh Pd-ring NHE với E = C – Ge 66 mức BP86/def2-SVP Độ dài liên kết đơn vị Å, góc đơn vị [o] Hình 3.11 Mức lượng obital σ orbital  có vùng xen phủ cao 69 phối tử NHE (E= C−Ge) Hình 3.12 Sơ đồ tương tác orbital cho thấy đóng góp lớn phối tử NHC vào liên kết NHC-Pd phức Pd-PEPPSI-C 70 DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ Số hiệu Sơ đồ Sơ đồ 1.1 Một số phương pháp tổng hợp C(PPh3)2 Sơ đồ 1.2 Sơ đồ tổng hợp carbodicarbenes C(NHC)2 10 Sơ đồ 3.1 Tổng quan hợp chất nghiên cứu: Phức Ni2-EP2 Ni2-NHEMe 43 Tên bảng Trang với mảnh EP2 NHEMe với E = C-Pb Sơ đồ 3.2 Tương tác orbital hóa trị liên kết cho - nhận E Ni 49 Ni2-EP2 Liên kết σ-cho thông qua cặp electron σ liên kết π-cho từ mảnh cho EP2 đến mảnh nhận Ni(CO)2, liên kết π-cho ngược từ mảnh cho Ni(CO)2 đến mảnh nhận EP2 Sơ đồ 3.3 Tương tác orbital hóa trị liên kết cho - nhận E Ni 64 Ni2-NHEMe (E = C – Pb) Liên kết σ-cho thông qua cặp electron σ từ mảnh cho NHEMe đến mảnh nhận Ni(CO)2 liên kết π-cho ngược từ mảnh cho Ni(CO)2 đến mảnh nhận NHEMe Sơ đồ 3.4 Tổng quan hợp chất nghiên cứu: Phức Pd-PEPPSI-NHE với 65 mảnh Pd-ring NHC−NHGe EDA Bond Dissociation Energy Energy Decomposition Analysis Lý thuyết phiếm hàm mật độ Năng lượng phân ly liên kết Phân tích lượng phân huỷ DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT BDE Density Functional Theory Eint Eelstat ADF NPA NOCV NBO Energy gain due to orbital relaxation Intrinsic interaction energy Electrostatic interaction energy Amsterdam Density Functional Natural Population Analysis charge Natural Orbitals for Chemical Valence Natural Bond Orbital Năng lượng tương tác đẩy Pauli Năng lượng tương tác orbital Năng lượng tương tác nội Năng lượng tương tác tĩnh điện Phân tích mật độ điện tích tự nhiên Orbital liên kết hóa trị Orbital liên kết tự nhiên Lý thuyết phiếm hàm mật độ – Tương tác phân tán DFT Density Functional Theory – Dispersion Eorb Pauli-Repulsion Năng lượng bóp méo phân tử trước sau tối Interaction EPauli Preparation energy DFT–D3 ∆Eprep ưu hình học -5 LUMO HOMO Pd-Peppsi-C -6 Energy (eV) -7 -8 HOMO-4 HOMO-30 HOMO-8 -9 HOMO-12 -10 HOMO-32 HOMO-14 Hình 3.12 Sơ đồ tương tác orbital cho thấy đóng góp lớn phối tử NHC vào liên kết NHC-Pd phức Pd-PEPPSI-C 3.2.5 Phân tích lượng phân hủy kết hợp orbital liên kết hóa trị (EDANOCV) Kết tính tốn EDA-NOCV đưa nhìn sâu chất liên kết Pd-E phức chất Pd-PEPPSI-E (E=C – Ge) Các phức Pd-PEPPSI-E trạng thái đơn (singlet state) Bảng 3.8 cho thấy kết tính tốn EDA-NOCV coi phối tử NHE mảnh cho electron Pd(II)-ring mảnh nhận electron Dữ liệu EDA-NOCV rõ giảm nhanh lượng tương tác nội Eint liên kết Pd-E: từ Pd-PEPPSI-C (-72.5 kcal/mol) đến Pd-PEPPSI-Ge (44.4 kcal/mol) Chú ý giảm tương tác nội Eint liên kết Pd-E từ Pd71 PEPPSI-C đến Pd-PEPPSI-Ge giống với xu hướng giảm lượng phân ly liên kết Pd-E: Pd-PEPPSI-C > Pd-PEPPSI-Si > Pd-PEPPSI-Ge Bảng 3.8 Kết EDA – NOCV hệ Pd-PEPPSI-E (E = C – Ge) mức BP86/TZ2P+//BP86/def2 – SVP Sử dụng Pd-ring NHE mảnh tương tác Các phức thuộc hệ đối xứng C1 Năng lượng tính theo đơn vị kcal/mol Phức Pd-PEPPSI-C Pd-PEPPSI-Si Pd-PEPPSI-Ge NHC NHSi NHGe Pd-ring Pd-ring Pd-ring Eint -72.5 -65.8 -44.4 EPauli 201.9 273.3 140.9 Eelstat[a] -186.9 (68.1%) -206.4 (60.9%) -111.1 (59.9%) Eorb[a] -87.5 (31.9%) -132.7 (39.1%) -74.2 (40.1%) Eσ[b] -63.9 (73.1%) Eπ[b] -14.1 (16.0%) -24.2 (18.2%) -13.0 (17.5%) EPd-ring[b] -4.8 (5.5%) -2.1 (1.6%) Erest[b] -4.7 (5.4%) -4.8 (3.6%) -3.0 (4.0%) 7.8 11.0 6.7 -64.7 (65.3)[c] -54.8 (55.2)[c] -37.7 (38.8)[c] Mảnh Eprep E (= -De) -101.6 (76.6%) -58.2 (78.5%) tỉ lệ phần trăm đóng góp, với tổng lượng tương tác hấp dẫn Eelstat + Eorb tỉ lệ phần trăm đóng góp vào tổng lượng tương tác orbital Eorb [c] giá trị lượng phân ly liên kết mức BP86/def2-TZVPP//BP86/def-SVP [a] [b] Bảng 3.8 cho thấy giá trị tính tốn lượng bóp méo phân tử trước sau tối ưu hình học Eprep