luận án tiến sĩ công nghệ biến tính keo UF (urea formaldehyde) bằng PVA (polyvinyl alcohol) dùng để sản xuất ván dán (study on modification of the urea formaldehyde (UF)

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PTNT TRƯỜNG ĐẠI HỌC LÂM NGHIỆP NGUYỄN THỊ THUẬN CÔNG NGHỆ BIẾN TÍNH KEO UF (UREA FORMALDEHYDE) BẰNG PVA (POLYVINYL ALCOHOL) DÙNG ĐỂ SẢN XUẤT VÁN DÁN Chuyên ngành: Kỹ thuật Chế biến lâm sản Mã số: 54 90 01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÀ NỘI, 2021 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PTNT TRƯỜNG ĐẠI HỌC LÂM NGHIỆP NGUYỄN THỊ THUẬN CÔNG NGHỆ BIẾN TÍNH KEO UF (UREA FORMALDEHYDE) BẰNG PVA (POLYVINYL ALCOHOL) DÙNG ĐỂ SẢN XUẤT VÁN DÁN Chuyên ngành: Kỹ thuật Chế biến lâm sản Mã số: 54 90 01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT Hướng dẫn khoa học: GS.TS TRẦN VĂN CHỨ PGS.TS VŨ MẠNH TƯỜNG HÀ NỘI, 2021 i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan Luận án tiến sĩ mang tên “Cơng nghệ biến tính keo UF (urea formaldehyde) PVA (polyvinyl alcohol) dùng để sản xuất ván dán” cơng trình nghiên cứu riêng Tôi xin cam đoan số liệu kết nghiên cứu Luận án hoàn toàn trung thực chưa công bố cơng trình khác hình thức Tơi xin chịu trách nhiệm trước Hội đồng Bảo vệ Luận án tiến sĩ lời cam đoan Hà Nội, tháng năm 2021 Nghiên cứu sinh Nguyễn Thị Thuận ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i MỤC LỤC .ii BẢNG CÁC CHỮ VIẾT TẮT xi ĐẶT VẤN ĐỀ Chương TỔNG QUAN VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 Vai trò keo UF ngành công nghiệp chế biến gỗ 1.2 Tình hình nghiên cứu ngồi nước 1.2.1 Nghiên cứu cấu trúc phân tử keo UF 1.2.2 Biến tính keo urea-formaldehyde thân thiện với môi trường 1.2.3 Nghiên cứu khả ép sơ ván dùng keo UF cho hàm lượng Formaldehyde tự thấp 12 1.3 Tình hình nghiên cứu nước 14 1.4 Yêu cầu keo dùng sản xuất ván dán 15 1.5 Nhận xét đánh giá định hướng nghiên cứu 16 Chương MỤC TIÊU, ĐỐI TƯỢNG, PHẠM VI, NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 18 2.1 Mục tiêu 18 2.1.1 Mục tiêu tổng quát 18 2.1.2 Mục tiêu cụ thể 18 2.2 Đối tượng phạm vi nghiên cứu 18 2.2.1 Đối tượng nghiên cứu 18 2.2.2 Phạm vi nghiên cứu 18 2.3 Nội dung nghiên cứu 21 2.3.1 Nghiên cứu quy hoạch đơn yếu tố 21 2.3.2 Nghiên cứu quy hoạch đa yếu tố 21 2.3.3 Xây dựng quy trình tổng hợp keo UF biến tính PVA 21 2.4 Phương pháp nghiên cứu 21 2.4.1 Phương pháp lý thuyết 21 2.4.2 Phương pháp thực nghiệm 22 iii 2.5 Những đóng góp luận án 39 2.6 Ý nghĩa luận án 39 2.6.1 Ý nghĩa khoa học 39 2.6.2 Ý nghĩa thực tiễn 40 Chương CƠ SỞ LÝ THUYẾT 41 3.1 Khái quát keo Urea Formaldehyde (UF) 41 3.2 Cơ chế hình thành keo UF 42 3.2.1 Các bước phản ứng 42 3.3 Một số nhân tố ảnh hưởng đến phản ứng trùng ngưng tính chất keo 46 3.3.1 Tỉ lệ mol 46 3.3.2 Độ pH môi trường phản ứng 49 3.3.3 Ảnh hưởng nhiệt độ thời gian phản ứng 50 3.3.4 Ảnh hưởng nguyên liệu 51 3.4 Hợp chất PVA ảnh hưởng đến tính chất keo UF biến tính .55 3.5 Sự phát thải formaldehyde ván nhân tạo 58 3.5.1 Các phương pháp xác định hàm lượng formaldehyde phát thải 58 3.5.2 Tiêu chuẩn quy định hàm lượng formaldehyde phát thải .62 CHƯƠNG KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU 65 4.1 Kết ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến tính chất keo UF (thực nghiệm quy hoạch đơn yếu tố) 65 4.1.1 Ảnh hưởng đến hàm lượng khô 65 4.1.2 Ảnh hưởng đến thời gian đóng rắn 69 4.1.3 Ảnh hưởng đến độ tan nước 71 4.1.4 Ảnh hưởng đến hàm lượng formaldehyde tự 73 4.2 Kết ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến số tính chất học ván dán (thực nghiệm quy hoạch đơn yếu tố) 75 4.2.1 Ảnh hưởng keo UF với lượng dùng PVA khác .76 4.2.2 Ảnh hưởng keo UF với tỉ lệ mol F U1 khác 78 4.3 Kết ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến số tính chất keo UF (thực nghiệm quy hoạch đa yếu tố) 81 4.3.1 Ảnh hưởng đến hàm lượng khô 81 4.3.2 Ảnh hưởng đến thời gian đóng rắn 86 iv 4.3.4 Ảnh hưởng đến hàm lượng formaldehyde dư 93 4.4 Kết ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến số tính