Mục tiêu nghiên cứu luận án là nghiên cứu hoàn thiện quy trình phân tích và xác nhận giá trị sử dụng của phương pháp xác định đồng thời 10 hợp chất siloxanes và 10 hợp chất phthalates của mẫu không khí trong nhà trên thiết bị sắc ký khí ghép nối khối phổ (GC/MS). Áp dụng quy trình tối ưu để đánh giá sự phân bố và ước lượng rủi ro phơi nhiễm siloxanes và phthalates đối với sức khỏe con người qua con đường hít thở không khí cho các nhóm lứa tuổi khác nhau.
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Lê Thị Hạnh NGHIÊN CỨU PHÁT TRIỂN PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH NHẰM QUAN TRẮC VÀ ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ PHƠI NHIỄM SILOXANES VÀ PHTHALATES TRONG KHƠNG KHÍ Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 9440112.03 TĨM TẮT LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà Nội – 2019 Cơng trình đƣợc hồn thành tại: Khoa Hóa học – Trường ĐH Khoa học Tự nhiên – ĐH Quốc gia Hà Nội Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: - PGS.TS Từ Bình Minh - TS Trần Mạnh Trí A GIỚI THIỆU VỀ LUẬN ÁN Đặt vấn đề Chất lượng không khí vấn đề nhiều nhà khoa học, nhà quản lý môi trường xã hội quan tâm có tính thời sự, cấp thiết phạm vi tồn cầu Sự phát triển nhanh chóng ngành công nghiệp với hoạt động sống người gây ô nhiễm môi trường có khơng khí Sống mơi trường khơng khí bị nhiễm loại hóa chất khác nguyên nhân hàng đầu gây ảnh hưởng xấu tới sức khỏe người tác động đến hệ sinh thái, gây biến đổi khí hậu như: hiệu ứng nhà kính, mưa acid suy giảm tầng ozone,… Trong số hóa chất tổng hợp, siloxanes phthalates sản xuất với lượng lớn sử dụng vào nhiều mục đích khác Siloxanes hợp chất silic có chứa liên kết Si-O, chúng có tính chất vật lý độ ổn định cao, kỵ nước hòa tan dung mơi phân cực kém, lượng kết dính sức căng bề mặt thấp, khả chống tia xạ,… Phthalates nhóm diester acid phthalic, chúng có đặc tính mềm dẻo, độ bền lý cao, sức căng bề mặt thấp…Cả hai nhóm chất siloxanes phthalates biết đến phụ gia sử dụng nhiều vật liệu xây dựng, thiết bị điện tử, y tế, sản phẩm cá nhân vật dụng gia đình Do nhu cầu sử dụng rộng rãi siloxanes phthalates đời sống người mà chúng phân bố vào hầu hết môi trường khác đất, nước, khơng khí, thể sinh vật vào chuỗi thức ăn Nhiều công bố giới mức độ ô nhiễm siloxanes phthalates nồng độ cao môi trường tiềm ẩn nguy phơi nhiễm trực tiếp cho người theo cách chủ định không chủ định Mối quan tâm hợp chất siloxanes phthalates trở nên cấp thiết có nhiều chứng độc tính chúng động vật phịng thí nghiệm Siloxanes phthalates biết đến hóa chất gây rối loạn nội tiết (endocrine disrupting chemicals), chúng tác động trực tiếp lên hormone sinh dục (entrogen estrogen) chuột phịng thí nghiệm Đối với người, nhà khoa học tìm kiếm mối liên hệ mức độ phơi nhiễm nhóm chất nguyên loại bệnh khác Nhìn chung, hiểu biết phân bố ảnh hưởng trực tiếp đến người lớp hợp chất siloxanes phthalates đến hạn chế Ở số nước phát triển giới Liên minh Châu Âu, Hoa kỳ, Canada Nhật Bản ban bố lệnh cấm sản xuất hạn chế tiêu thụ số chất thuộc nhóm siloxanes phthalates Tại Việt Nam, việc phát triển phương pháp phân tích xác thành phần hóa học mức độ lượng vết đối tượng mẫu khác hạn chế Một số phương pháp xác định hợp chất vơ khơng khí với giới hạn phát nồng độ cao, đó, phương pháp xác định đánh giá hợp chất hữu khơng khí yếu thiếu Đặc biệt, thiếu phương pháp phân tích nhóm hợp chất siloxanes phthalates đối tượng mẫu khác Vì vậy, việc lựa chọn đề tài “Nghiên cứu phát triển phương pháp phân tích nhằm quan trắc đánh giá mức độ phơi nhiễm siloxanes phthalates khơng khíˮ cần thiết có tính khoa học, thực tiễn sâu sắc Mục tiêu nghiên cứu đề tài: - Nghiên cứu hồn thiện quy trình phân tích xác nhận giá trị sử dụng phương pháp xác định đồng thời 10 hợp chất siloxanes 10 hợp chất phthalates mẫu khơng khí nhà thiết bị sắc ký khí ghép nối khối phổ (GC/MS) - Áp dụng quy trình tối ưu để đánh giá phân bố ước lượng rủi ro phơi nhiễm siloxanes phthalates sức khỏe người qua đường hít thở khơng khí cho nhóm lứa tuổi khác Nội dung nghiên cứu luận án: - Khảo sát lựa chọn điều kiện tối ưu để phân tích các hợp chất siloxanes phthalates thiết bị sắc ký khí ghép nối khối phổ (GC/MS) - Khảo sát tối ưu hố quy trình xử lý mẫu: lựa chọn dung mơi, thể tích tỉ lệ dung môi, loại màng lọc pha hạt pha hơi, - Xác nhận giá trị sử dụng phương pháp: xác định khoảng tuyến tính, đường chuẩn, giới hạn phát giới hạn định lượng, hệ số thu hồi độ lặp lại phương pháp - Phân tích hàm lượng siloxanes phthalates mẫu khơng khí lấy Hà Nội số tỉnh thành phía Bắc, Việt Nam thiết bị sắc ký khí ghép nối khối phổ (GC/MS) - Đánh giá phân bố siloxanes phthalates mẫu không khí vi mơi trường - Ước lượng mức độ rủi ro phơi nhiễm siloxanes phthalates qua đường hít thở khơng khí sức khỏe người theo nhóm lứa tuổi khác Phƣơng pháp nghiên cứu: Phương pháp tổng quan tài liệu, phương pháp thực nghiệm (khảo sát trường, lấy mẫu, xử lý mẫu khơng khí, phân tích GC/MS), phương pháp xử lý thống kê số liệu thu Những đóng góp luận án: Đây nghiên cứu xây dựng phương pháp phân tích đồng thời siloxanes phthalates mẫu khơng khí pha hạt pha Đây nghiên cứu đánh giá phân bố, ước lượng mức độ rủi ro phơi nhiễm nhóm chất siloxanes phthalates khơng khí nhà số tỉnh thành phía Bắc, Việt Nam Bố cục luận án: Luận án gồm 122 trang, có 47 bảng, 27 sơ đồ, đồ thị hình minh họa Phần mở đầu: trang; Chương 1, Tổng quan vấn đề nghiên cứu: 34 trang; Chương 2, Đối tượng phương pháp nghiên cứu: 25 trang; Chương 3, Kết thảo luận: 57 trang; Kết luận: trang; Danh mục cơng trình cơng bố liên quan đến luận án: trang; Tài liệu tham khảo: 15 trang với 146 tài liệu nước ngoài; Phần phụ lục: 20 trang số liệu sắc đồ B NỘI DUNG LUẬN ÁN CHƢƠNG TỔNG QUAN VỀ VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU Đối tượng nghiên cứu: Giới thiệu chung khái niệm, phân loại, độc tính bản, trạng sử dụng nhóm siloxanes phthalates phạm vi nghiên cứu luận án gồm 10 siloxanes 10 phthalates là: Hexamethylcyclotrisiloxane (D3), octamethylcyclotetrasiloxane (D4), dodecamethylcyclohexasiloxane dodecamethylpentasiloxane (L5), decamethylcyclopentasiloxane (D6), decamethyltetrasiloxane tetradecamethylhexasiloxane (L6), (D5), (L4), polydimethylsiloxane mạch thẳng (L7, L8, L9), Dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dipropyl phthalate (DPP), diisobutyl phthalate (DiBP), benzyl butyl phthalate (BzBP), di-n-hexyl phthalate (DnHP), di(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP), di-noctyl phthalate (DnOP), dicyclohexyl phthalate (DCHP) di-n-butyl phthalate (DBP) Giới thiệu đường lan truyền siloxanes phthalates môi trường Khu vực nghiên cứu: Tiến hành khảo sát thực tế nguồn phát thải hợp chất siloxanes phthalates, từ đó, tiến hành thu thập mẫu khí số môi trường khác như: Nhà ở, phịng thí nghiệm, tơ, văn phịng, salon tóc, nhà trẻ số tỉnh thành phía Bắc, Việt Nam bao gồm Hà Nội, Bắc Ninh, Thái Bình Tuyên Quang Phương pháp nghiên cứu: Giới thiệu phương pháp lấy mẫu khơng khí nhà; giới thiệu phương pháp xử lý mẫu để phân tích nhóm siloxanes phthalates nghiên cứu mẫu bụi, nhựa, sản phẩm chăm sóc cá nhân, khơng khí nhà,… CHƢƠNG THỰC NGHIỆM 2.1 Đối tƣợng phạm vi nghiên cứu * Đối tƣợng nghiên cứu - Một số nhóm chất siloxanes: D3, D4, D5, D6, L4, L5, L6, L7, L8, L9 - Một số nhóm chất phthalates: DMP, DEP, DBP, DiBP, BzBP, DnHP, DnOP, DPP, DCHP, DEHP * Phạm vi nghiên cứu Khơng khí nhà ở, phịng thí nghiệm, tơ, văn phịng, salon tóc, nhà trẻ số tỉnh thành phía Bắc, Việt Nam bao gồm Hà Nội, Bắc Ninh, Thái Bình Tuyên Quang 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu Tổng quan tài liệu siloxanes phthalates: cơng thức tổng qt, tính chất, độc tính, nguồn phát sinh tồn mơi trường; tổng quan kỹ thuật lấy mẫu, xử lý mẫu phương pháp phân tích Khảo sát khu vực nghiên cứu để xác định vị trí lấy mẫu thiết kế phương án lấy mẫu khơng khí nhà khu vực nghiên cứu; tiến hành xử lý mẫu phịng thí nghiệm; phân tích xác định hàm lượng chất thiết bị GC/MS; Xử lý số liệu để đánh giá kết phân tích qua phần mềm Excel 10 GraphPad Prism phiên 7.0 2.3 Hóa chất, dụng cụ, thiết bị Các dung dịch chuẩn: Dung dịch chuẩn gốc hợp chất siloxanes phthalates; dung dịch chuẩn chất đồng hành M4Q siloxanes chất đồng hành phthalates Các dung môi hữu cơ, thiết bị dụng cụ thủy tinh khác Phân tích xác định hàm lượng siloxanes phthalates thiết bị sắc ký khí Agilent 8790B ghép nối khối phổ Agilent 5977A Phịng thí nghiệm thuộc Trung tâm nghiên cứu chuyển giao công nghệ - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam 2.4 Điều kiện định lƣợng siloxanes phthalates nghiên cứu Các điều kiện khảo sát tối ưu gồm nhiệt độ cổng bơm mẫu (injector), chương trình nhiệt độ lò cột, nhiệt độ detector, mảnh phổ đặc trưng, nhiệt độ nguồn ion sắc ký ghép nối khối phổ, đánh giá ổn định tín hiệu phân tích, xác định giới hạn phát thiết bị (IDL) giới hạn định lượng thiết bị (IQL),… 2.5 Quá trình chuẩn bị mẫu Màng lọc thạch anh (đường kính 32 mm, kích thước lỗ 2,2 µm, hãng Whatman) ống polyurethane foam: PUF (đường kính 2,2 cm chiều dài 7,6 cm, hãng Sulpeco) mua làm cách chiết lắc với hỗn hợp dichloromethane n-hexane (tỷ lệ 3:2 thể tích), sau sấy khơ 100oC bảo quản tránh tiếp xúc với khơng khí khikhi sử dụng Trước sau thu mẫu, màng lọc thạch anh cân (sử dụng cân phân tích, sai số 0,0001 mg) nhằm xác định lượng hạt bụi thu từ khơng khí Các dụng cụ kèm ống