Hai aminoaxit Glu.[r]
(1)SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH THỪA THIÊN HUẾ KHỐI 12 THPT - NĂM HỌC 2006-2007
HƯỚNG DẪN CHẤM
ĐỀ THI CHÍNH THỨC Mơn: HỐ HỌC ( vịng ) Thời gian làm : 150 phút
Bài 1: 4,75 điểm 1,5điểm 2điểm 1,25điểm 1 Có dạng liên kết Hydro C2H5OH, C6H5OH H2O
I O-H O-H II O-H O-H III O-H O-H C2H5 C2H5 C6H5 C6H5 H H IV O-H O-H V O-H O-H VI O-H O-H C2H5 C6H5 C6H5 C2H5 C2H5 H VII .O-H O-H VIII O-H O-H IX .O-H O-H
H C2H5 C6H5 H H C6H5
Dạng bền nhất: V Dạng bền nhất: IV
Giải thích: Liên kết hidro bền mật độđiện tích nguyên tử tham gia liên kết lớn Dạng V bền vững C6H5- hút e nên nguyên tử O
C6H5OH có điện tích âm (δ -) nhỏ nguyên tử H nhóm -OH phenol
có có điện tích dương (δ +) lớn Ngược lại, C2H5OH C2H5- đẩy e nên
nguyên tử O C2H5OH có điện tích âm (δ -) lớn ngun tử H
nhóm -OH C2H5OH có điện tích dương (δ+) nhỏ
0,5đ
1đ
2 Công thức isopren: CH2=C(CH3)CH=CH2
CH3 CTCT polime: - Trùng hợp 1,2 - CH2-C -
CH=CH2 n
- Trùng hợp 3,4 -CH-CH2- C=CH2 CH3 n
- Trùng hợp 1,4 -H2C CH2- -H2C H C = C C = C
H3C H n H3C CH2- n dạng cis- dạng trans-
CH3 CTCT Y:
Vậy X từ phân tử isopren có liên kết đơi Q trình tạo X
CH2 CH3 CH2 CH3
H3C- C + CH-C=CH2 H3C- C CH-C=CH2 CH=CH2 CH2 HC CH2
Cộng hợp 1,4 Cộng hợp 3,4 CH2 (X)
1,25đ
0,75đ
3 (A) C10H10 có độ chưa no bậc tương ứng với hợp chất có liên kết để
oxi hóa cho triaxit (B) (B) (A) 3C nên nối ba cuối mạch cho mol CO2
khi oxi hóa
CTCT A: HC C-CH2-CH-CH2-C CH CH2-C CH
0,75đ
0,5đ
CH-H
≡ ≡ ≡
CH3
(2)Bài 2: 3,25 điểm 2,25điểm 1điểm 1 Đặt CTTQ X: CxHy , ta có tỷ lệ:
nC : nH = 36/12: 7/1 = : Vậy CT nguyên: (C3H7)n X: C3nH7n
Ta có đk: y 2x+2 7n ≤ ≤ 6n + ( n số chẵn) ⇒ n =
Vậy CTPT X: C6H14 , CTCT X: CH3(CH2)4CH3 (n-hexan)
0,75đ
0,25đ
0,5đ
0,25đ
0,25đ
0,25đ
2 X aminoaxit Glu-Glu-Ala cacboxypeptidaza giải phóng Ala nên cuối mạch chứa nhóm -COOH Hai aminoaxit Glu Glu chứa nhóm -CONH2 dễ
tách NH3 thủy phân, cịn Glu cuối mạch có nhóm- NH2 tương tác với nhóm
-COOH cho lactam nên khơng cịn -NH2 Vậy cấu trúc X
0,5đ
0,5đ
Bài 3: 4,25 điểm 3,25điểm 1điểm 1
1đ
⇔ ⇔
n
OH
+ CuO
O
Ni, t0 + Cu + H
2O
O
