BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Mai Thị Huyền Thương XÁC ĐỊNH MỘT SỐ HYDROCACBON THƠM ĐA VÒNG TRONG THỰC PHẨM BẰNG KỸ THUẬT SẮC KÝ KHÍ KHỐI PHỔ MS/MS LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Hà Nội - 2019 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Mai Thị Huyền Thương XÁC ĐỊNH MỘT SỐ HYDROCACBON THƠM ĐA VÒNG TRONG THỰC PHẨM BẰNG KỸ THUẬT SẮC KÝ KHÍ KHỐI PHỔ MS/MS Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 8440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS ĐÀO HẢI YẾN Hà Nội - 2019 i Lời cam đoan Tôi xin cam đoan nội dung, số liệu, kết nghiên cứu nêu luận văn trung thực chưa công bố cơng trình khoa học khác TÁC GIẢ LUẬN VĂN Mai Thị Huyền Thương ii Lời cảm ơn Nghiên cứu tài trợ đề tài “Nghiên cứu xác định chất độc phát sinh số trình chế biến thực phẩm truyền thống Việt Nam” mã đề tài số VAST.TĐ.TP.03/16-18 Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến thầy khoa Hóa học – Học viện Khoa học Công nghệ - Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam tận tình dạy bảo, truyền đạt cho kiến thức tảng suốt thời gian học tập tạo điều kiện thuận lợi cho tơi q trình hồn thành luận văn Tơi đặc biệt xin trân trọng cảm ơn TS Đào Hải Yến - người trực tiếp hướng dẫn khoa học đóng góp ý kiến tạo điều kiện thuận lợi cho tơi q trình nghiên cứu khoa học, thực hồn thành luận văn Chúng tơi xin cảm ơn chân thành tới Ban Lãnh đạo Viện Hóa Học Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, phòng chức tạo điều kiện sở vật chất, trang thiết bị nghiên cứu q trình thực luận văn Tơi xin cảm ơn đồng nghiệp, bạn bè người thân giúp đỡ, động viên tạo điều kiện cho hồn thành khố học thực thành cơng luận văn Luận văn tốt nghiệp không tránh khỏi thiếu sót Kính mong nhận ý kiến đóng góp q báu từ phía hội đồng báo cáo, giáo viên phản biện thầy cô khoa để luận văn hoàn thiện Xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày 16 tháng năm 2019 Học viên Mai Thị Huyền Thương iii MỤC LỤC Lời cam đoan i Lời cảm ơn ii MỤC LỤC iii Danh mục ký hiệu chữ viết tắt vi Danh mục bảng vii Danh mục hình viii MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 GIỚI THIỆU VỀ CÁC HYDROCACBON THƠM ĐA VÒNG 1.1.1 Khái niệm, phân loại 1.1.2 Tính chất hóa lý Hydrocacbon thơm đa vòng 1.2 NGUỒN GỐC PHÁT SINH CỦA CÁC HỢP CHẤT PAHs 1.2.1 Nguồn tự nhiên 1.2.2 Nguồn nhân tạo 1.2.3 Sự xuất PAHs thực phẩm 1.3 ĐỘC TÍNH VÀ CƠ CHẾ HÌNH THÀNH PAHs 1.3.1 Độc tính 1.3.2 Cơ chế hình thành PAHs thực phẩm 11 1.4 