chất học ván dán (thực nghiệm quy hoạch đa yếu tố) 97 4.4.1 Ảnh hưởng đến độ bền kéo trượt màng keo 97 4.4.2 Ảnh hưởng đến độ bền uốn tĩnh 101 4.4.3 Ảnh hưởng đến mô đun đàn hồi uốn tĩnh 105 4.5 Tối ưu hóa đồng thời nhiều bề mặt đáp ứng hàm mục tiêu trình tổng hợp keo UF biến tính PVA 108 4.5.1 Tối ưu hóa hàm lượng formaldehyde dư độ bền dán dính 109 4.5.2 Tối ưu hóa hàm lượng formaldehyde dư, độ bền dán dính, hàm lượng khơ 111 4.5.3 Tối ưu hóa hàm lượng formaldehyde dư, độ bền dán dính, hàm lượng khơ, thời gian đóng rắn .113 4.5.4 Tối ưu hóa hàm lượng formaldehyde dư, độ bền dán dính, hàm lượng khơ, thời gian đóng rắn, mô đun đàn hồi uốn tĩnh 115 4.5.5 Tối ưu hóa đồng thời tất bề mặt đáp ứng hàm mục tiêu trình tổng hợp keo .117 4.6 Thực khảo nghiệm từ thông số tối ưu xác định 119 4.7 Xác định độ nhớt keo .121 4.8 Cấu trúc hóa học keo UF phân tích phổ hồng ngoại (FTIR) 121 4.9 Xác định hàm lượng F phát thải từ ván dán 123 4.10 Đề xuất quy trình tổng hợp keo UF biến tính PVA (quy mơ phịng thí nghiệm) 123 4.10.1 Xác định lượng nguyên liệu lựa chọn thông số công nghệ 123 4.10.2 Lưu đồ quy trình cơng nghệ 125 4.10.3 Mơ tả quy trình 126 4.10.4 Hướng dẫn sử dụng keo UF biến tính sản xuất ván dán 127 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 129 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ ĐÃ CƠNG BỐ .131 TÀI LIỆU THAM KHẢO 132 v DANH MỤC HÌNH Hình 2.1 Thiết bị tổng hợp keo điều khiển tự động 20 Hình 2.2 Sơ đồ tổng quát trình nghiên cứu thực nghiệm Luận án 22 Hình 2.3 Mơ hình tốn xác định thơng số mục tiêu thực nghiệm đa yếu tố 26 Hình 2.4 Sơ đồ quy trình tổng hợp keo UF biến tính PVA 29 Hình 2.5 Đồ thị kiểm sốt nhiệt độ trình tổng hợp keo 30 Hình 2.6 Một số thiết bị dùng xác định tính chất keo 34 Hình 2.7 Máy thử lý MTS25N 38 Hình 2.8 Sơ đồ nguyên lý hoạt động buồ ng thử loại 0,225 m3 38 Hình 3.1 Sơ đồ phản ứng cộng c Urea với Formaldehyde 43 Hình 3.2 Sơ đồ phản ứng đa tụ methylolurea để tạo cầu nối (-CH2-) .44 (-CH2-O-CH2-) 44 Hình 3.3 Các phản ứng trùng ngưng 44 Hình 3.4 Ví dụ c ấu trúc keo UF đóng rắn 45 Hình 4.1 Quan hệ lượng dùng PVA hàm lượng khô c keo 66 Hình 4.2 Quan hệ tỷ lệ mol F:U1 hàm lượng khô c keo 66 Hình 4.3 Phản ứng urea formaldehyde 67 Hình 4.4 Phản ứng đa tụ tạo thành dung dịch keo urea formaldehyde 67 Hình 4.5 Phản ứng hình thành mạng PVA UF 68 Hình 4.6 Quan hệ lượng dùng PVA thời gian đóng rắn c keo 70 Hình 4.7 Quan hệ tỷ lệ mol F:U1 thời gian đóng rắn keo 70 Hình 4.8 Quan hệ lượng dùng PVA độ tan nước keo 72 Hình 4.9 Quan hệ tỷ lệ mol F:U1 độ tan nước keo 72 Hình 4.10 Quan hệ lượng dùng PVA hàm lượng formaldehyde dư 74 vi Hình 4.11 Quan hệ tỷ lệ mol F:U1 hàm lượng formaldehyde dư 74 Hình 4.12 Quan hệ lượng dùng PVA độ bền kéo trượt màng keo .76 Hình 4.13 Quan hệ lượng dùng PVA độ bền uốn tĩnh 77 Hình 4.14 Quan hệ lượng dùng PVA mơ đun đàn hồi uốn tĩnh 77 Hình 4.15 Q trình hình thành keo UF biến tính PVA 78 Hình 4.16 Quan hệ tỷ lệ mol F:U1 cường độ kéo trượt màng keo 80 Hình 4.17 Quan hệ tỷ lệ mol F:U1 độ bền uốn tĩnh 80 Hình 4.18 Quan hệ tỷ lệ mol F: U1 mô đun đàn hồi uốn tĩnh 80 Hình 4.19 Đồ thị ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến .84 hàm lượng khô keo 84 Hình 4.20 Đồ thị tương quan giá trị thực nghiệm giá trị hồi quy 85 hàm lượng khô 85 Hình 4.21 Đồ thị ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến .87 thời gian đóng rắn keo 87 Hình 4.22 Đồ thị tương quan giá trị thực nghiệm giá trị hồi quy 88 thời gian đóng rắn 88 Hình 4.23 Đồ thị ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến độ tan nước keo 91 Hình 4.24 Đồ thị tương quan giá trị thực nghiệm giá trị hồi quy độ tan nước 92 Hình 4.25 Đồ thị ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến .95 hàm lượng formaldehyde dư c keo 95 Hình 4.26 Đồ thị tương quan giá trị thực nghiệm giá trị hồi quy hàm lượng formaldehyde tự 96 Hình 4.27 Đồ thị ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến độ bền kéo trượt màng keo 99 vii Hình 4.28 Đồ thị tương quan giá trị thực nghiệm giá trị hồi quy 