phức Pd-PEPPSI-Si (11,0 kcal/mol) cao nhiều so với Pd-PEPPSI-C Pd-PEPPSI-Ge (7,8 6,7 kcal/mol) Sự khác biệt lớn lượng Pd-PEPPSI-Si so với Pd-PEPPSI-C, Pd-PEPPSI-Ge chủ yếu tương tác nội bên mảnh, chịu ảnh hưởng liên kết mảnh Cả hai tương tác hấp dẫn Eelstat Eorb, tương tác đẩy EPauli phức Pd-PEPPSI-C Pd-PEPPSI-Ge yếu Pd-PEPPSI-Si Như vậy, giảm lượng liên kết Pd-E từ phức Pd-PEPPSI-C đến Pd-PEPPSI-Ge không 72 liên quan nhiều với biến đổi giá trị Eelstat Eorb Từ cho thấy giảm lượng liên kết E đồng đẳng nặng lại đến từ tương tác yếu Sự giảm tương tác hấp dẫn Eelstat Eorb phối tử nặng việc thu trở lại cặp electron  đến orbital- có tương tácE mạnh hơn, làm giảm tương tác tĩnh điện Eelstat Sự đóng góp orbital-, E, nhỏ so với đóng góp orbital-, E Kết EDA-NOCV cho thấy phối tử có cặp electron dùng electron, tạo phức chất có liên kết -cho mạnh π-cho ngược yếu Bảng 3.6 đóng góp liên kết -cho NHE→Pd(II)-ring tăng dần đến đồng đẳng nặng hơn, đóng góp liên kết -cho ngược từ mảnh kim loại lại giảm dần (sự đóng góp Pd(II)-ring -4.8 kcal/mol -2.1 kcal/mol carbene silylene) Những kết làm rõ đặc trưng liên kết NHE-Pd phức Pd-PEPPSI-E, bao gồm liên kết -cho NHE→Pd -cho ngược NHEPd, dẫn đến phân tử thẳng góc (end-on) 3.2.6 So sánh lượng phân ly liên kết phức Pd-PEPPSI-E xét không xét đến tương tác phân tán Các phức Pd-PEPPSI-E (E=C-Ge) xét đến tương tác phân tán đánh giá giá trị lượng phân ly liên kết Bảng 3.9 đưa giá trị BDE xét không xét đến tương tác phân tán, tính mức BP86/TZVPP, lấy từ tọa độ tối ưu hình học mức BP86/def2-SVP Bảng 3.9 Tính tốn lượng phân ly liên kết De (kcal/mol) xét không xét đến tương tác phân tán phức Pd-PEPPSI-E (E=C-Ge) Phức DFT-De DFT-D3 E Pd-PEPPSI-C 65.3 84.3 19.0 Pd-PEPPSI-Si 55.2 67.6 12.4 Pd-PEPPSI-Ge 38.8 49.7 10.9 73 Tương tự giá trị BDE không xét đến tương tác phân tán, BDE xét đến tương tác phân tán có giá trị giảm nhanh từ phức Pd-PEPPSI-C (84,3 kcal/mol) đến phức Pd-PEPPSI-Ge (49,7 kcal/mol), phức có cấu trúc giống (góc cong α=180o), nên tăng dần độ dài liên kết Ni-E E từ C đến Ge làm giảm nhanh giá trị lượng phân ly liên kết, đồng thời giảm dần tương tác phân tán (các giá trị E giảm dần từ phức Pd-PEPPSI-C đến phức Pd-PEPPSI-Ge) Ngồi ra, theo kết Hình 3.9, tăng dần giá trị góc liên kết Pd-C-N (127,6o) < Pd-Si-N (134,4o) < Pd-Ge-N (136,2o) phần làm giảm tương tác phân tán 74 PHẦN KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận 1.1 Hệ phức Ni(CO)2 với phối tử tetrylone phối tử tetrylene Cấu trúc cân phức [(CO)2Ni-C(PH3)2] cho thấy phối tử EP2 tạo góc liên kết < 180 với hợp chất Ni(CO)2 trở nên nhọn khối lượng nguyên tử trung tâm E tăng dần, đồng thời độ dài liên kết Ni-E tăng dần E từ C đến Pb.Các giá trị BDE tính cho thấy độ bền liên kết Ni-E phức Ni2-EP2 tương đối ổn định, kể xét khơng xét đến tương tác phân tán Phân tích trạng thái liên kết Ni-E (E = C-Pb) phức chất nhận thấy rằng, liên kết σ-cho mạnh π-cho mạnh từ phối tử đến nguyên tử kim loại Ni, (CO)2Ni E(PH3)2, liên kết Ni-E cịn mang phần liên kết π-cho ngược lại từ nguyên tử Ni đến phối tử E(PH3)2, (CO)2NiE(PH3)2 Như vậy, phối tử EP2 phối tử phối tử vừa cho σ mạnh cho π mạnh, nguyên tử E có cặp electron tự chưa tham gia liên kết Ngược lại với hệ phức Ni2-EP2, cấu trúc hệ phức Ni2-EMe có khác biệt đáng kể, phối tử EMe tạo với Ni(CO)2 góc liên kết (end-on) α = 180,0, ngoại trừ phối tử PbMe phức Ni2-PbMe tạo góc liên kết α = 108,7 Cấu trúc Ni-CMe đặc biệt so với phức nhóm, mặt phẳng chứa hai nhóm CO hợp chất Ni(CO)2 vng góc với mặt phẳng chứa phối tử NHC, phức Ni2-EMe (E = Si đến Pb) phối tử EMe hợp chất Ni(CO)2 nằm mặt phẳng Độ dài liên kết Ni-E phức chất Ni2-EMe tăng dần từ Ni2-CMe đến Ni2-PbMe Giá trị BDE liên kết Ni-E phức Ni2-EMe giảm mạnh theo chiều: Ni2-CMe > Ni2-SiMe > Ni2GeMe > Ni2-SnMe > Ni2-PbMe xét khơng xét đến tương tác phân tán Phân tích đặc trưng liên