thủy tinh, hộp Teflon tráng rửa acetone, sau n-hexane 2.6 Nghiên cứu trình chuẩn bị mẫu trắng Với mục đích, lựa chọn điều kiện chiết tách đồng thời nhóm chất siloxanes phthalates, q trình xử lý mẫu tiến hành khảo sát với mẫu trắng màng lọc thạch anh PUF chuẩn bị Đồng thời khảo sát loại dung môi tỉ lệ dung mơi chiết, dung mơi chiết lựa chọn acetone, dichloromethane, n-hexane hỗn hợp dichloromethane (DCM): n-hexane có thay đổi tỉ lệ DCM n-hexane là: 3:1, 3:2 2:1 để tìm tỉ lệ dung mơi phù hợp cho q trình chiết đồng thời nhóm chất siloxanes phthalates Sau khảo sát tìm hỗn hợp dung mơi phù hợp, nghiên cứu luận án tiến hành xác định độ thu hồi độ lặp lại nhóm chất siloxanes phthalates Để xác định độ thu hồi lặp lại, tiến hành thêm chất đồng hành vào pha mẫu trắng pha hạt (trên màng lọc thạch anh) pha (trên PUF) Ở mức nồng độ, tiến hành xử lý mẫu phân tích lặp lại lần 2.7 Quá trình xử lý mẫu pha hạt pha Pha hạt thu giữ màng lọc thạch anh, pha thu giữ hai ống polyurethane foam (PUF) tiêm 200 ng chất đồng hành M4Q 500ng d4-phthalate vào màng lọc Sau chiết tách với hỗn hợp dichloromethane (DMC) n-hexane (3:2, v:v) dịch chiết sau cạn dịng N2 đến mL để tiến hành phân tích sắc kí Tính toán hàm lƣợng chất mẫu Nồng độ hoạt chất pha hạt: ( )= Trong đó: - Cp: nồng độ chất pha hạt dung dịch mẫu cuối bơm vào máy (ng/mL) - V (mL): thể tích mẫu sau (1mL) - Hhạt hiệu suất thu hồi pha hạt hoạt chất có mẫu (%) - mhat khối lượng bụi thu màng lọc (g) Nồng độ hoạt chất pha hơi: ( )= Trong đó: - Cg: nồng độ chất pha hạt dung dịch mẫu cuối bơm vào máy (ng/mL) - V (mL) : thể tích mẫu sau (1mL) - Hhơi hiệu suất thu hồi pha hoạt chất có mẫu (%) - Vkk thể tích khơng khí q trình thu mẫu Nồng độ hoạt chất khơng khí:được tính tổng hoạt chất pha hạt pha theo công thức sau: ( )= ( ) ( ) ( ) 2.8 Đánh giá phân bố rủi ro phơi nhiễm * Sự phân bố siloxanes phthalates khơng khí Trong nghiên cứu này, siloxanes phthalates xác định pha hạt pha Hằng số phân bố (Kp) số phân tán octanol/nước (Kow) siloxanes phthalates ước lượng dựa nồng độ đo pha pha hạt từ mẫu khơng khí nhà Hằng số phân bố (Kp) có đơn vị m3/μg xác định sau: KP = (F/TSP)/A Trong đó: F (ng/m3) A (ng/m3) nồng độ phathalate tương ứng pha hạt pha khí; TSP (μg/m3) nồng độ hạt khơng khí Ngồi ra, mối quan hệ Kp Kow sau: Kp = (fom - Kow)/ρpart Trong đó: fom = 0,4 (là lượng chất hữu có pha hạt) mật độ hạt ρpart = 1000 kg/m3 = 1.1012 ng/m3, Thu phương trình: log (Kow) = log (Kp) + 12,40 Kp log(Kp) xác định dựa tỷ lệ nồng độ trung bình siloxanes phthalate pha hạt pha * Đánh giá rủi ro phơi nhiễm siloxanes phthalates qua hít thở khơng khí Trong nghiên cứu này, mức độ phơi nhiễm siloxanes phthalates ước lượng dựa theo cơng thức: Trong đó: DI (daily intakes): mức độ phơi nhiễm trung bình (ng/kg-bw/giờ) C: tổng nồng độ siloxanes (phthalates) tìm thấy mẫu khơng khí (ng/m3) f: tốc độ hít thở khơng khí trung bình (m3/24 giờ) M: khối lượng thể (kg) Theo Việt Nam bách khoa tri thức (2014), trọng lượng trung bình (bw) người Việt Nam áp dụng sau: trẻ sơ sinh (6-12 tháng): kg, trẻ mẫu giáo (1-5 tuổi): 15 kg, nhi đồng (6-11 tuổi): 25 kg, thiếu niên (12-18 tuổi): 48 kg người trường thành (≥ 19 tuổi): 66 kg Tốc độ hít thở trung bình trẻ sơ sinh 4,5 m3/ngày, mẫu giáo 7,0 m3/ngày, nhi đồng 10 m3/ngày, thiếu niên người trưởng thành 13,5 m3/ngày (U.S EPA, 2008) CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 TỐI ƢU HĨA QUY TRÌNH PHÂN TÍCH 3.1.1 Kết nghiên cứu thiết bị sắc kí khí Điều kiện phân tích detector khối phổ Điều kiện phân tích hai nhóm chất siloxanes phthalates detector khối phổ (MS) nghiên cứu lựa chọn từ tài liệu tham khảo Điều kiện phân tích siloxanes phthalates thực chế độ quan sát chọn lọc ion (SIM), siloxanes phthalates lấy ion, ion định lượng ion xác nhận theo định Châu Âu 2002/657/EC Khảo sát chương trình nhiệt độ Nghiên cứu tiến hành khảo sát chương trình nhiệt độ nhóm chất siloxanes phthalates Chương trình nhiệt độ lị cột siloxanes sau: từ 40oC, giữ 2phút; tăng đến 220oC với tốc độ 20oC/phút; tăng đến 280oC với tốc độ 5oC/phút, giữ 10phút; tăng đến 300oC với tốc độ 8oC/phút, giữ phút để rửa giải cấu tử bị lưu giữ mạnh Sau chọn chương trình nhiệt độ phù hợp, tiến hành chạy mẫu chuẩn siloxanes, thu sắc ký đồ sau: Hình Sắc ký đồ mẫu chuẩn siloxanes + Đối với nhóm chất phthalates: chương trình nhiệt độ tối ưu là: nhiệt độ ban đầu từ 80ºC, giữ phút; tăng đến 180ºC với tốc độ 12ºC/phút, giữ phút; tăng lên 230ºC với tốc độ 6ºC/phút; tăng lên 270ºC với tốc độ 8ºC/phút, giữ phút; tăng lên 300ºC với tốc độ 30ºC/phút, giữ 12 phút Sau chọn chương trình nhiệt độ phù hợp, tiến hành chạy mẫu chuẩn phthalates, thu sắc ký đồ sau: Hình Sắc ký đồ mẫu chuẩn