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU PAHs TRÊN THẾ GIỚI 13 1.5 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU PAHs Ở VIỆT NAM 16 1.6 GIỚI HẠN CHO PHÉP VÀ MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH PAHs TRONG THỰC PHẨM 18 1.6.1 Giới hạn cho phép PAHs thực phẩm 18 1.6.2 Một số phương pháp phân tích PAHs thực phẩm 20 iv CHƯƠNG VẬT LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 27 2.1 ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN CỨU 27 2.2 NỘI DUNG NGHIÊN CỨU 27 2.3 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 27 2.3.1 Thiết bị sắc ký khí - khối phổ(GC-MS/MS) 27 2.3.2 Thiết bị, dụng cụ 28 2.3.3 Hóa chất, chất chuẩn 28 2.3.4 Lấy mẫu bảo quản mẫu .29 2.4 ĐỊNH LƯỢNG PAHs TRÊN NỀN MẪU THỰC PHẨM BẰNG KỸ THUẬT GC - MS/MS 30 2.4.1 Xác định thông số kỹ thuật cho hệ thống GC - MS/MS 30 2.4.2 Thông số kỹ thuật ban đầu cho hệ thống GC .30 2.4.3 Thông số kỹ thuật ban đầu cho hệ thống MS 31 2.4.4 Quy trình khảo sát khoảng tuyến tính xây dựng đường chuẩn 31 2.4.5 Tối ưu hóa phương pháp xử lý mẫu thực phẩm .32 2.5 ĐÁNH GIÁ PHƯƠNG PHÁP 36 2.5.1 Đánh giá độ lặp thiết bị 36 2.5.2 Giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp .37 2.5.3 Tính tốn kết 38 2.5.4 Hiệu suất thu hồi phương pháp .38 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 40 3.1 TỐI ƯU HÓA CÁC ĐIỀU KIỆN PHÂN TÍCH SẮC KÝ 40 3.1.1 Điều kiện sắc ký .40 3.1.2 Điều kiện MS/MS 40 3.1.3 Đánh giá độ lặp thiết bị 42 3.1.4 Đường chuẩn hỗn hợp xác định 18 PAHs .43 3.2 TỐI ƯU HÓA PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ MẪU 44 v 3.2.1 Q trình bay dung mơi 44 3.2.2 Tối ưu hóa phương pháp xử lý mẫu .46 3.2.3 Quy trình phân tích PAHs thực phẩm 51 3.3 XÁC NHẬN GIÁ TRỊ SỬ DỤNG CỦA PHƯƠNG PHÁP 52 3.3.1 Giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp .52 3.3.2 Độ tái lặp phương pháp 53 3.3.3 Hiệu suất thu hồi phương pháp .54 3.4 ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH PAHs TRONG MẪU THỰC PHẨM 55 3.4.1 Mẫu mì ăn liền .56 3.4.2 Mẫu trà 57 3.4.3 Kết luận 62 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 63 TÀI LIỆU THAM KHẢO 65 PHỤ LỤC 71 vi Danh mục ký hiệu chữ viết tắt Viết tắt Tên tiếng Anh Tên tiếng Việt ACN Acetonitrile Axetonitril B(a)P Benzo(a)pyrene Benzo(a)pyrene GCGas Chromatography tandem MS/MS Mass Spectrometry HPLC High Performance Liquid Chromatography Sắc ký khí ghép nối hai lần khối phổ Sắc ký lỏng hiệu cao LCLiquid Chromatography tandem MS/MS Mass Spectrometry Sắc ký lỏng khối phổ hai lần LOD Limit of Detection Giới hạn phát LOQ Limit of quantification Giới hạn định lượng MRM Multireaction mornitoring Kiểm soát đa phản ứng PAHs Polycyclic Aromatic Hydrocacbons Hydrocacbon thơm đa vòng PSA Primary secondary amines Chất hấp phụ amin bậc RSD Relative Standard Deviation Độ lệch chuẩn tương đối RSM Response Surface Methodology Phương pháp bề mặt đáp ứng SPE Solid Phase Extraction Chiết pha rắn vii Danh mục bảng Bảng 1.1 Tính chất vật lý số hợp chất PAHs Bảng 1.2 Hàm lượng PAHs trung bình sản phẩm xơng khói Bảng 1.3 Khả gây ung thư, đột biến gen PAHs .11 Bảng 1.4 Quy định EU số 835/2011 cho B(a)P PAH4 thực phẩm 19 Bảng 1.5 So sánh QuEChERS với phương pháp truyền thống 24 Bảng 1.6 Tóm tắt số phương pháp phân tích PAHs thực phẩm 26 Bảng 2.1 Các đối tượng mẫu nghiên cứu 30 Bảng 2.2 Giá trị mã hóa yếu tố thực nghiệm 35 Bảng 2.3 Thiết kế thí nghiệm mức .35 Bảng 3.1 Thời gian lưu điều kiện MS/MS để phân tích PAHs .40 Bảng 3.2 Độ lặp lại thời gian lưu PAHs thiết bị 42 Bảng 3.3 Phương trình đường chuẩn PAHs 43 Bảng 3.4 Hiệu suất thu hồi phương pháp bay dung môi 45 Bảng 3.5 Kết thực nghiệm dự đốn mơ hình 46 Bảng 3.6 Kết phân tích hồi quy .48 Bảng 3.7 Phân tích phương sai ANOVA 49 Bảng 3.8 Tối ưu hóa điều kiện chiết PAHs 51 Bảng 3.9 LOD LOQ 18 PAHs 53 Bảng 3.10 Độ tái lặp phương pháp 54 viii Danh mục hình Hình 1.1 Cấu trúc ba chiều cấu trúc mạng tinh thể phân tử PAHs Hình 1.2 Cơ chế tạo thành benzo(a)pyrene 12 Hình 1.3 Sự tạo thành hợp chất PAHs có nhiều vịng thơm từ naphthalene.12 Hình 2.1 Hệ thiết bị GC- MS/MS 28 Hình 2.2 Quy trình dự kiến xử lý mẫu phân tích PAHs .32 Hình 3.1 Sắc ký đồ hỗn hợp chuẩn 18 PAHs nồng độ 100 ppb .42 Hình 3.2 So sánh hiệu thu hồi phương pháp bay dung mơi 45 Hình 3.3 Sự phù hợp hiệu suất thu hồi theo mơ hình thực nghiệm 47 Hình 3.4 Mơ hình tối ưu hóa yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất chiết PAHs 50 Hình 3.5 Phần trăm yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất chiết PAHs 50 Hình 3.5 Quy trình xử lý mẫu phân tích PAHs 52 Hình 3.6 Hiệu suất thu hồi 20 PAHs 55 Hình 3.7 Phân bố phần trăm PAHs mẫu mì ăn liền 56 Hình 3.8 Phân bố phần trăm PAHs mì chiên dầu mì khơng chiên .57 Hình 3.9 Hàm lượng PAHs trung bình loại trà 58 Hình 3.10 Phân bố PAHs nhóm trà theo số vịng .59 Hình 3.11 Hàm lượng PAHs mẫu trà 60 Hình 3.12 Hàm lượng PAH4 trung bình loại trà 61 72 3000000 2000000 1500000 Anthracene 1000000 500000 0 50 100 150 Nồng độ (µg/kg) 200 4000000 y = 18034x + 1109.3 R² = 