kết Ni-E phức nhận thấy, hình thành liên kết Ni-E từ liên kết σ-cho từ phối tử NHE đến Ni(CO)2, (CO)2Ni NHE, ngồi cịn có đóng góp phần yếu từ mảnh kim loại đến phối tử liên kết yếu σ-cho ngược π-cho ngược lại, (CO)2Ni → NHE Như vậy, khác với phối tử EP2, phối 75 tử NHE phối tử cho liên kết σ mạnh nguyên tử E cặp electron tự chưa tham gia liên kết 1.2 Hệ phức Pd-PEPPSI với phối tử tetrylene Kết tính tốn lý thuyết cho thấy, phức chất Pd-PEPPSI-E (E = C-Ge), phối tử NHE liên kết thẳng góc (α = 180o) với mảnh Pd-ring Độ dài liên kết Pd-E tăng dần từ phức chất Pd-PEPPSI-C đến phức chất Pd-PEPPSI-Ge, phù hợp với tăng dần bán kính nguyên tử khối lượng phân tử E tăng Kết tính tốn lượng phân ly liên kết Pd-E xét không xét đến tương tác phức chất, với chiều hướng giảm nhanh từ Pd-PEPPSI-C đến Pd-PEPPSI-Ge phù hợp với chiều tăng dần độ dài liên kết Pd-E E di chuyển đến đồng đẳng nặng Phân tích trạng thái liên kết Pd-E phức cho thấy đặc trưng liên kết NHE-Pd phức Pd-PEPPSI-E, bao gồm liên kết -cho từ phối tử đến nguyên tử kim loại, NHE→Pd -cho ngược lại, NHEPd, với khả cho electron phối tử NHE mạnh Kiến nghị Chúng mong muốn nghiên cứu hệ phức khác phối tử tetrylone tetrylene với hợp chất ngày mở rộng nữa, từ tập sỡ liệu lý thuyết hai họ phối tử ngày đầy đủ góp phần định hướng cho nghiên cứu thực nghiệm tương lai Các tính tốn lý thuyết hai họ chất tetrylone tetrylene nghiên cứu đầy đủ chi tiết với việc áp dụng phương pháp tính tốn lượng tử đại cập nhật Tuy nhiên theo hiểu biết chúng tôi, ứng dụng hai họ hợp chất chưa nghiên cứu phổ biến Một kết hợp lý thuyết thực nghiệm hi vọng đạt nhiều kết thú vị tương lai 76 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt [1] Huỳnh Thành Đạt, Lê Văn Hiếu (2004), Phương pháp tính tốn lượng tử mô quang phổ, Đại học Khoa học Tự nhiên, ĐH quốc gia, Tp HCM Tiếng Anh [2] Achonduh G T., Hadei N., Valente C., Avola S., O’Brien C J., Organ M G (2010), “On the role of additives in alkyl–alkyl Negishi cross-couplings”, Chem Commun., 46, 4109-4111 [3] Ahlrichs R., Bär M., Häser M., Horn H., Kölmel C (1989), “Electronic structure calculations on workstation computers: The program system turbomole”, Chemical Physics Letters, 162(3), 165-169 [4] Appel R (1976), “Vereinfachte Synthese von Bis(triphenylphosphoranyliden) methan”, Angew Chem., 88, 769 [5] Arduengo Anthony J (1994), “Low-Coordinate Carbene Complexes of Nickel(0) and Platinum(0)”, J Am Chem Soc., 116(10) 4391-4394 [6] Arduengo Anthony J., Harlow Richard L and Kline Michael (1991), “A Stable Crystalline Carbene”, J Am Chem Soc.,113 (1), 361-363 [7] Avent Anthony G (2003), “Synthesis and characterisation of bis(amino)silylenenickel(0), -palladium(II), -platinum(0), -platinum(II) and copper(I) complexes”, J Organomet Chem., 686, 321-331 [8] Bestmann Hans Jürgen (1997), “Phosphacumulene Ylides and Phosphaallene Ylides”, Angew Chem Int Ed Engl., 16, 349-364 [9] Bestmann Hans Jürgen, Schmidt Martin and Rainer Schobert Kumulierte (1988), “Ylide XIX.1 Acylphosphoniumylide durch kettenverlängernde Difunktionalisierung von Grignard-Verbindungen mit Ketenylidentriphenylphosphoran Anwendung zur Synthese (E)-α,β-ungesättigter-Ketone und der Königinsubstanz”, J Synthesis., 1, 49-53 [10] Bestmann Huns Jürgen and Sandmeier Dieter (1980), “Eine neue Synthese des (Triphenylphosphoranyliden)ketens, seines Thioanalogen und stabiler Propadienylidentriphenylphosphorane”, Chem Ber., 113, 274 - 277 [11] Bonn M., Oppenheimer R (1927), “On the Quantum Theory of Molecules”, Annalen der Physik, 84, 458 [12] Chass G A (2009), “Density Functional Theory Investigation of the Alkyl–Alkyl Negishi Cross-Coupling Reaction Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene (NHC)–Pd Complexes”, Chem Eur J., 15, pp 4281-4288 [13] Chartoire A., (2012), Organometallics, 31, 6947-6951 [14] Clifford E D., Gernot