100 độ bền kéo trượt màng keo 100 Hình 4.29 Đồ thị ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến độ bền uố n 102 Hình 4.30 Đồ thị tương quan giá trị thực nghiệm giá trị hồi quy 104 độ bền uốn tĩnh 104 Hình 4.31 Đồ thị ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến mô đun đàn hồi uốn tĩnh .106 Hình 4.32 Đồ thị tương quan giá trị thực nghiệm giá trị hồi quy mô đun đàn hồi uốn tĩnh 108 Hình 4.33 Đồ thị contour thể điểm tối ưu chung cho hàm mục tiêu hàm lượng formaldehyde dư độ bền dán dính 110 Hình 4.34 Đồ thị contour thể điểm tối ưu chung cho hàm mục tiêu 112 hàm lượng formaldehyde dư, độ bền dán dính hàm lượng khơ .112 Hình 4.35 Đồ thị contour thể điểm tối ưu chung cho hàm mục tiêu hàm lượng formaldehyde dư, độ bền dán dính, hàm lượng khơ, thời gian đóng rắn .114 Hình 4.36 Đồ thị contour thể điểm tối ưu chung cho hàm mục tiêu hàm lượng formaldehyde dư, độ bền dán dính, hàm lượng khơ, thời gian đóng rắn mơ đun đàn hồi uốn tĩnh 116 Hình 4.37 Đồ thị contour thể điểm tối ưu chung lượng dùng PVA tỷ lệ mol F:U1 cho hàm mục tiêu 118 Hình 4.38 Phổ FTIR c keo UF đối chứng .122 Hình 4.39 Phổ FTIR c dung dịch keo UF .122 Hình 4.40 Lưu đồ quy trình cơng nghệ tổng hợp keo UF biến tính PVA 125 viii DANH MỤC BẢNG Bảng 2.1 Ma trận thí nghiệm đơn yếu tố ảnh hưởng lượng dùng PVA đến tính chất keo UF tính chất ván dán 25 Bảng 2.2 Ma trận thí nghiệm đơn yếu tố ảnh hưởng tỷ lệ mol F:U1 đến tính chất keo UF tính chất ván dán 25 Bảng 2.3 Mã hóa biến mức độ khảo sát 27 Bảng 2.4 Ma trận thí nghiệm ảnh hưởng tỷ lệ thành phần nguyên liệu đến tính chất keo UF tính chất ván dán 27 Bảng 3.1 Các tiêu chuẩn xác định hàm lượng formaldehyde phát thải từ ván nhân tạo Châu Âu, Mỹ, Nhật Bản Trung Quốc 64 Bảng 4.1 Bố trí thí nghiệm kết xác định hàm lượng khô keo theo tỷ lệ thành phần nguyên liệu khác 82 Bảng 4.2 Kết phân tích ANOVA tỷ lệ thành phần nguyên liệu ảnh hưởng đến hàm lượng khô 82 Bảng 4.3 Kết phân tích s ự phù hợp mơ hình với thực nghiệm 83 Bảng 4.4 Bố trí thí nghiệm kết xác định thời gian đóng rắn keo theo tỷ lệ thành phần nguyên liệu khác 86 Bảng 4.5 Kết phân tích ANOVA tỷ lệ thành phần nguyên liệu ảnh hưởng đến thời gian đóng rắn 86 Bảng 4.6 Kết phân tích s ự phù hợp mơ hình với thực nghiệm 87 Bảng 4.7 Bố trí thí nghiệm kết xác định độ tan nước keo theo tỷ lệ thành phần nguyên liệu khác 89 Bảng 4.8 Kết phân tích ANOVA tỷ lệ thành phần nguyên liệu ảnh hưởng đến độ tan nước 90 Bảng 4.9 Kết phân tích s ự phù hợp mơ hình với thực nghiệm 90 Bảng 4.10 Bố trí thí nghiệm kết xác định hàm lượng formaldehyde dư keo theo tỷ lệ thành phần nguyên liệu khác 93 126 4.10.3 Mơ tả quy trình Bước 1: chuẩn bị nguyên liệu - Nguyên liệu: + Formalin (F): 37%; + Urea (U): 98%; + Polyvinyl alcohol (PVA): độ tinh khiết 99%, độ polyme: 1700 + Chất xúc tác: NaOH 20%; CH3COOH 15% - Thiết bị, dụng cụ: thiết bị nấu keo điều khiển tự động tự chế kết nối với máy tính, cân phân tích, máy đo pH, máy khuấy từ, bình ba cổ 1000 ml, cốc thủy tinh, đũa thủy tinh, pipet, kẹp gỗ, giấy bạc, bình nhựa 500 ml để chứa keo sau nấu - Mô tả: Lắp đặt dụng cụ nấu keo, đầu dị kim loại đặt bình ba cổ để đo nhiệt độ keo, đầu dò khác đặt nồi nước bên ngồi bình ba cổ để đo nhiệt độ nước Kết nối thiết bị nấu keo tự động với máy tính Thiết lập chu trình sau: + Chu trình 1: nhiệt độ: 40 oC, thời gian: 10 phút + Chu trình 2: nhiệt độ: 60 oC, thời gian: 15 phút + Chu trình 3: nhiệt độ: 90 oC, thời gian: 115 phút Lấy lượng F = 291,4 (g) đổ vào bình ba cổ lắp vào thiết bị nấu keo Dùng NaOH 20% điều chỉnh đến pH = 8,5 – Cân lượng urea lần bổ sung với tỷ lệ mol tổng F:U = 1,1 F:U1 = 1,91, U2 = 30%U, xác định U1, U2, U3 (theo 4.10.1.a) Hòa tan với nước cất máy khuấy từ để thu dung dịch PVA 10% (tức mdd = 31,4 g) Lượng nước cất cần lấy là: m H2O = 31,4 – 3,14 = 28,26 (g) (lấy 28 ml) Vậy lấy 28 ml nước cất hòa tan 3,14g PVA máy khuấy từ 80 oC để thu dung dịch PVA Bước 2: tiến hành tổng hợp keo, chu trình Khởi động dụng cụ nấu keo để cánh khuấy hoạt động Đổ U1 vào bình ba cổ o chứa F, chạy