phthalates Kết khảo sát điều kiện bơm mẫu Nghiên cứu luận án tiến hành khảo sát với kĩ thuật chia dòng khơng chia dịng phân tích hợp chất siloxanes phthalates thiết bị GC-MS Chế độ bơm mẫu khơng chia dịng lựa chọn để xác định siloxanes phthalates trình nghiên cứu Xác định giới hạn phát giới hạn định lượng thiết bị Giá trị IDL thiết bị sắc ký GC-MS siloxanes nằm khoảng từ 0,085 ppb đến 0,5 ppb phthalates nằm khoảng từ 0,075 ppb đến 0,25 ppb Các giá trị IQL thiết bị GC-MS chất siloxanes nằm khoảng từ 0,25 ppb đến 1,5 ppb phthalates nằm khoảng từ 0,225 ppb đến 0,75 ppb Nhìn chung, với giá trị đáp ứng yêu cầu định lượng siloxanes phthalates mẫu môi trường Kết độ ổn định tín hiệu phân tích Từ diện tích peak thu lần bơm mẫu lặp lại dung dịch chuẩn: Dung dịch chuẩn siloxanes: nồng độ thấp 0,5 ng/mL nồng độ cao 500 ng/mL Dung dịch chuẩn phthalates: nồng độ thấp ng/mL nồng độ cao 500 ng/mL Nghiên cứu tiến hành tính tốn độ lệch chuẩn tương đối diện tích peak nhóm chất siloxanes phthalates nghiên cứu Kết thu giá trị RSD nhỏ 10,7 điều cho thấy độ lặp lại tín hiệu phân tích tốt, có tính ổn định cao 3.1.2 Kết thẩm định phương pháp phân tích siloxanes phthalates Xác định khoảng tuyến tính đường chuẩn Bơm hỗn hợp chất chuẩn có nồng độ từ cao đến thấp vào thiết bị GC/MS Nhóm chất siloxanes xác định từ giới hạn định lượng đến điểm nồng độ lớn đường chuẩn khoảng từ 0,5 ng/mL đến 500 ng/mL; cịn nhóm chất phthalates, xây dựng từ ng/mL đến 500 ng/mL Kết có hệ số hồi quy tuyến tính (R2) lớn 0,999 Kết khảo sát nồng độ siloxanes phthalates mẫu trắng Tiến hành xác định nồng độ siloxanes phthalates mẫu trắng pha hạt pha Kết cho thấy, nồng độ siloxanes màng lọc thạch anh nhỏ khơng có Cịn 2PUF, nồng độ D3, D4, D5 D6 3,31 ± 0,91 ng, 4,2 ± 2,46 ng, 7,18 ± 3,52 ng 1,8 ± 0,36 ng; siloxanes cịn lại nghiên cứu gần khơng có 2PUF mẫu trắng Ngồi ra, nồng độ phthalates tìm thấy màng lọc thạch anh DIBP (0,5-3,3 ng), DBP (1,0-6,7 ng), DEHP (2,1-4,9 ng) 2PUF phthalates có nồng độ DEP (1,914,8 ng), DIBP (1,2-11,7 ng), DBP (3,1-22,1 ng), BzBP (1,0-3,2 ng) DEHP (3,2-26,1 ng); Còn phthalates khác nghiên cứu gần khơng có màng lọc thạch anh 2PUF mẫu trắng Kết giới hạn phát & giới hạn định lượng phương pháp Kết cho thấy giá trị MQL siloxanes dao động từ 0,12 ng/m3 đến 0,7 ng/m3 pha từ 1,5 μg/g đến 9,0 μg/g pha hạt Đối với phthalates, giá trị MQL dao động từ 0,1ng/m3 đến 0,3 ng/m3 pha từ 1,5 μg/g đến 4,5 μg/g pha hạt Như vậy, giới hạn định lượng giới hạn phát phương pháp phù hợp để thực trình phân tích siloxanes phthalates mẫu khơng khí Kết khảo sát dung môi tỉ lệ dung môi chiết Các dung môi chiết lựa chọn gồm: acetone, n-hexane, dichloromethane, hỗn hợp DCM : n-hexane có tỉ lệ 3:1; 3:2; 2:1 tiến hành trình bày Với loại dung mơi hỗn hợp dung môi với tỉ lệ khác tiến hành lặp lại lần để so sánh lựa chọn Kết thu cho thấy tỉ lệ hỗn hợp DCM: n-hexane 3:2 cho hiệu suất thu hồi chưa cao (dao động khoảng từ 79% đến 87%), nhiên, coi hiệu suất phù hợp cho trình chiết tách đồng thời siloxanes phthalates mẫu khơng khí Do đó, nghiên cứu luận án chọn hỗn hợp DCM: n-hexane với tỉ lệ 3:2 cho trình chiết tách đồng thời siloxanes phthalates mẫu khơng khí Kết xác định độ thu hồi độ lệch chuẩn tương đối Trong nghiên cứu này, tiến hành thêm chất đồng hành chuẩn bị mẫu trắng pha hạt (trên màng lọc thạch anh) pha (trên PUF), tiến hành xử lý mẫu mục 2.3.6, mức nồng độ tiến hành lặp lại lần Việc lựa chọn dung môi chiết DCM: n-hexane (3:2), phân tích nhóm chất siloxanes, cho kết độ thu hồi pha hạt từ 89,9% đến 103% độ lặp lại từ 1,49% đến 1,71%; pha từ 82,9% đến 106% độ lặp lại từ 1,37% đến 1,76% Cịn nhóm chất phthalates, cho kết độ thu hồi pha hạt từ 87,2% đến 103% độ lặp lại từ 1,45% đến 1,71%; pha từ 85,5% đến 105% độ lặp lại từ 1,42% đến 1,74% 10 3.1.3 Quy trình phân tích Mẫu khơng khí nhà tiến hành thu mẫu theo sơ đồ Hình 3.3 Hai ống PUF giữ ống thủy tinh màng lọc thạch anh chứa cartridge Teflon gắn đầu ống thủy tinh Khơng khí nhà thu khoảng thời gian 12 đến 24 nhờ bơm hút tốc độ thấp (model LP7; hãng A.P Buck Inc., Orlando, FL, Hoa kỳ) với tốc độ dịng lít/phút Tổng thể tích khơng khí thu địa điểm nằm khoảng 2,88 m3 đến 5,76 m3 Mẫu khơng khí (bao gồm PUFs màng lọc thạch anh) giữ -18oC phân tích việc lưu mẫu khơng q tuần Hình 3 Sơ đồ thu mẫu khơng khí Q trình tối ưu hóa điều kiện phân tích hai nhóm chất siloxanes phthalates, đưa quy trình chuẩn chấp nhận để phân tích mẫu khơng khí nhà Hà Nội hình 3.3 11 Hình Quy trình xử lý mẫu khơng khí pha hạt pha Quy trình phân tích đưa phù hợp để phân tích siloxanes phthalates mẫu khơng khí nhà, áp dụng để tiến hành phân tích phần sau 3.2 SỰ PHÂN BỐ CỦA SILOXANES TRONG MẪU KHƠNG KHÍ 3.2.1 Sự phân