F., Kwang S K., Gustavo E S., (2005), Theory and Applications of Computational Chemistry, Elsevier, Amsterdam [15] Cramer C J (2004), Essentials of computational chemistry theories and models, John Wiley & Sons Ltd, England 77 [16] Cundari T R (2001), Computational Organometallic Chemistry, Marcel Dekker, Inc, USA [17] Dash C., Shaikh M M., Ghosh P (2009), “Fluoride-Free Hiyama and Copper- and Amine-Free Sonogashira Coupling in Air in a Mixed Aqueous Medium by a Series of PEPPSI-Themed Precatalysts”, Eur J Inorg Chem., 1608-1618 [18] Diels Otto and Meyerheim Georg (1907), “Über das Kohlensuboxyd (II)”, Ber Deut Chem Ges., 40(1) 355–363 [19] Díez-González Silvia and Nolan Steven P (2007), “Stereoelectronic parameters associated with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands: A quest for understanding”, Coordination Chemistry Reviews., 251(5-6) 874–883 [20] Dowlut M., Mallik D., Organ M G (2010), “Metalation of Azoles and Related FiveMembered Ring Heterocycles”, Chem Eur J., 16, 4279-4283 [21] Driscoll John S (1964), “Properties and Reactions of Mesomeric Phosphonium Salts” J Org Chem.,29(8) 2427–2431 [22] Dunsford J J., Cavell K J (2014), “Pd−PEPPSI-Type Expanded Ring NHeterocyclic Carbene Complexes: Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity in Suzuki−Miyaura Cross Coupling”, Organometallics, 33, 2902-2905 [23] Dyker C A (2008), “Synthesis of an Extremely Bent Acyclic Allene (A “Carbodicarbene”): A Strong Donor Ligand”, Angew Chem., 120, 3250 – 3253 [24] Farman Ullah, Olaf Kühl, Gabor Bajor, Tamas Veszprémi, Peter G Jones, and Joachim Heinicke (2008), “Transition Metal Complexes of N-Heterocyclic Germylenes”, Eur J Inorg Chem., 2009(2), 221-229 [25] Frisch M J., (2004), Gaussian 03, Revision D.01, Gaussian Inc Wallingford, CT [26] Gans-Eichler Timo (2006), “The Transfer of Tin and Germanium Atoms from NHeterocyclic Stannylenes and Germylenes to Diazadienes”, Chem Eur J.,12, 1162 – 1173 [27] Garrison Jered C and Youngs Wiley J (2005), “Ag(I) N-Heterocyclic Carbene Complexes:  Synthesis, Structure, and Application”, Chem Rev., 105(11), 3978–4008 [28] Gašper Tavčar, Sakya S Sen, Ramachandran Azhakar, Andrea Thorn, and Herbert W Roesky (2010), “Facile Syntheses of Silylene Nickel Carbonyl Complexes from Lewis Base Stabilized Chlorosilylenes”, Inorg Chem., 49( 21), 10199-10202 [29] Gehrhus Barbara (1998), “Silylenenickel(0) or Silyl(silylene)platinum(II) Complexes by Reaction of Si[(NCH2But)2C6H4-1,2] with [NiCl2(PPh3)2], [Ni(cod)2], or [PtCl2(PPh3)2]”, Organometallics,17, 5599-5601 [30] Gleiter Rolf and Hoffmann (1968), “Roald Stabilizing a singlet methylene”, J Am Chem Soc., 90(20), 5457–5460 [31] Gomberg M (1900), J Am Chem Soc., 22, 757 [32] Green K A., Maragh P T., Rashid K A., Lough A J., Dasgupta T P (2014), “Alternative Synthetic Methods for PEPPSI‐Type Palladium Complexes”, Eur J Inorg Chem., 3600-3607 78 [33] Grimme S., Antony J., Ehrlich S., Krieg H (2010), “A consistent and accurate ab initio parametrization of density functional dispersion correction (DFT-D) for the 94 elements H-Pu”, The Journal of Chemical Physics, 132, 154104 [34] Guha A K., Phukan A K (2012), “Do Carbenes Have a “Hidden” Carbon(0) Character? Revisiting the Electronic Structure of 2,2′-Bipyridyl Carbene”, Chem Eur J., (18) 4419-4425 [35] Haaf Michael, Schmedake Thomas A and West Robert (2000), “Stable Silylenes”, Chem Res., 33, 704-714 [36] Hadei N., Kantchev E A B., O’Brien C J., Organ M G (2005), “The First Negishi Cross-Coupling Reaction of Two Alkyl Centers Utilizing a Pd−N-Heterocyclic Carbene (NHC) Catalyst”, Org Lett., (17) [37] Hadei N., Kantchev E A B., O’Brien C J., Organ M G (2005), “RoomTemperature Negishi Cross-Coupling of Unactivated Alkyl Bromides with Alkyl Organozinc Reagents Utilizing a Pd/N-Heterocyclic Carbene Catalyst”, J