chương trình thiết lập, sau nhiệt độ keo đạt 40 C trì 10 phút 127 Bước 3: tiến hành tổng hợp keo, chu trình Sau kết thúc chu trình 1, đổ dung dịch PVA tan vào hỗn hợp Thiết bị tự động chuyển sang chu trình 2, nhiệt độ tự động tăng lên khoảng oC/phút đạt 60 oC Duy trì nhiệt độ 15 phút Bước 4: tiến hành tổng hợp keo, chu trình o o Sau kết thúc chu trình 2, thiết bị tự động tăng nhiệt từ 60 C lên 90 C, bắt đầu chu trình 3, trì 60 phút Đổ U2 vào hỗn hợp, trì 15 phút Dùng CH3COOH 15% điều chỉnh pH hỗn hợp đến – 5,5 Tiến hành kiểm tra hỗn hợp o cách lấy dung dịch keo nhỏ vào nước 50 C, thấy xuất vẩn đục trắng “đám mây” hỗn hợp đạt yêu cầu Dùng NaOH 20% để điều chỉnh pH đạt - đổ U3 vào hỗn hợp, trì 20 phút, điều chỉnh pH – 6,5 Bước 5: kết thúc trình tổng hợp keo Đo độ nhớt keo máy đo độ nhớt, đạt 190 mPa.s dừng gia nhiệt cách dùng dụng cụ bơm hút bỏ nước nóng để hạ nhiệt cho keo Trong trình nhiệt độ keo giảm dần điều chỉnh pH = 8, nhiệt keo giảm đến 40 oC lấy keo ra, đổ vào bình nhựa chứa keo, để keo ổn định nhiệt độ phòng 4.10.4 Hướng dẫn sử dụng keo UF biến tính sản xuất ván dán Pha chế sử dụng keo dán hợp lý trình sản xuất nâng cao hiệu sử dụng keo, đảm bảo chất lượng mối dán theo yêu cầu công nghệ sản phẩm công nghệ dán ép Việc lựa chọn sử dụng keo dán cần vào số yếu tố sau [4]: - Nguyên liệu: loại gỗ, chất lượng gia cơng, khối lượng thể tích, độ ẩm, nhiệt độ, … - Keo dán: loại keo, phương pháp pha chế, loại lượng chất đóng rắn - Phương pháp bôi tráng - Phương pháp dán ép: nhiệt độ, áp suất, thời gian Đối với keo UF biến tính sử dụng sản xuất ván dán cần lưu ý số vấn đề sau: 128 Pha chế keo, sử dụng keo UF biến tính dạng dung dịch: Thành phần Keo UF biến tính PVA Nước Chất đóng rắn Lượng keo tráng: Tùy thuộc vào chiều dày ván mỏng để dùng lượng keo tráng phù hợp [4]: 129 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận Luận án giải mục tiêu đề xác định ảnh hưởng thông số công nghệ trình tổng hợp đến chất lượng keo UF biến tính PVA dùng để sản xuất ván dán Với kết thu được, qua phân tích đánh giá, luận án rút số kết luận sau: (1) Luận án cơng trình Việt Nam nghiên cứu cách hệ thống biến tính keo UF PVA dùng để sản xuất ván dán; (2) Luận án tổng hợp sở lý luận q trình tổng hợp keo UF biến tính, vai trò tác động hợp chất PVA trình tổng hợp keo UF, tiêu chuẩn phương pháp xác định hàm lượng formaldehyde phát thải; (3) Luận án xác định ảnh hưởng lượng dùng PVA tỉ lệ mol giai đoạn phản ứng cộng (F:U1) đến tiêu chất lượng keo UF: - Hàm lượng khô tăng F:U1 tăng từ 1,76 đến 1,85 sau giảm xuống tỷ lệ mol tiếp tục tăng - Thời gian đóng rắn giảm F:U1 tăng từ 1,76 đến 1,9 sau tăng lên tỷ lệ mol tiếp tục tăng Thời gian đóng rắn tăng lượng dùng PVA tăng - Độ tan nước tăng F:U1 tăng từ 1,76 đến 1,95 sau giảm tỷ lệ mol tiếp tục tăng Tăng lượng dùng PVA độ tan nước tăng lên -Hàm lượng formaldehyde tự giảm F:U1 tăng lượng dùng PVA tăng (4) Luận án xác định ảnh hưởng lượng dùng PVA tỉ lệ mol giai đoạn phản ứng cộng (F:U1) đến số tính chất học ván dán sử dụng keo UF biến tính PVA: - Độ bền kéo trượt màng keo tăng F:U1 tăng từ 1,76 đến 1,95 sau giảm xuống tỷ lệ mol tiếp tục tăng Độ bền kéo trượt màng keo tăng tăng lượng dùng PVA - Độ bền uốn tĩnh tăng F:U1 tăng từ 1,76 đến 1,85 sau giảm xuống tỷ lệ mol tiếp tục tăng Độ bền uốn tĩnh tăng tăng lượng dùng PVA từ 0,6% đến 2,5% sau giảm tiếp tục tăng lượng dùng PVA 130 - Mô đun đàn hồi uốn tĩnh tăng F:U1 tăng từ 1,76 đến 2,0 Mô đun đàn hồi uốn tĩnh tăng lượng dùng PVA tăng đến 2,5% sau giảm xuống lượng dùng (5) Luận án xác định thông số công nghệ phù hợp để tổng hợp keo UF biến tính PVA dùng sản xuất ván dán thông dụng, cụ thể lượng dùng PVA 1,6% so với tổng lượng urea tỷ lệ mol giai đoạn phản ứng cộng F:U1 1,91; (6) Luận án đưa quy trình cơng nghệ tổng hợp keo UF biến tính PVA dùng để sản xuất ván dán thơng dụng Kiến nghị (1) độ Tiếp tục nghiên cứu đánh giá cách đầy đủ tiêu chất lượng keo nhớt, độ bền kéo trượt màng keo, … đánh giá toàn diện chất lượng ván dán với việc bổ sung tiêu bong tách màng keo chế độ cao hơn; (2) thải Nghiên cứu cách hệ thống ảnh hưởng đến hàm lượng F phát từ ván; (3) Trên sở kết luận án, tiếp tục nghiên cứu loại chất biến tính bổ sung vào q trình tổng hợp keo dùng sản xuất ván dăm, ván sợi, … cho giá trị formaldehyde phát thải thấp để đảm bảo lưu thông thị trường quy định nghiêm ngặt hàm lượng phát tán formaldehyde 131 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ ĐÃ CÔNG BỐ Nguyễn Thị Thuận, Vũ Mạnh Tường, Trần Văn Chứ Ảnh hưởng tỉ lệ thành phần nguyên liệu đến số tính chất keo UF biến tính PVA Tạp chí Khoa học & Cơng nghệ Lâm nghiệp, số 3-2020, trang 114122 Nguyễn Thị Thuận, Vũ Mạnh Tường, Trần Văn Chứ Ảnh hưởng keo UF biến tính polyvinyl alcohol đến số tính chất học ván dán Tạp chí Nơng nghiệp & Phát triển Nông thôn, số 394-2020, trang 52-57 132 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt: [1] Nguyễn Văn Bỉ (1999), Phương pháp nghiên cứu thực nghiệm, Trường Đại học Lâm nghiệp, Hà Nội [2] Trần Văn Chứ (2007), Nghiên cứu tạo keo ure formaldehyde đặc biệt dùng công nghệ sản xuất ván Laminated veneer lumber, Tạp chí Nơng nghiệp phát triển nông thôn, (15) [3] Phạm Văn Chương Nguyễn Hữu Quang (2004), Công nghệ sản xuất ván nhân tạo, Nhà xuất Nông nghiệp, Hà Nội [4] Phạm Văn Chương Nguyễn Trọng Kiên (2013), Giáo trình Keo dán gỗ, Nhà xuất Nơng nghiệp, [5] Nguyễn Văn Định Phạm Văn Tiến (2012), Nghiên cứu sản xuất keo dán gỗ thay keo nhập phục vụ công nghiệp chế biến lâm sản, Trung tâm nghiên cứu chuyển giao công nghệ Công nghiệp rừng [6] Nguyễn Văn Khơi (2007), Polyme Ưa Nước - Hóa Học Và Ứng Dụng, NXB Hà Nội, [7] QCVN (2018) Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia keo dán gỗ QCVN 03-01: 2018/BNNPTNT [8] TCVN 7756-6 (2007) Ván gỗ nhân tạo - Phương pháp thử Bộ Khoa học Công nghệ [9] TCVN 8328-1 (2010) Ván gỗ dán - chất lượng dán dính Bộ Khoa học Cơng nghệ [10] TCVN 11569 (2016) Keo dán gỗ - xác định hàm lượng formaldehyde tự Bộ Khoa học Công nghệ [11] Tiêu chuẩn Trung Quốc GB∕T 14732 (2017) Keo dán gỗ: Keo urea formaldehyde (UF), phenol formaldehyde (PF) melamine formaldehyde (MF) [12] Phạm Đức Thắng Đào Hùng Cường (2005), Nghiên cứu biến tính keo ure formaldehyde melamin, Tạp chí điện tử Khoa học Cơng nghệ - Đại học Đà Nẵng, (3), 43-8 [13] Bùi Minh Trí (2005), Giáo trình Xác suất thống kê Quy hoạch thực nghiệm, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Tiếng nước ngoài: [14] [16] Aiping KL et al (2006), Study on the Evolvement of Structure in Synthesis of UreaFormaldehyde Resins by FTIR, Chemical Industry Press, 22, (7), 873-7 [15] Alaattin A (2005), Bear strength of carbon epoxy laminatea under static and dynamic loading, Composite structures, 67, (4), 495 Anna WK et al (2014), Application of response surface methodology and artificial neural network methods in modelling and optimization of biosorption process, Bioresource technology, 160, 150-60 [17] Aydin I et al (2006), Effects of moisture content on formaldehyde emission and mechanical properties of plywood, Building Environment, 41, (10), 1311-6 [18] Becher HJ (1956), Infrared spectroscopic investigation of the reaction products from urea and formaldehyde, II Methylol and methylolmethylene ureas, Chemistry Europe, 89, (8), 1951-9 [19] Breyer RA et al (1997) Low mole ratio melamine-urea-formaldehyde resin 133 [20] Changtong ZM and Duan S (1998), Formaldehyde release from several types of wood: Determination of formaldehyde, Forest Products Industry, 25, (2), 34-5 [21] Chiavarini M et al (1975), Compositive characterization of urea ‐ formaldehyde adhesives by NMR spectroscopy, Die Angewandte Makromolekulare Chemie: Applied Macromolecular Chemistry Physics 46, (1), 151-62 [22] Chun-hui L (2009), Research progress in Urea-formaldehyde resin with low formaldehyde release urea-formaldehyde resin, Inner Mongolia Forestry Investigation and Design, [23] De-xian J et al (2005), Research on improving prepressing performance of UF resin used in E_1 plywood, Forestry Science Technology, [24] Dechen