bố siloxanes pha hạt vi môi trƣờng Nghiên cứu luận án tiến hành thu thập mẫu khơng khí nhà Hà Nội, Thái Bình, Tun Quang, Bắc Ninh Từ giá trị nồng độ trung bình siloxanes pha hạt môi trường khác nhau, dựng biểu đồ so sánh nồng độ siloxanes pha hạt mẫu khơng khí sau: Hình Nồng độ siloxanes pha hạt mẫu khơng khí Từ kết thu được, nhận thấy pha hạt chứa siloxanes Trong đó, nồng độ siloxanes pha hạt mẫu khơng khí thu salon tóc cao (421ng/m3), tiếp đến ô tô (179 ng/m3), nồng độ siloxanes pha hạt văn 12 phòng thấp (69,7 ng/m3) Còn lại, địa điểm khác nồng độ siloxanes pha hạt tương đối đồng nhau, dao động từ 78,5 ng/m3 đến 144 ng/m3 Nếu so sánh không khí nhà ở, nồng độ siloxanes pha hạt mẫu khơng khí nhà thu thập Hà Nội có nồng độ cao (144 ng/m3), tiếp đến Bắc Ninh (94,7 ng/m3), gấp khoảng lần so với Thái Bình gấp khoảng lần so với Tuyên Quang (53,8 ng/m3) 3.2.2 Sự phân bố siloxanes pha vi môi trƣờng Nghiên cứu luận án tiến hành xác định hàm lượng siloxanes pha lập đồ thị so sánh nồng độ siloxanes pha mẫu khơng khí nhà hình đây: Hình Nồng độ siloxanes pha mẫu khơng khí Hà Nội Từ kết cho thấy, mẫu khí thu thập có chứa siloxanes pha Trong đó, nồng độ siloxanes pha mẫu khơng khí thu salon tóc cao (901ng/m3), cao gấp khoảng lần so với nhà (408 ng/m3), cao gấp khoảng lần so với mẫu khí thu tơ (286 ng/m3) Còn lại, địa điểm khác nồng độ siloxanes pha tương đối đồng nhau, dao động từ 172 ng/m3 đến 211 ng/m3 Nồng độ siloxanes pha mẫu khơng khí salon tóc cao cách biệt so với địa điểm khác Nếu so sánh mẫu khơng khí nhà mẫu khơng khí nhà Hà Nội có nồng độ cao (408 ng/m3), gấp khoảng lần nồng độ siloxanes nhà Bắc Ninh (197 ng/m3) Cịn Thái Bình Tun Quang tương đối đồng nhau, 84,6 ng/m3 80,3 ng/m3 13 3.2.3 Sự phân bố siloxanes khơng khí vi mơi trƣờng Tổng nồng độ siloxanes khơng khí nhà xác định tổng nồng độ siloxanes pha hạt pha thể tích (m3) Từ kết thu được, lập đồ thị biểu diễn phân bố siloxanes khơng khí nhà Hà Nội Nhìn chung, phân bố siloxane khơng khí nhà khác có khác vi mơi trường Trong tất mẫu khơng khí thu thập D5 (tại salon tóc) L8 (tại phịng thí nghiệm) chiếm thành phần cao nhất, gần 30% so với tổng nồng độ siloxanes Ngoài ra, nhà trẻ, phịng thí nghiệm văn phịng tổng nồng độ siloxanes mạch hở có thành phần gần gấp lần so với tổng nồng độ siloxanes mạch vịng , thành phần siloxanes mạch hởlần lượt 78%, 75%, 71% 22%, 25%, 29% Thành phần % siloxane mẫu khơng khí Hà Nội Salons (n=13) Văn phịng (n=9) PTN (n=19) Nhà trẻ (n=7) Nhà (n=19) 0% D3 20% D4 D5 40% D6 60% L4 L5 80% L6 L7 100% L8 L9 Hình Sự phân bố siloxanes mẫu khơng khí Hà Nội Tổng nồng độ siloxanes mạch vòng (TCSi) mẫu khơng khí nhà dao động từ 1,91 ng/m3 đến 1500 ng/m3 (giá trị trung bình: 228 ng/m3; trung vị: 80 ng/m3) tổng nồng độ siloxanes mạch thẳng (TLSi) dao động từ 21,8 ng/m3 đến 817 ng/m3 (giá trị trung bình 240 ng/m3, trung vị: 199 ng/m3) Tổng nồng độ siloxanes (TSi) cao lên tới 1950 ng/m3 (giá trị trung bình trung vị 469 325 ng/m3) Nồng độ siloxanes cao tìm thấy salon tóc (giá trị trung bình trung vị là: 1320 ng/m3 1370 ng/m3) Trong số bốn thành phố, phân phối TSi khơng khí nhà giảm dần từ Hà Nội (551 ng/m3), đến Tuyênquang (133 ng/m3) So sánh nồng độ siloxanes với với nghiên cứu khác 14 Nghiên cứu luận án tiến hành so sánh tổng nồng độ 10 siloxanes nghiên cứu với số báo cáo trước đó, kết bảng Bảng Tổng nồng độ siloxanes khơng khí nhà từ nghiên cứu khác (ng/m3) Nghiên cứu Địa điểm thu mẫu Số lƣợng Ʃsiloxanes siloxane (ng/m3) Hoa kỳ (Trần Mạnh Nhà ở, văn phịng, phịng thí nghiệm, Trí, 2015), n = 60 trường học, salon, nơi công cộng 14 1470 Italy (Pieri F c.s, Phòng khách, phòng tắm, phòng ngủ, 2013), n = 48 văn phòng, siêu thị 142000 Anh (Pieri F c.s, Phòng khách, phòng tắm, phòng ngủ, 2013), n = 48 văn phòng, siêu thị 267000 Nghiên cứu luận Nhà ở, văn phòng, phịng thí nghiệm, án, n = 97 nhà trẻ, salon tóc 10 469 Kết cho thấy, Italy Vương quốc Anh, số lượng siloxanes nghiên cứu (có siloxanes) số lượng mẫu (n = 48), nồng độ siloxanes lại cao so với Hoa kỳ Việt Nam (nghiên cứu luận án) Trong đó, Vương quốc Anh tổng nồng độ loại siloxanes 48 mẫu cao (267000 ng/m3) Việt Nam tổng nồng độ 10 siloxane 97 mẫu thấp (469 ng/m3) 3.3 SỰ PHÂN BỐ CỦA PHTHALATES TRONG MẪU KHƠNG KHÍ 3.3.1 Sự phân bố phthalates pha hạt vi môi trƣờng Nồng độ phthalates pha hạt mẫu khơng khí vi mơi trường biểu diễn sau: Hình Nồng độ phthalates pha hạt mẫu không khí vi mơi trƣờng 15 Từ kết nhận thấy pha hạt chứa phthalates Trong đó, nồng độ phthalates pha hạt mẫu khơng khí thu salon tóc cao (459 ng/m3) thấp nhà (200 ng/m3); tiếp đến văn phịng (269ng/m3), tiếp đến tơ nhà trẻ có nồng độ phthalates nhau, 296 ng/m3 300 ng/m3; phòng thí nghiệm có nồng