+ 6KMnO4 + 9H2SO4 5HOOC(CH2)4COOH
+ 6MnSO4 + 3K2SO4 + 9H2O
5
n HOOC(CH2)4COOH + n H2N(CH2)6NH2
- OC(CH2)4CONH(CH2)6NH - + (2n -1)H2O
xt, t0
p
Cl +Cl2,Fe
(1:1)
CH3 CH2 CH2
CH2CH2
CH3 xt, t0
p
n + 4H2
+ HCl Cl
+ NaOH
OH
+ NaCl OH
+ 3H2
OH Ni,t0
t0
C NH CHCOOH H H O H CH2 CH3
CH2CONH2
CH2
CH2
O=C
O N C C N CH
CH3COOH +PCl5 CH3COCl +HCl + POCl3
CH CH + H2O CH3CHO CH3CHO +1/2O2 CH3COOH
800C Hg2+ Mn2+
t0C
CH CH CH2=CH-C CH CH2=CH -C CH + 3H2 nC4H10
NH4Cl,CuCl
4500C
(3)* Điều chế: Axit 2,4-điclophenoxi axetic
* Điều chế: Axit p-isopropylbenzoic
* Điều chế: Aspirin
0,75đ
0,75đ
0,75đ
1đ
nC4H10 CH t0, pxt 4 + CH3-CH=CH2 CH3COOH + Cl2 CH2ClCOOH + HCl
3CH CH
as 1:1 C 6000C
2CH3COOH (CH3CO)2O + H2O +P2O5
Cl +Cl2,Fe
(1:1)
OH +NaOH
OH +2Cl2,Fe Cl
Cl
+ClCH2COOH + NaOH
O-CH COONa2
Cl Cl
+HCl
O-CH2COOH
Cl Cl
COCCl3
AlCl3
+CH3CH=CH2
CH(CH3)2
+CH3COCl
COCH3
CH(CH3)2
+3Cl2 +3NaOH
CH(CH3)2 +NaOH
COONa CH(CH3)2
+HCl COOH CH(CH3)2
AlCl3
-CHCl3
+NaOH
H2SO4
OH ONa
+CO2, 1500,p
+ H+
COOH OH
COOH
OCOCH3
+(CH3CO)2O
CH2COOH
OCH3 OCH3
+ PCl5
CH2COCl OCH3 OCH3
+ POCl3 + HCl
1000
(D)
CH2Cl OCH3 OCH3
CH2CN OCH3 OCH3 CH2CH2NH2
OCH3 OCH3 + KCN
+2H2
+ KCl
CH2CN OCH3 OCH3
Pt, t0
CH2CN OCH3 OCH3
CH2COOH OCH3 OCH3 +H3O+
t0 + NH4 +
(A)
(B)
(4)Bài 4: 3,25 điểm
Do A ankyl hóa ankan ( CH3)3CH tạo B Chứng tỏ A anken Đặt CTTQ A: CnH2n (n 2) ≥
CnH2n + C4H10 Cn+4H2n+10
%H (A) = 100
14
n n
= ; %H (B) = 100% 58 14 10 + + n n
Theo gt, ta có: %H (A) + 1,008% = %H (B)
Vậy A: C8H16 B: C12H26
- Quá trình Rifominh từ dầu mỏ cho A A chuyển thành D Suyra D aren Dựa vào điều kiện tốn ta suyra CTCT hợp chất
ptpư:
(A) (B)
(D) (E) (K) (F) (G) (H) 1,5đ 1,75đ Ni t
2 − = ⇒ =
+ n CH NO % 100 CH COO +3H Al ⇔ (E) + HCl OCH3 OCH3 (F) N CH2
-OCH3 OCH3 CH3O
CH3O
N CH2
CH3O
CH3O
OCH3 OCH3 Pd-C 1900 NH O=C CH2
-OCH3 OCH CH3O
CH3O
NH O=C
CH2
-2
P2O5 CH COCl
OCH3
OCH3
CH2CH2NH2 OCH3
OCH3
+
CH3O CH3O
(D) (B)
3
(F)
N CH2
-OCH3 OCH CH3O
CH3O
Cl3 008 , 100 100 58 14 10 + n n
H3C-C=CH-CH2-CH-CH3
3 CH3
+ CH(CH3)3 (CH3)2CH-CH-CH2-CH(CH3)2 C(CH3)3
AlCl3
CH3
H3C + HNO3 dd H2SO4dd
2
CH3
H3C + 2O
CH3 + 3H2
H3C Ni,t0 H3C CH3