Org Chem., 70, 8503-8507 [38] Hardy Gordon E (1978), “Structure and triboluminescence of polymorphs of hexaphenylcarbodiphosphorane”, J Am Chem Soc., 100(25), 8001-8002 [39] Hartree D R (1928), “The Wave Mechanics of an Atom with a Non-Coulomb Central Field Part II Some Results and Discussion”, Mathematical Proceedings of the Cambridge Philosophical Society, 24(01), 111-132 [40] Hartree D R (1928), “The Wave Mechanics of an Atom with a Non-Coulomb Central Field Part I Theory and Methods”, Mathematical Proceedings of the Cambridge Philosophical Society, 24(01), 89-110 [41] Hermann M (1855), “Ueber die bei der technischen Gewinnung des Broms beobachtete flüchtige Bromverbindung”, Liebigs Ann Chem., 95(2), 211-225 [42] Herrmann Wolfgang A (1992 ), “Stabile, cyclische Germandiyle (,,C yclogermylene") :Herstellung, Molekiilstruktur, Metallkomplexe und Thermolysen”, Angew Chem., 104(11), 1489-1492 [43] Herrmann Wolfgang A and Kocher Christian (1997), “N-Heterocyclic Carbenes”, Angen Chem Int Ed Engl., 36, 2162-2187 [44] Hoi K H (2012), “Amination with Pd-NHC Complexes: Rate and Computational Studies Involving Substituted Aniline Substrates”, Chem Eur J., 18,145-151 [45] Hoi K H (2012), “Amination with Pd–NHC Complexes: Rate and Computational Studies on the Effects of the Oxidative Addition Partner”, Chem Eur J., 17, 3086-3090 [46] Holzmann Nicole, Andrada Diego M and Frenking Gernot (2015), “Bonding situation in silicon complexes [(L)2(Si2)] and [(L)2(Si)] with NHC and cAAC ligands”, J Organomet Chem.,792, 139–148 [47] Hopkinson Matthew N (2014), “An overview of N-heterocyclic carbenes”, Nature, 510, 485–496 [48] Jacobsen Heiko (2006), “π-Acidity and π-basicity of N-heterocyclic carbene ligands A computational assessment”, J Organomet Chem., 691(21) 4350–4358 79 [49] John A., Ghosh P (2010), “Fascinating frontiers of N/O-functionalized Nheterocyclic carbine chemistry: from chemical catalysis to biomedical applications”, Dalton Trans., 39, 7183–7206 [50] Kantchev E A B., O’Brien C J., Organ M G (2006), Aldrichim Acta, 39, 97–110 [51] Kaska William C (1974), “The Interaction of Phosphorus Ylides with Transition Metal Carbonyl Compounds Triphenylphosphinemethylene and Bis( tripheny1phosphine)carbon Comparative Chemistry”, J Am Chem Soc., 96(9), 28472854 [52] Koch W., Holthausen C M (2001), A Chemist’s Guide to Density Functional Theory, Wiley-VCH Verlag GmbH [53] Koput Jacek (2000), “An ab initio study on the equilibrium structure and CCC bending energy levels of carbon suboxide”, Chemical Physics Letters, 320(3-4), 237–244 [54] Krijn J., Baerends E J (1984), Fit Functions in the HFS-Method, Internal Report (in Dutch), Vrije Universiteit Amsterdam, The Netherlands [55] Krupski Sergei (2014), “Benzannulated N-heterocyclic germylenes and stannylenes with sterically demanding N,N’-substituents”, Dalton Trans., 43, 173–181 [56] Kühl Olaf (2004), “N-heterocyclic germylenes and related compounds”, Coordination Chemistry Reviews, 248, 411-427 [57] Lennard–Jones John and Pople J A (1951), “A survey of the principles determining the structure and properties of molecules Part 1.—The factors responsible for molecular shape and bond energies”, Discussions Faraday Soc, 10 [58] List Adam K., Smith Milton R and Hillhouse Gregory L (1991), “Synthesis and Characterization of a Carbon Suboxide Complex of Nickel, (PPh3)2Ni(C,C':.eta.2-C3O2)”, Organometallics, 10, 361–362 [59] Mariusz M (2009), “A Combined Charge and Energy Decomposition Scheme for Bond Analysis”, Journal of Chemical Theory and Computation, 5(4), 962-975 [60] Matthews C N., Driscoll J S and Birum G H (1966), “Mesomeric phosphonium inner salts”, Chemical Communications, 20, 736-737 [61] Matthews Clifford N and Birum “Triphenylphosphoranylideneketene”, 7(46), 5707-5710 Gail H (1966), [62] Mondal Chandra Kartik (2013), “Ein stabiles biradikaloides Singulett-Siladicarben: (L:)2Si”, Angew Chem., 125, 3036 –3040 [63] Morokuma K (1971), “Molecular Orbital Studies of Hydrogen Bonds III C=O···H– O Hydrogen Bond in H2CO···H2O and H2CO···2H2O”, The Journal of Chemical Physics, 55, 1236 [64] Nasielski J., Hadei N., Achonduh G., Kantchev E A B., O’Brien C J., Lough A., Organ M G (2010), Chem Eur J., 16,10844–10853 [65] Natalie M Scott, Hervé Clavier, Parisa Mahjoor, Edwin D Stevens, and Steven P Nolan (2008), “Synthetic, Structural, and Thermochemical Studies of N-Heterocyclic Carbene (NHC) and Tertiary Phosphine Ligands in the [(L)2Ni(CO)2](L PR3, NHC) System”, Organometallics, 27, 3181–3186 80 [66] Nef J U (1897), “Ueber das zweiwerthige Kohlenstoffatom Die Chemie des Methylens”, Liebigs Ann Chem., 298(2-3), 202–374 [67] Nicolas Marion and Steven P Nolan (2008), Chem Soc Rev., 37, 1776–1782 [68] Nhung Nguyen Thi Ai (2014), "Transition metal complexes of NHE ligands [(CO)4{NHE}] with E = C-Pb as tracers in environmental study: structures, energies and natural bond orbital of molecular interaction", Journal of Vietnamese Environment, 6, 149-154 [69] Nhung Nguyen Thi Ai (2015), “Structures, Energies, and Bonding Analysis of Monoaurated Complexes with N-Heterocyclic Carbene and Analogues”, ASEAN J Sc Technol Dev., 32, 1-15 [70] Nhung Nguyen Thi Ai and Frenking Gernot (2012), “Transition-Metal Complexes of Tetrylones [(CO)5W-E(PPh3)2] and Tetrylenes [(CO)5W-NHE] (E=C–Pb): A Theoretical Study”, Chem Eur J., (18) 12733-12748 [71] Nhung Nguyen Thi Ai and Frenking Gernot (2013), “Structure and Bonding of Tetrylone Complexes [(CO)4W{E(PPh3)2}] (E = C - Pb)”, Molecular Physics, 111(16-17) [72] Nolan Steven P (2003 ), “Stable, Three-Coordinate Ni(CO)2(NHC) (NHC ) NHeterocyclic Carbene) Complexes Enabling the Determination of Ni NHC Bond Energies”, J Am Chem Soc., 125, 10490-10491 [73] Nolan Steven P (2005), “Steric and Electronic Properties of N-Heterocyclic Carbenes (NHC): A Detailed Study on Their Interaction with Ni(CO)4”, J Am Chem Soc.,127, 2485-2495 [74] Nolan Steven P (2008), “Synthetic, Structural, and Thermochemical Studies of NHeterocyclic Carbene (NHC) and Tertiary Phosphine Ligands in the [(L)2Ni(CO)2](L = PR3, NHC) System” , Organometallics., 27, 3181–3186 [75] O’Brien C J., Kantchev E A B., Valente C Hadei N., Chass G A., Lough A., Hopkinson A C., Organ M G (2006), “Easily Prepared Air‐and Moisture‐Stable Pd–NHC (NHC= N‐Heterocyclic Carbene) Complexes: A Reliable, User‐Friendly, Highly Active Palladium Precatalyst for the Suzuki–Miyaura Reaction”, Chem Eur.J., 12, 4743–4748 [76] Organ M G., Avola S., Dubovyk I., Hadei N., Kantchev E A B., O’Brien C J., Valente C (2006), “A User‐Friendly, All‐Purpose Pd–NHC (NHC= N‐Heterocyclic Carbene) Precatalyst for the Negishi Reaction: A Step Towards a Universal Cross‐Coupling Catalyst”, Chem Eur J., 12, 4749-4755 [77] Öfele Karl (1993), “Mehrfachbindungen zwischen hauptgruppenelementen und übergangsmetallen: CXXVI Heterocyclen-carbene als phosphananaloge liganden in metallkomplexen” , J Organomet Chem., 459(1-2), 177-184 [78] Paiaro Gastone and Pandolfo Luciano (1981), “Reaktionen von Kohlenstoffsuboxid mit Platin(0)-Komplexen”, Angew Chem., 93(3), 294-295 [79] Perdew J P (1986), “Density-functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous electron gas”, Phys Rev B, 33, 8822-8824 [80] Petz Wolfgang (2007), “Formation and Crystal Structure of the Salt (IC(PPh3)2)2I[I3]•(I2)2 with a new Polyiodide Chain”, Z Anorg Allg Chem., 633, 365367 81 [81] Petz Wolfgang (1999), “Reaction of Carbodiphosphorane Ph3P=C=PPh3 with Ni(CO)4 Experimental and Theoretical Study of the Structures and Properties of (CO)3NiC(PPh3)2 and (CO)2NiC(PPh3)2”, Organometallics, 18, 619-626 [82] Petz Wolfgang (2003), “Umsetzung von Ph3P=C=PPh3 mit Lewis-Säuren