độ phthalates khơng q khác biệt (325 ng/m3) Và nồng độ phthalates mẫu khơng khí nhà thu thập Hà Nội, Bắc Ninh, Thái Bình Tun Quang có nồng độ đồng đều, dao động từ 94 đến 200 ng/m3 Trong đó, nồng độ phthalates pha hạt nhà thu thập Tuyên Quang thấp (94 ng/m3) Hà Nội có nồng độ cao (200 ng/m3) 3.3.2 Sự phân bố phthalates pha vi môi trƣờng Trong nhiều nghiên cứu công bố, phthalates tồn khơng khí pha hạt pha Vì vậy, bên cạnh việc xác định phthalates pha hạt, nghiên cứu luận án tiến hành xác định nồng độ phthalates pha Kết nồng độ phthalates pha mẫu khơng khí thu thập vi mơi trường sau: Hình Nồng độ phthalates pha mẫu khơng khí Hà Nội Từ kết cho thấy, Hà Nội, nồng độ phthalates pha mẫu khơng khí thu salon tóc cao (3130 ng/m3), gấp khoảng lần so với nhà ( 645 ng/m3), gấp khoảng lần so với nhà trẻ (567 ng/m3), gấp khoảng 6,5 lần so với mẫu khí thu tơ (455 ng/m3) văn phòng (476 ng/m3), gấp khoảng lần so với phịng thí nghiệm (391 ng/m3) So sánh nồng độ phthalates pha mẫu khơng khí nhà mẫu Hà Nội có nồng độ cao (645 ng/m3) gấp khoảng lần nồng độ siloxanes 16 nhà Bắc Ninh (130 ng/m3), Thái Bình (128 ng/m3) Tuyên Quang (137 ng/m3) Trong đó, nồng độ phthalates pha mẫu khơng khí nhà thu thập Thái Bình, Tuyên Quang, Bắc Ninh tương đối thấp không khác biệt nhiều 3.3.3 Sự phân bố phthalates khơng khí vi mơi trƣờng Tổng nồng độ phthalates mẫu khơng khí nhà xác định tổng nồng độ pha hạt pha thể tích (m3), qua đó, lập biểu đồ so sánh thành phần phthalates mẫu khơng khí Hà Nội biểu diễn sau: Thành phần % phthalates mẫu khơng khí Hà Nội Salons (n=13) Văn phòng (n=9) PTN (n=19) Nhà trẻ (n=7) Nhà (n=19) 0% DMP 20% DEP DPP 40% DiBP DBP 60% DnHP BzBP 80% DCHP DEHP 100% DnOP Hình 10 Sự phân bố phthalates mẫu khơng khí Hà Nội Trong mẫu khơng khí thu thập diethyl phthalate (DEP) chất có thành phần trung bình cao nhất, chiếm gần 36% so với tổng nồng độ phthalates Ở pha hơi, phthalates chiếm tỉ lệ cao pha hạt Trong đó, DEP diisobutyl phthalate (DiBP) chiếm nồng độ cao nhất, với DEP (34130 ng/m3 pha 840 ng/m3 pha hạt), DiBP (15180 ng/m3 pha 4700 ng/m3 pha hạt) Đối với mẫu khơng khí salon tỉ lệ DEP lên đến 57% Các phthalate chiếm tỉ lệ cao DiBP, di(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) dibutyl phthalate (DBP); phthalate lại phát với nồng độ thấp Trong đó, di-n-hexyl phthalate (DnHP) có mức nồng độ giới hạn định lượng phương pháp nhiều mẫu Kết cho thấy, Hà Nội, nồng độ trung bình cao phthalates tìm thấy salon tóc (3590 ng/m3), sau nhà trẻ (867 ng/m3) nhà (846 ng/m3) Các tổng nồng độ trung bình phthalates tiệm làm tóc cao gấp lần so với giá trị 17 thấp 715 ng/m3 tìm thấy phịng thí nghiệm Sự khác biệt liên quan đến mật độ dân cư khác thành phố Hà Nội thủ có dân số đơng dân Việt Nam (7,2 triệu), Thái Bình (1,8 triệu), Bắc Ninh (1,2 triệu) Tuyên quang (0,76 triệu) (theo số liệu Tổng cục Thống kê, 2015, Chính phủ Việt Nam) Nhưng có lẽ điều quan trọng thói quen sử dụng sản phẩm chăm sóc nhân, vật liệu xây dựng, ván sàn, ống nhựa PVC, giày dép, đồ chơi, sản phẩm nhựa tiếp xúc thực phẩm, thiết bị y tế, có chứa thành phần phthalates khu đô thị lớn Hà Nội nhiều so với thành phố khác So sánh với nghiên cứu khác Kết xác định nồng độ phthalates nghiên cứu tổng hợp so sánh với số báo cáo trước Mặc dù nghiên cứu có khác biệt phương pháp điều kiện phân tích, vị trí thời gian thu mẫu, nhiên kết thành phần nồng độ phân bố đa dạng phthalates khơng khí nhà Bảng So sánh nồng độ phthalates nghiên cứu luận án với số nghiên cứu khác (ng/m3) Nghiên cứu Nhật Bản (Pei X.Q c.s, 2013) Số lƣợng Số lƣợng Ʃphthalates mẫu phthalates (ng/m3) 41 Hoa Kỳ (Tran M.T, 2015) 261 Luận án 97 Đức (Pei X.Q c.s, 2013) 99 Hàng Châu, TQ (Pei X.Q c.s, 2013) 10 456 DMP, DEP, DBP, DEHP BBP, 658 1040 3455 12096 Từ kết cho thấy, Hàng Châu, Trung Quốc, hàm lượng phthalates lớn (12000 ng/m3) có khác biệt so với quốc gia lại (Pei X.Q., 2013) Tiếp theo Đức, Việt Nam, Mỹ, Nhật Bản với hàm lượng phthalates tương ứng 3450, 1040, 650, 450 ng/m3 Điều cho thấy mức độ tiêu thụ dẫn đến phân bố phthalates môi trường nước khác Ngoài điều kiện tự nhiên thời điểm thu thập mẫu gây khác biệt Tuy nhiên, thấy phân bố phthalates cao môi trường nước phát triển có ngành cơng nghiệp phát triển mạnh mẽ, ví dụ Trung Quốc 18 3.4 HẰNG SỐ PHÂN BỐ SILOXANES & PHTHALATES 3.4.1 Hằng số phân bố siloxanes Dựa nồng độ siloxanes đo hai pha (pha hạt pha hơi) công thức bán thực nghiệm hệ số Kp (hệ số phân bố pha pha hạt), hệ số Kow (hệ số phân tán octanol/nước) để tính tốn giá trị logKp logKow siloxanes nghiên cứu, qua đánh giá phân bố pha siloxanes khơng khí Kết cho thấy, siloxanes mạch vịng có giá trị trung bình logKp logKow thấp siloxanes mạch hở Trong