H
+ 12KMnO4 + 18H2SO4
CH3
3
COOH COOH
+ 6K2SO4 + 12MnSO4 +28H2O
5
COOH COOH
COONa COONa
+2NaOH +2H2O COONa
Na
+2NaOH t +2Na2CO3
(5)
Bài 5: 4,5 điểm 2,25 điểm 2,25 điểm
1 Đặt CTTQ E: CxHyOz
n = 0,12mol m = 1,44gam; m = 0,14gam m = 0.96gam Ta có tỷ lệ: x: y: z = 6:7:3 ⇒ CTN E: (C6H7O3)n
Theo gt: n : n = 1: Vậy E có chức este, Suyra E có ngtử oxi (n = 2) Vậy CTPT E: C12H14O6 ( M= 254) Vậy E: (RCOO)3 R/
pt: (RCOO)3R/ + 3NaOH 3RCOONa + R/(OH)3 (1)
Từ (1) n = n = 0,1 mol
n = 0,3mol Do tỷ lệ n : n = 1:3 Vậy R/ có ngtử C Vậy CTCT Rượu: CH2OH-CHOH-CH2OH ( Glyxerin)
Ta có: m = 254.0,1 +12 - 0,1.92 = 28,2gam Từ (1): M = 28,2/0,3 = 94 ⇒ R = 27 ( C2H3-) Vậy CTCT E: CH2=CH-COOCH2
CH2=CH-COOCH
CH2=CH-COOCH2 (có thể giải cách khác nhanh hơn)
1,25đ
1,25đ
2.CTCT A: CH2=CH-COOH (x mol), đồng phân đơn chức este :
đồng phân: HCOOCH=CH2 (y mol); este vòng H2C-C=O (z mol)
H2C-O
CH2=CH-COOH + NaOH CH2=CH-COONa + H2O (2) HCOOCH=CH2 + NaOH HCOONa + CH3CHO (3) H2C-C=O + NaOH HOCH2-CH2-COONa (4) H2C-O
Hỗn hợp hơi (D): CH3CHO, H2O(h)
CH3CHO+2AgNO3 +2NH3 +H2O CH3COONa +2Ag +2NH4NO3 (5) Chất rắn (B): CH2=CH-COONa; HCOONa; HOCH2-CH2-COONa
CH2=CH-COONa + NaOH (r) CH2=CH2 + Na2CO3 (6) HCOONa + NaOH (r) H2 + Na2CO3 (7) HOCH2-CH2-COONa + NaOH CH3-CH2-OH + Na2CO3 (8) Hỗn hợp hơi (F): C2H4; H2, C2H5OH (G)
Hỗn hợp (N) : C2H4 + H2 C2H6 (9) (G) : 2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2 (10)
Từ (3,5): y = 0,1mol
108 , 21
1 = ; Từ (3,7): n = 0,1mol Từ (9) Độ giảm = n (pứ)
Mp = 8.2 = 16 = ( mP = mN )
Ta có: nP = n N - 0,05 = x + 0,1 - 0,05 = (x + 0,05) mol; mN = (28x + 0,2)gam
Suyra MP = = 16 x = 0,05 mol
Từ (4,8,10): z = Vậy: x = 0,05mol (m = 3,6 gam) y = 0,1mol (m = 7,2 gam) z = 0,1mol (m = 7,2 gam)
1đ 1,25đ H CH H C H CO O (R R
CO R CO
E NaOH RCOONa RCOONa H = =0 22 H t t t Ni t + x ⇒ ⇒ n n = CH HC ⇒ = 22 CH
3C-C=CH -CH2 -CH -CH3 CH3
+O3 phân H3C-CH -CH2 -CHO + H3C -CO - CH3
CH3 (M)
3C -CO - CH3 + 3I2 + 4NaOH CH3COONa + 3NaI + CHI3 + 3H2O
2
COO)3R/
/(OH) /(OH) 2 mol 05 , , 12 , P N P P m m 0 0 05 , , 28x+
mol , , 12 , 2=CHCOOH OOCH=CH2 2-C=O
CH2-O
(6)