von Hauptgruppenelementen;Synthesen, Strukturen und Reaktionen der Additionsverbindungen [Br3Al{C(PPh3)2}] und [Me3In{C(PPh3)2}]”, Z Anorg Allg Chem., 629, 1235-1244 [83] Petz Wolfgang and Frenking Getnot (2010), “Carbodiphosphoranes and Related Ligands”, Organomet Chem, 30, 49-92 [84] Radius Udo, Schaub Thomas and Backes Marc (2006), “Nickel(0) Complexes of NAlkyl-Substituted N-Heterocyclic Carbenes and Their Use in the Catalytic Carbon-Carbon Bond Activation of Biphenylene”, Organometallics, 25, 4196-4206 [85] Ramirez Fausto (1961), “Hexaphenylcarbodiphosphorane, (C6H5)3PCP(C6H5)3”, J Am Chem Soc., 83(16), 3539–3540 [86] Ramirez Fausto and McKelvie N (1957), “The reaction of trivalent organophosphoruscompounds with polyhalomethanes”, J Am Chem Soc., 79, 5829–5830 [87] Reineke Mark H (2015), “Synthesis and Structural Studies of Nickel(0) Tetracarbene Complexes with the Introduction of a New Four-Coordinate Geometric Index, τδ”, Inorg Chem., 54, 3211-3217 [88] Reto Dorta, Edwin D Stevens, Carl D Hoff, and Steven P Nolan (2003), “Stable, Three-Coordinate Ni(CO)2(NHC) (NHC=N-Heterocyclic Carbene) Complexes Enabling the Determination of Ni NHC Bond Energies”, J Am Chem Soc., 125, 10490-10491 [89] Roesky Herbert W (2010), “Facile Syntheses of Silylene Nickel Carbonyl Complexes from Lewis Base Stabilized Chlorosilylenes”, Inorg Chem., 49(21), 1019910202 [90] Samantaray M K., Shaikh M M., Ghosh P (2009), “Copper-free and amine-free Sonogashira coupling in air in a mixed aqueous medium by palladium complexes of N/Ofunctionalized N-heterocyclic carbenes”, Journal of Organometallic Chemistry, 694, 3477–3486 [91] Samantaray M K a, Shaikh M.M b, Ghosh P (2007), “Air-stable, convenient to handle Pd based PEPPSI (pyridine enhanced precatalyst preparation, stabilization and initiation) themed precatalysts of N/O-functionalized N-heterocyclic carbenes and its utility in Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction”, Dalton Trans., 2007, 4546–4555 [92] Schäfer A., Horn H., Ahlrichs R J (1992), “Fully optimized contracted Gaussian basis sets for atoms Li to Kr”, Journal of Chemical Physics, 97, 2571-2577 [93] Schmidbaur H (1985), “Addition of the Heavy Chalkogen Atoms and Halogenonium Ions to Carbodiphosphoranes”, Zeitschrift für Naturforschung, 40, 1293–1300 [94] Schmidbaur Hubert, Christian Zybill E and Neugebauer Dietmar (1982), “Synthesis, Structure, and Reactions of Primary Adducts of Sulfur or Selenium with Hexaphenylcarbodiphosphorane”, Angew Chem In: Ed Engl.,21, 310-311 82 [95] Sigman Matthew S and Dible Benjamin R (2006), “Steric Effects in the Aerobic Oxidation of ð-Allylnickel(II) Complexes with N-Heterocyclic Carbenes”, Inorganic Chemistry, 45(20), 8430-8441 [96] Snijders J G., Baerends E J., Vernoojs P (1981), “Roothaan-Hartree-Fock-Slater Atomic Wave Functions Single-Zeta, Double-Zeta, and Extended Slater-Type Basis Sets for 87 Fr- 103Lr”, Atomic Data and Nuclear Data tables, 26, 483-509 [97] Staudinger H and Kupfer O (1912), “Über Reaktionen des Methylens III Diazomethan”, Deutschen chemischen Gesellschaft, 45(1), 501–509 [98] Staudinger H and Kupfer O (1911), “Versuche zur Darstellung von Methylenderivaten”, Deutschen chemischen Gesellschaft, 44(3), 2194–2197 [99] Takagi Nozomi and Frenking Gernot (2011), “Divalent Pb(0) compounds”, Theor Chem Acc, 129, 615–623 [100] Takagi Nozomi, Shimizu Takayasu and Frenking Gernot (2009), “Divalent E(0) Compounds (E=Si–Sn)”, Chem Eur J., 15, 8593 – 8604 [101] Takagi Nozomi, Tonner Ralf and Frenking Gernot (2012), “Carbodiphosphorane Analogues E(PPh3)2 with E=C–Pb: A Theoretical Study with Implications for Ligand Design”, Chem Eur J., 18, 1772 – 1780 [102] Tanimoto Mitsutoshi, Kuchitsu Kozo and Morino Yonezo (1970), “Molecular Structure and the Effect of Large-Amplitude Vibration of Carbon Suboxide