đó, siloxane mạch vịng có giá trị logKp logKow thấp nhất, tương ứng -3,54 8,85 Còn siloxanes mạch hở L8 có giá trị logKp logKow cao nhất, tương ứng -2,10 10,29 Nhìn chung, siloxanes có khối lượng phân tử thấp có giá trị logKp nhơ tương đối (logKow lớn hơn) có xu hướng phân bố nhiều pha so với pha hạt, ngược lại 3.4.2 Hằng số phân bố phthalates Từ kết xác định nồng độ phthalates pha pha hạt, giá trị logKp logKow trung bình phthalates tính tốn theo cơng thức bán thực nghiệm, qua đánh giá phân bố phthalates khơng khí, kết cho thấy, phthalates có giá trị trung bình logKp logKow đồng đều, dao động từ 3,48 đến -1,51 logKp từ 8,92 đến 10,9 logKow Trong đó, DEHP có giá trị logKp logKow cao nhất, tương ứng -1,51 10,9, cịn DEP có giá trị logKp logKow thấp nhất, tương ứng -3,48 8,92 Tương tự với chất nhóm siloxanes, phthalates có khối lượng phân tử thấp có giá trị logKp nhỏ tương đối có xu hướng phân bố nhiều tronng pha so với pha hạt, ngược lại 3.5 ĐÁNH GIÁ RỦI RO PHƠI NHIỄM SILOXANES & PHTHALATES TRONG KHƠNG KHÍ 3.5.1 Đánh giá rủi ro phơi nhiễm siloxanes qua đường hít thở khơng khí Từ kết phân bố siloxanes pha hạt pha hơi, nghiên cứu luận án tiến hành xác định phân bố siloxanes mẫu khơng khí thu thập số tỉnh thành phía Bắc, Việt Nam Kết cho thấy siloxanes tồn hai pha khơng khí xuất tất địa điểm thu thập mẫu khơng khí nghiên cứu Đã có nghiên cứu năm 1948-2011 tác động polysiloxane lên người động vật Vì vậy, luận án sử dụng kết hàm lượng siloxanes mẫu khơng khí thu thập tỉnh thành, kết hợp với công thức đưa để đánh giá mức độ phơi 19 nhiễm siloxanes (tính theo giờ) theo nhóm tuổi Kết ước lượng mức độ phơi nhiễm siloxanes qua đường hít thở khơng khí trẻ sơ sinh, trẻ mẫu giáo, nhi đồng, thiếu niên người trưởng thành Việt Nam tương ứng là: 11, 9, 8, 5, ng/kg-bw/giờ So sánh mức độ phơi nhiễm siloxanes với nghiên cứu khác Nghiên cứu luận án tiến hành so sánh mức độ ước lượng phơi nhiễm siloxanes thông qua đường khác nhau, qua đó, đánh giá phơi nhiễm cho nhóm đối tượng với độ tuổi khác thể qua bảng sau: Bảng 3 So sánh mức độ ƣớc lƣợng phơi nhiễm siloxanes thông qua đƣờng khác (ng/kg-bw/ngày) Con đƣờng phơi nhiễm Hít thở khơng khí Hấp thụ bụi qua đường tiêu hóa Hấp thụ bụi qua da Hít thở khơng khí* Trẻ sơ sinh Trẻ mẫu giáo Nhi đồng Thiếu niên Ngƣời trƣởng thành Tham khảo 1560 780 370 160 130 Tran M.T., Kannan K (2015a) 1,557 1,383 0,648 0,364 0,295 Yucuis A.R c.s (2013) 0,0037 0,0058 0,0033 0,0025 0,0012 264 216 192 120 96 Yucuis A.R c.s (2013) Nghiên cứu luận án Kết nghiên cứu cho thấy, đường như: hít thở khơng khí, qua da, qua tiêu hóa siloxanes thâm nhập vào thể người chủ yếu qua đường hơ hấp, đó, trẻ sơ sinh trẻ mẫu giáo nhóm lứa tuổi có nguy phơi nhiễm siloxanes cao lứa tuổi khác 3.5.2 Đánh giá rủi ro phơi nhiễm phthalates qua đƣờng hít thở khơng khí Kết ước lượng mức độ rủi ro phơi nhiễm phthalates qua đường hít thở khơng khí nhóm lứa tuổi trẻ sơ sinh, trẻ mẫu giáo, nhi đồng, thiếu niên người trưởng thành Việt Nam tương ứng là: 24; 20; 17; 12; ng/kg-bw/giờ Qua nhận thấy, trẻ mẫu giáo có nguy phơi nhiễm phthalates qua đường hít thở khơng khí cao liều lượng phơi nhiễm DEP cao so với phthalates khác 20 So sánh với nghiên cứu khác Nghiên cứu luận án tiến hành so sánh mức độ ước lượng phơi nhiễm phthalates thông qua đường khác nhau, thông qua tổng phthalates DMP, DEP, DiBP, DBP, BzBP DEP nghiên cứu bảng đây, qua đánh giá phơi nhiễm phthalates độ tuổi khác Bảng So sánh mức độ ƣớc lƣợng phơi nhiễm phthalate thông qua đƣờng khác Con đƣờng Hít thở khơng khí Hấp thụ bụi qua đường tiêu hóa Hít thở khơng khí * Mức độ phơi nhiễm nhóm lứa tuổi (ng/kg-bw/ngày) Người Trẻ Trẻ Nhi Thiếu trưởng sơ sinh mẫu giáo đồng niên thành 850 420 200 90 938 1110 363 220 186 423 351 301 211 154 Nghiên cứu Tran M.T Kannan K (2015b) Guo Y Kannan K (2011) Nghiên cứu luận án Kết nghiên cứu Bảng 3.23 cho thấy, trẻ sơ sinh trẻ mẫu giáo nhóm lứa tuổi có nguy phơi nhiễm phthalates cao lứa tuổi khác đường hít thở khơng khí qua tiêu hóa KẾT LUẬN Q trình khảo sát nghiên cứu, luận án thu kết sau: Đã nghiên cứu phát triển thành cơng quy trình phân tích đồng thời nhóm chất siloxanes nhóm chất phthalates mẫu khơng khí nhà thiết bị sắc ký khí ghép nối khối phổ (GC/MS) Quy trình xử lý mẫu gồm chiết lỏng rắn hỗn hợp dung môi dichloromethane (DMC) hexane tỷ lệ 3/2 thể tích Pha hạt thu giữ màng lọc thạch anh pha thu giữ ống polyurethane foam (PUF) Kết giới hạn phát siloxanes dao động từ 0,5 μg/g đến 3,0 μg/g pha hạt từ 0,04 ng/m3 đến 0,25 ng/m3 pha hơi; giới hạn định lượng dao động từ 1,5 μg/g đến 9,0 μg/g pha hạt 0,12 ng/m3 đến 0,75 ng/m3 pha Kết độ thu hồi siloxaneas pha hạt từ 89,9% đến 103% độ lặp lại từ 1,49% đến 1,71%; pha