LL (2000), Industrial production method of low-toxic ureaformaldehyde resin adhesive, China Adhesives, 9, (1), 20-3 [25] Dezhi T, inventor; 1995-07-26., assignee Wood Adhesive1995 [26] Dingzhi L, inventorManufacturing of low-toxic compound ureaformaldehyde resin Chinese Patent [27] EN 717-1 (2004) Wood-based panels: Determination of formaldehyde release European Committee for Standardization (CEN) [28] Essawy HA and Mohamed HA (2011), Poly (amidoamine) dendritic structures, bearing different end groups, as adhesion promoters for urea– formaldehyde wood adhesive system, Journal of Applied Polymer Science, 119, (2), 760-7 [29] Essawy HA et al (2010), Enhancing the properties of urea formaldehyde wood adhesive system using different generations of core ‐ shell modifiers based on hydroxyl‐ terminated dendritic poly (amidoamine) s, Journal of applied polymer science, 115, (1), 370-5 [30] Fan D et al (2009), 13C ‐ NMR study on the structure of phenol‐ urea ‐ formaldehyde resins prepared by methylolureas and phenol, Journal of applied polymer science, 112, (4), 2195-202 [31] Feng Z, inventor; 1997-06-25, assignee A modified urea-formaldehyde glue and its production process1997 [32] Ferra JMM (2010), Optimization of Urea-Formaldehyde resins for the manufacture of wood-based panels, Chemical Engineering Department, University of Porto, Faculty of Engineering [33] GU H et al (2013), Correlation between domestic and foreign formaldehyde emission test methods for wood-based panels, China Wood Industry, 27, (2), 33-7 [34] Guan X and Huiyuan Y (2008), Optimization of Viscozyme L-assisted extraction of oat bran protein using response surface methodology, Food chemistry, 106, (1), 345-51 [35] Guanben D (2000) The influence of polycondensation conditions on the structure of urea-formaldehyde resin [36] Hatjiissaak A and Papadopoulou E (2012) Aminoplast resin of high performance for lignocellulosic materials [37] He M et al (2000) Polymer Physics [38] Hong-wei Y et al (2002), Synthesis of low toxic urea formaldehyde resin, Journal of Zhejiang A&F University, 19, (2), 122-6 [39] Hua Yukun (2002), Wood - based panel technology, China Forestry Publishing House 134 [40] IARC (2004), Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, World Health Organization, International Agency for Research on Cancer [41] Jada SS (1988), The structure of urea—formaldehyde resins, Journal of applied polymer science, 35, (6), 1573-92 [42] Jingwu L (1991), Discussion on the influence of secondary formaldehyde feeding on the performance of urea-formaldehyde resin, China Adhesives, 1, (1), 33-4 [43] Juncheng C (1992), Development of modified urea-formaldehyde resin adhesive, Bonding, 13, (1), 1-2 [44] Kamke A MSF (2007), Application of dielectric analysis for monitoring the cure process of phenol formaldehyde adhesive, International Journal of Adhesion & Adhesives, 27, (7), [45] Kandelbauer A et al (2007), Testing by fourier transform infrared species variation during melamine–urea–formaldehyde resin preparation, Journal of Applied Polymer Science, 106, (4), 2192-7 [46] Li S and Wang B (2011), Application of linear regression in formaldehyde emission determination in wood-Based panels, China Wood-Based Panel, 5, 23-5 [47] Liu Y-q et al (2008), Synthesis of urea-formaldehyde resin by melt condensation polymerization, Journal of Polymer Research, 15, (6), 501 [48] Liu Y et al (2018), Reactive toughening of urea–formaldehyde resin with poly (vinyl alcohol) by formation of interpenetrating networks, Polymer Engineering Science, 58, (11), 2031-8 [49] Luo J (2016), Comparative analysis of the limitation requirement and test methods of formaldehyde emission in furniture and wood-based panel, Furniture, 37, (2), 101-6 [50] Luo YZ formaldehyde [51] Maria R-S et al (2007), Formaldehyde emission—comparison of different standard methods, Atmospheric Environment, 41, (15), 3193-202 [52] Maslosh V et al (2005), Decreasing the content of free formaldehyde in