as Studied by Gas Electron Diffraction”, Bulletin of the Chemical Society of Japan, 43(9), 2776-2785 [103] Tonner Ralf and Frenking Gernot (2007), “C(NHC)2 : zweibindige Kohlenstoff(0)Verbindungen mit N-heterocyclischen Carbenliganden –theoretische Belege f ür eine Molekülklasse mit vielversprechenden Eigenschaften”, Angew Chem., 119, 8850 –8853 [104] Tonner Ralf and Frenking Gernot (2008), “Divalent Carbon(0) Chemistry, Part 2: Protonation and Complexes with Main”, Chem Eur J., 14, 3273 – 3289 [105] Ullah Farman (2009), “Transition Metal Complexes of N-Heterocyclic Germylenes”, Eur J Inorg Chem., 2009(2), 221–229 [106] Valente C (2014), “Carbon–Heteroatom Coupling Using Pd–PEPPSI Complexes”, Org Process Res Dev, 18, 180–190 [107] Valente C., Pompeo M., Sayah M., Organ M G (2014), “Correction to Carbon−Heteroatom Coupling Using Pd-PEPPSI Complexes”, Org Process Res Dev, 18, 559−559 [108] Velde G te, Bickelhaupt F M., Baerends E J., Fonseca Guerra C., Gisbergen S J A van, Snijders J G., Ziegler T (2001), “Chemistry with ADF”, Journal of Computational Chemistry, 22(9), 931-967 [109] Walewska Małgorzata, Baumgartner Judith and Marschner Christoph (2015), “Synthesis of vinyl germylenes”, Chem Commun., 51, 276-278 [89] Weigend F., Ahlrichs R (2005), “Balanced basis sets of split valence, triple zeta valence and quadruple zeta valence quality for H to Rn: Design and assessment of accuracy”, Physical Chemistry Chemical Physics, 7, 3297-3305 83 [110].Weigend F., Ahlrichs R (2005), “Balanced basis sets of split valence, triple zeta valence and quadruple zeta valence quality for H to Rn: Design and assessment of accuracy”, Physical Chemistry Chemical Physics, 7, 3297-3305 [111] Xiong Yun (2013), “A Cyclic Germadicarbene Germyliumylidene”, J Am Chem Soc., 135, 5004−5007 (“Germylone”) from [112] Xiong Yun (2013), “A Cyclic Silylone (“Siladicarbene”) with an Electron-Rich Silicon(0)”, Angew Chem Int Ed., 52, 7147 –7150 [113] Zark P (2010), “Synthesis and reactivity of N-aryl substituted N-heterocyclic silylenes”, J Org Chem., 695, 398–408 [114] Ziegler T., Rauk A (1979), “Carbon monoxide, carbon monosulfide, molecular nitrogen, phosphorus trifluoride, and methyl isocyanide as sigma donors and pi acceptors A theoretical study by the Hartree-Fock-Slater transition-state method”, Inorganic Chemistry, 18(7), 1755-1759 [115] Zimmerman Howard E and Paskovich Donald H (1964), “A Study of Hindered Divalent Carbon Species and Diazo Compounds”, J Am Chem Soc., 86(11), 2149–2160 [116] Zybill C and Mueller G (1987), “Mononuclear complexes of copper(I) and silver(I) featuring the metals exclusively bound to carbon Synthesis and structure of (.eta.5pentamethylcyclopentadienyl)[(triphenylphosphonio)(triphenylphosphoranylidene)methyl] copper(I)”, Organometallics, 6, 2489–2494 84 PHỤ LỤC Phụ lục Pd-Peppsi-Ge Pd-Peppsi-Si Energy (eV) -6 LUMO LUMO -5 HOMO HOMO HOMO-8 -7 -8 HOMO-9 HOMO-4 HOMO-4 HOMO-8 HOMO-8 -9 -10 HOMO-29 HOMO-12 HOMO-14 HOMO-29 HOMO-12 HOMO-14 Sơ đồ tương tác orbital cho thấy đóng góp lớn phối tử NHE vào liên kết NHE-Pd phức Pd-PEPPSI-E (E =Si, Ge) 85 ... ĐẠI HỌC QUẢNG BÌNH BÁO CÁO TỔNG KẾT ĐỀ TÀI KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ CẤP CƠ SỞ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA MỘT SỐ HỆ PHỨC KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CỦA NI(0), PD(II) CHỨA PHỐI TỬ TETRYLONE, TETRYLENE. .. ĐẠI HỌC QUẢNG BÌNH Đơn vị: Khoa Khoa học tự nhiên THÔNG TIN KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU Thông tin chung - Tên đề tài: Nghiên cứu cấu trúc tính chất số hệ phức kim loại chuyển tiếp Ni(0), Pd(II) chứa phối. .. nghệ thơng tin, việc tính tốn hóa lượng tử trở thành cơng cụ đắc lực khơng thể thiếu nghiên cứu khoa học hóa học Việc áp dụng phương pháp hóa học lượng tử với nhiều phần mềm tính tốn mở vào nghiên