từ 82,9% đến 106% độ lặp lại từ 1,37% đến 1,76% Nhóm chất phthalates cho giới hạn phát dao động từ 1,0 μg/g đến 1,5 μg/g pha hạt từ 0,07 ng/m3 đến 0,1 21 ng/m3 pha hơi; giới hạn định lượng dao động từ 1,5 μg/g đến 4,5 μg/g pha hạt 0,1 ng/m3 đến 0,3 ng/m3 pha Kết độ thu hồi phthalates pha hạt từ 87,2% đến 103% độ lặp lại từ 1,45% đến 1,71%; pha từ 85,5% đến 105% độ lặp lại từ 1,42% đến 1,74% Các kết nồng độ phthalates khơng khí nhà tai số tỉnh thành phía Bắc Việt Nam ngưỡng tiêu chuẩn tham chiếu Cục bảo vệ Môi trường Mỹ (US EPA) Đánh giá phân bố siloxanes phathalates mẫu khơng khí vi mơi trường, từ đó, tính tốn số phân bố (Kp) số phân tán octanol/nước (Kow) siloxanes phthalates pha hạt pha Tổng nồng độ siloxanes phthalates mẫu khơng khí nhà thu thập Hà Nội có nồng độ cao nhất, tiếp đến Bắc Ninh, Thái Bình Tuyên Quang Mặt khác, nồng độ siloxanes phthalates không khí Hà Nội có xu hướng salon tóc > tơ > nhà > phịng thí nghiệm > nhà trẻ > văn phịng, đó, nồng độ siloxanes phthalates salon tóc cao gấp nhiều lần địa điểm khác Hằng số phân bố (Kp) số phân tán octanol/nước (Kow) siloxanes dao động khoảng từ -3,54 đến -2,10 từ 8,85 đến 10,29 Hằng số phân bố (Kp) số phân tán octanol/nước (Kow) phthalates dao động từ -3,48 đến -1,51 từ 8,92 đến 10,9 Ước lượng mức độ rủi ro phơi nhiễm siloxanes phathalates qua đường hít thở khơng khí sức khỏe người theo nhóm lứa tuổi khác Kết ước lượng mức độ phơi nhiễm siloxanes phthalates qua đường hít thở khơng khí trẻ sơ sinh, trẻ mẫu giáo, nhi đồng, thiếu niên người trưởng thành Việt Nam tương ứng là: 11, 9, 8, 5, ng/kg-bw/giờ 24; 20; 17; 12; ng/kg-bw/giờ DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN Tri Manh Tran, Hanh Thi Le, Nam Duc Vu, Giang Huong Minh Dang, Tu Binh Minh, Kurunthachalam Kannan (2017) Cyclic and linear siloxanes in indoor air from several northern cities in Vietnam: Levels, spatial distribution and human exposure Chemosphere 184, 1117-1124 Tri Manh Tran, Hanh Thi Le, Tu Binh Minh, Kurunthachalam Kannan (2017) Occurrence of phthalate diesters in indoor air from several Northern cities in 22 Vietnam, and its implication for human exposure Science of the Total Environment 601-602, 1695-1701 Lê Thị Hạnh, Nguyễn Lê Hoài Linh, Vũ Thị Dung, Lê Minh Thùy, Nguyễn Hùng Thái, Từ Bình Minh, Trần Mạnh Trí (2017) Nghiên cứu phương pháp xác định phthalate từ mẫu khơng khí nhà kỹ thuật sắc ký khí ghép nối khối phổ (GC/MS) Tạp chí Khoa học ĐHQGHN: Khoa học Tự nhiên Công nghệ, 33(2), 17-23 Le Thi Hanh, Le Minh Thuy, Le Van Chieu, Dang Minh Huong Giang, Tran Manh Tri, Tu Binh Minh (2017) Distribution and exposure assessment through inhalation and dermal pathways to phthalates in indoor air collected from Hanoi, Vietnam Vietnam Journal of Science and Technology, 55 (4C), 319-325 Vũ Thị Dung, Lê Thị Hạnh, Nguyễn Quang Hưng, Chu Ngọc Châu, Đỗ Thị Việt Hương, Trần Thị Thanh Vân, Vũ Đức Nam, Từ Bình Minh, Trần Mạnh Trí (2017) Nghiên cứu phương pháp xác định siloxane mạch vịng từ khơng khí nhà kỹ thuật sắc ký khối phổ (GC-MS) Tạp chí hóa học, 55 (2E), 50-54 Lê Thị Hạnh, Ngô Thị Tuyến Yến, Vũ Thị Dung, Trần Văn Bính, Lê Văn Chiều, Lê Trường Giang, Nguyễn Thị Xuyên, Từ Bình Minh, Trần Mạnh Trí (2017) Sự phân bố rủi ro phơi nhiễm phthalate từ khơng khí nhà Hà Nội, Việt Nam Tạp chí hóa học, 55 (5E1,2), 279-283 Lê Thị Hạnh, Vũ Thị Thùy Dương, Vũ Đức Nam, Lê Văn Chiều, Từ Bình Minh, Trần Mạnh Trí (2017) Phân bố rủi ro phơi nhiễm siloxane từ không khí nhà Hà Nội, Việt Nam Tạp chí hóa học, 55 (5E3,4), 85-89 Le Thi Hanh, Vu Thi Dung, Vu Thi Thuy Duong, Tu Binh Minh, Vu Duc Nam, Pham Thi Phuong Thao, Tran Manh Trí (2017) Study on development of determination method of octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane in indoor air by gas chromatography tandem mass spectrometry (GC-MS) Analytica Vietnam Conference 2017 Hanoi, march 29-30, 125-130 Lê Thị Hạnh, Từ Bình Minh, Trần Mạnh Trí (2018) Hằng số kp vÀ kow số hợp chất Phthalate khơng khí nhà Việt Nam Tạp chí Khoa học ĐHQGHN: Khoa học Tự nhiên Công nghệ, Tập 34, Số (2018) 104-111 23 ... tài ? ?Nghiên cứu phát triển phương pháp phân tích nhằm quan trắc đánh giá mức độ phơi nhiễm siloxanes phthalates khơng khí? ? cần thiết có tính khoa học, thực tiễn sâu sắc Mục tiêu nghiên cứu đề... phơi nhiễm siloxanes với nghiên cứu khác Nghiên cứu luận án tiến hành so sánh mức độ ước lượng phơi nhiễm siloxanes thông qua đường khác nhau, qua đó, đánh giá phơi nhiễm cho nhóm đối tượng với độ. .. định dựa tỷ lệ nồng độ trung bình siloxanes phthalate pha hạt pha * Đánh giá rủi ro phơi nhiễm siloxanes phthalates qua hít thở khơng khí Trong nghiên cứu này, mức độ phơi nhiễm siloxanes phthalates