urea-formaldehyde resins, Russian journal of applied chemistry, 78, (4), 685-7 [53] Mayer J (1979), Chemical aspects of the development of adhesives with low concentrations of formaldehyde to be used in the wood-based materials industry, Spanplatten-Heute Morgen Int Spanplatten Symp, (102-111) [54] Myers GE and Nagaoka M (1981), Emission of formaldehyde by particleboard: effect of ventilation rate and loading on air-contamination levels, Forest products journal, 31, (7), 39-41 [55] Nair BR and JosephFrancis D (1983), Kinetics and mechanism of ureaformaldehyde reaction, Polymer, 24, (5), 626-30 [56] Nuryawan A et al (2014), Penetration of urea–formaldehyde resins with different formaldehyde/urea mole ratios into softwood tissues, Wood science technology, 48, (5), 889-902 [57] Park B-D and Jeong H-W (2011), Hydrolytic stability and crystallinity of cured urea– formaldehyde resin adhesives with different formaldehyde/urea mole ratios, International Journal of Adhesion and Adhesives, 31, (6), 524-9 [58] Park BD et al (2006), Effects of formaldehyde to urea mole ratio on thermal curing behavior of urea–formaldehyde resin and properties of particleboard, Journal of Applied Polymer Science, 101, (3), 1787-92 135 [59] Pizzi A and Mittal KL (2011), Wood adhesives, CRC Press, Amazon Business [60] Qiming L (1996), Research on the pre-compression properties of UF resin glue, Adhesion, 17, (1), 17-8 [61] Que Z et al (2007), Effects of urea–formaldehyde resin mole ratio on the properties of particleboard, Building Environment 42, (3), 1257-63 [62] Ringena O et al (2006), Estimating the hydrolytic durability of cured wood adhesives by measuring formaldehyde liberation and structural stability, Holz als Roh-und werkstoff, 64, (4), 321 [63] Roffae l (2008) Formaldehyde scavengers in wood-based panels [64] Root A and Soriano P (2000), The curing of UF resins studied by low ‐ resolution 1H‐NMR, Journal of applied polymer science, 75, (6), 754-65 [65] Sensogut C et al (2009), The effect of borax pentahydrate addition to urea formaldehyde on the mechanical characteristics and free formaldehyde content of plywood, International Journal of Adhesion & Adhesives, 29, (5), 589-92 [66] Shen Y et al (2016), Preparation and properties of a polyvinyl alcohol toughened urea-formaldehyde foam for thermal insulation applications, Construction Building Materials, 120, 104-11 [67] Shengxian X (1997), Research on reducing free formaldehyde in ureaformaldehyde resin, Zhejiang Chemical Industry, (23), 12 [68] Shuangying GW (2004), Research on the Main Factors Affecting the Precompression Performance of Plywood Slabs, Wood-based Panel Communications, (9), 8-10 [69] Shuguang LH and Yicheng D (2002), Research on the Precompression Strength of Modified Urea Formaldehyde Resin for Plywood, Wood Industry, 16, (3), 12-4 [70] Shumin W et al (2010), Study on Curing Characteristics of Low-Toxicity Urea-Formaldehyde Resin, Huayi - airiti Library, (12), 282-5 [71] Soulard C et al (1999), Uron and uron–urea‐formaldehyde resins, Journal of Applied Polymer Science, 72, (2), 277-89 [72] SRI consulting Urea formaldehyde (UF) resins 2009 [ [73] Steiner P (1973), Durability of urea formaldehyde adhesives Effects of molar ratio, second urea and filler, Forest Prod J, 23, (12), 32-8 [74] Suzana S-J et al (2011), Thermal behavior of modified urea– formaldehyde resins, Journal of thermal analysis calorimetry, 104, (3), 1159-66 [75] Tiejun ZZ and Hong C (1999), Research on improving the effect of slab pre-compression, Journal of Jilin Forestry College, 15, (2), 98-101 [76] Tudor EM et al (2020), Analysis of Larch-Bark Capacity for Formaldehyde Removal in Wood Adhesives, International Journal of Environmental Research and Public Health, 17, (3), 764 [77] Uchiyama S et al (2007), Effect of natural compounds on reducing formaldehyde emission from plywood, Atmospheric Environment, 41, (38), 882530 [78] Weining C, inventor; 07-28-1993, assignee Urea-formaldehyde resin for medium density fiberboard and its preparation method1993 [79] Weinstabl A et al (2001), Melamine salts as hardeners for urea formaldehyde resins, Journal of applied polymer science, 81, (7), 1654-61 [80] Weiwei LL and Rugang L (2004), Research on environmental protection urea-formaldehyde resin binder, Shandong Science, 17, (2), 47-9 [81] Weixing G and Yifu Z (2005), Preparation of environmentally friendly urea-formaldehyde resin adhesive, Bonding, 26, (4), 36-7 136 [82] Xiaoling C and Wenan L (2008), Study on synthesis of environmentally friendly urea formaldehyde resin adhesive melamine and PVA modified UF resin adhesive, Applied Chemical Industry, [83] Xingong L (2004), Study on the storage period of low-toxic ureaformaldehyde resin, Wood Processing Machinery, (4), 24-5 [84] Xiuge C et al (1998), The Development of UF Resin Adhesive with Low Toxicity [J], Chemistry adhesion, [85] Xupeng V (2000), Preparation and dismantling of low-ge stable-moving urea tyre adhesive, Joining, 21, (1), 32-4 [86] Yanagawa (1962), Research on the reaction between dimethylolurea and melamine or hydroxymelamine, The Wood Society, (8), 234-8 [87] Yantao LL and Shulan Y (2004), Research on the synthesis process of urea-formaldehyde resin with low formaldehyde emission, Forest Products Industry, 31, (6), 22-4 [88] Yongqiu WW et al (1999), Research on modified pre-compressed UF adhesive, China Adhesives, 9, (4), 15-7 [89] Yu MH and Fang C (2012), Comparison and relativity between perforator method and gas analysis method for determining of formaldehyde emission from woodbased panel, China Forest Products Industry, 39, (5), 45-7 [90] Yuhong D and Guangshan D (2002), Research on the production process of low-toxic urea-formaldehyde resin, Journal of Fuzhou University, 30, (1), 115-8 [91] Yundt AP and Bradway KE (1959) Polyvinyl alcohol containing ureaformaldehyde adehsive and method of preparing same [92] Zabeti M et al (2009), Optimization of the activity of CaO/Al2O3 catalyst for biodiesel production using response surface methodology, Applied Catalysis, 366, (1), 154-9 [93] Zhang C et al (1998), Upgrading of urea formaldehyde-bonded reed and wheat straw particleboards using silane coupling agents Wood Science, (44), 282-6 [94] Zhang J et al (2018), Research progress on formaldehyde emission of wood-based panel, International Journal of Polymer Science, 2018 [95] Zhang Y and Snover DA (2016) Methods for preparing stable urea formaldehyde polyvinyl alcohol colloids [96] Zhang Y et al (2014), Crystallization behavior of stable urea formaldehyde resin dispersed by polyvinyl alcohol, Iranian Polymer Journal, 24, (1), 13-20 [97] Zhen-feng Z et al (2004), Study on mechanism and preparation of green urea-formaldehyde resin, China Adhesives, 13, (3), 37-9 [98] Zhe-hong S et al (2005), Effects of production factors on formaldehyde emission of E humid resistant medium density fiberboard, Journal of Zhejiang A&F University, 22, (2), 203-6 [99] Zhou X et al (2013), Poly (amidoamine) s dendrimers of different generations as components of melamine urea formaldehyde (MUF) adhesives used for particleboards production: What are the positive implications?, Journal of Polymer Research, 20, (10), 267 [100] Zorba T et al (2008), Urea-formaldehyde resins characterized by thermal analysis and FTIR method, Journal of thermal analysis calorimetry, 92, (1), 29-33 ... THỊ THUẬN CÔNG NGHỆ BIẾN TÍNH KEO UF (UREA FORMALDEHYDE) BẰNG PVA (POLYVINYL ALCOHOL) DÙNG ĐỂ SẢN XUẤT VÁN DÁN Chuyên ngành: Kỹ thuật Chế biến lâm sản Mã số: 54 90 01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT... hợp phù hợp để tổng hợp keo UF biến tính PVA dùng sản xuất ván dán thơng dụng; - Đề xuất quy trình tổng hợp keo UF biến tính PVA dùng để sản xuất ván dán đạt chất lượng theo quy định Quy chuẩn... ván dán Hiện nay, sản xuất ván dán thường sử dụng loại keo keo UF (urea formaldehyde) keo PF (phenol formaldehyde) , keo UF sử dụng phổ biến Chất lượng keo dán có ảnh hưởng lớn đến chất lượng ván