0.9997 3500000 Diện tích pic Diện tích pic 2000000 Floranthene 1500000 200 250 y = 17414x + 2459.8 R² = 0.9994 2000000 Pyrene 1500000 1000000 500000 500000 0 50 100 150 Nồng độ (µg/kg) 200 250 4500000 y = 15491x - 3606.9 R² = 0.9992 50 100 150 Nồng độ (µg/kg) 200 250 200 250 y = 21070x - 1433.5 R² = 0.9997 4000000 3500000 Diện tích pic 2500000 2000000 1500000 Benzo (a) anthracene 1000000 3000000 2500000 2000000 1000000 500000 50 100 150 Nồng độ (µg/kg) 200 250 Chrysene 1500000 500000 -500000 150 2500000 1000000 3000000 100 3000000 2500000 3500000 50 Nồng độ (µg/kg) 3000000 Diện tích pic Phenalthrene 250 4000000 3500000 y = 8896.7x + 1281 R² = 0.9992 Diện tích pic Diện tích pic 2500000 2000000 1800000 1600000 1400000 1200000 1000000 800000 600000 400000 200000 y = 14108x + 870.6 R² = 0.9997 0 50 100 150 Nồng độ (µg/kg) 73 2500000 2000000 y = 10529x - 1177.8 R² = 0.9983 2000000 y = 9445x - 2950.8 R² = 0.9972 1500000 Diện tích pic Diện tích pic 1500000 1000000 1000000 Benzo (b) fluoranthene 500000 Benzo (k) fluoranthene 500000 0 50 100 150 200 250 -500000 -500000 Nồng độ (µg/kg) 100 150 200 250 Nồng độ (µg/kg) 500000 180000 y = 783.83x + 147.53 R² = 0.9975 160000 120000 350000 Diện tíc pic 400000 100000 80000 Benzo (a) pyrene 60000 y = 2268.4x - 196.78 R² = 0.9984 450000 140000 Diện tích pic 50 300000 250000 200000 Indeno (1,2,3- cd) pyrene 150000 40000 100000 20000 50000 0 50 100 150 200 250 Nồng độ (µg/kg) 600000 1400000 y = 2542.3x - 555.68 R² = 0.9989 500000 50 100 150 Nồng độ (µg/kg) 200 250 y = 5984x - 2662.5 R² = 0.9971 1200000 1000000 Diện tích pic Diện tích pic 400000 300000 200000 Dibenz (a,h) anthracene 100000 800000 600000 Benzo (g,h,j) perylence 400000 200000 0 50 100 150 Nồng độ (µg/kg) 200 250 -200000 50 100 150 Nồng độ (µg/kg) 200 250 74 Phụ lục Hàm lượng PAHs mẫu mì ăn liền (µg/kg) Ký hiệu mẫu Tên chất M1 M2 M3 M4 M5 M6 M7 M8 M9 M10 M11 NaP 13,7 14,8 14,5 12,1 15,4 18,4 10,7 23,9 5,5 5,5 29,5 M2N 16,4 13,4 12,5 11,3 19,6 17,7 16,2 19,8 5,9 5,9 38,2 M1N 11,8 12,9 8,5 9,0 13,5 8,4 9,4 12,4 3,6 3,6 22,3 ACNP 8,3 7,0 9,0 7,0 7,3 0,4 1,8 - - - 4,1 ACP 10,3 7,4 5,0 7,9 7,9 - 2,4 3,1 - - 15,1 FL 16,7 12,0 8,0 13,5 14,3 13,0 13,8 13,9 8,0 8,0 24,0 PHN 23,9 19,0 22,0 20,1 19,6 1,7 27,8 28,1 20,6 20,6 4,4 AN 31,6 20,0 23,0 26,8 27,8 19,2 28,3 28,5 20,6 20,6 40,8 FLA 7,6 4,9 3,1 7,4 7,3 2,4 2,5 1,9 1,2 1,2 7,2 Py 8,5 8,7 5,2 7,7 7,6 2,9 2,8 2,6 1,1 1,1 9,4 B(a)A 6,8 5,0 5,2 6,9 6,7 2,3 3,7 3,3 3,0 3,0 2,1 Chy 6,4 6,7 4,9 6,2 6,2 2,4 - - - - 2,8 B(b)F 7,4 5,2 5,1 7,0 7,2 3,3 0,5 0,6 0,4 0,4 3,8 B(k)F 8,5 5,3 5,5 8,0 8,2 3,9 0,1 - 0,2 0,2 4,4 B(a)P 8,0 4,4 4,4 7,8 7,7 - 0,1 0,6 - - 4,4 DBA 8,0 6,0 9,0 7,8 7,7 - 0,6 0,3 0,2 0,2 - IP 7,9 3,7 6,3 7,8 7,6 5,8 - - - - - B(ghi)P 11,7 12,0 11,0 11,6 11,6 0,0 1,8 1,4 1,3 1,3 2,0 SUM 213,3 169,4 163,3 186,1 203,1 101,8 122,5 140,3 71,8 71,8 214,4 75 Ký hiệu mẫu Tên chất M12 M13 M14 M15 M16 M17 M18 M19 M20 M21 M22 NaP 16,7 37,6 9,6 12,6 14,5 10,7 6,8 35,5 40,7 37,1 2,4 M2N 13,2 39,1 9,0 11,2 13,2 11,7 6,8 29,2 28,0 31,3 6,4 M1N 10,2 20,5 7,3 9,1 8,8 8,5 5,3 19,7 14,3 19,2 3,9 ACNP - 4,5 6,6 - - - 3,2 - 0,8 7,0 - ACP 6,9 12,0 7,3 6,9 5,0 4,7 3,6 11,5 0,0 9,6 1,9 FL 17,0 18,4 11,0 10,3 8,3 8,3 6,8 20,4 19,3 16,6 11,4 PHN 4,7 3,6 16,6 16,0 4,9 5,1 11,9 11,1 26,3 24,0 23,1 AN 35,1 29,7 21,4 20,9 12,0 10,9 15,6 28,7 0,5 7,4 23,5 FLA 8,5 4,5 7,0 7,1 3,2 3,1 3,6 7,0 2,3 7,4 2,3 Py 9,4 5,5 7,4 7,3 5,4 5,5 3,9 12,0 5,4 7,9 2,7 B(a)A 3,8 2,1 6,7 6,7 5,2 5,4 3,0 11,6 - 6,8 3,8 Chy 3,8 2,3 6,2 6,2 4,9 5,1 2,8 11,0 - 6,3 - B(b)F 3,6 2,7 7,0 7,0 5,3 5,2 3,2 11,4 1,4 7,0 1,2 B(k)F 4,2 3,1 8,1 8,1 5,7 5,7 3,7 12,1 0,8 8,1 1,1 B(a)P 4,8 2,7 7,6 7,6 4,5 5,6 3,5 11,9 - - - DBA 2,1 1,5 7,7 7,7 - 1,1 - 2,3 3,1 7,8 0,4 IP - - 7,6 7,7 6,3 6,5 3,4 14,0 2,9 7,8 - B(ghi)P 2,2 1,1 11,6 11,6 - - 5,2 - - - 1,6 SUM 146,2 190,7 165,7 164,0 108,2 103,2 92,2 249,3 145,7 211,3 85,7 76 Ký hiệu mẫu Tên chất M23 M24 M25 M26 M27 M28 M29 M30 M31 M32 M33 NaP 10,2 23,1 33,8 182,8 24,7 39,0 50,4 57,2 30,1 45,1 96,0 M2N 20,2 26,4 27,4 23,9 54,1 37,5 43,9 47,7 27,7 36,7 44,1 M1N 11,7 12,5 15,6 12,8 16,4 21,1 24,7 25,8 15,1 18,9 23,1 ACNP 2,5 ˗ ˗ - 1,6 5,7 5,6 4,3 - 4,4 4,4 ACP 8,1 7,4 3,9 2,3 6,9 7,4 11,2 8,3 6,1 10,9 12,4 FL 11,7 16,0 15,9 9,1 14,8 21,2 25,6 20,7 14,2 16,5 21,8 PHN 2,2 20,4 30,7 16,3 28,3 3,8 9,9 3,3 2,9 3,1 3,6 AN 18,1 - 30,8 16,2 29,3 37,3 37,3 33,2 25,9 23,9 35,2 FLA 3,1 1,4 3,8 1,0 2,5 5,5 9,1 4,9 3,8 4,1 4,8 Py 3,3 1,4 4,9 1,4 2,1 7,3 10,8 7,0 4,9 5,2 7,0 B(a)A 1,4 - 4,3 3,7 3,6 1,9 6,4 1,8 1,4 1,6 1,7 Chy 1,5 - 0,2 - - 2,3 5,9 2,2 1,5 1,9 2,3 B(b)F 2,2 1,2 2,4 0,7 1,3 3,2 5,9 3,2 2,1 2,7 3,0 B(k)F 2,5 0,7 2,5 0,6 1,2 3,7 6,7 3,7 2,5 3,2 3,5 B(a)P 2,4 - - - - 3,6 - 3,3 2,3 2,4 3,4 DBA - 2,8 1,1 - 0,4 0,0 5,3 1,4 - - - IP - 3,0 - - - - 4,8 - - - - B(ghi)P - - 1,9 1,3 1,5 1,2 - 1,1 1,1 - 1,2 SUM 101,0 116,4 179,0 272,0 188,6 201,6 263,9 229,1 141,6 180,7 267,4 77 Ký hiệu mẫu Tên chất M34 M35 M36 M37 M38 M39 M40 M41 M42 M43 M44 NaP 29,8 72,4 87,3 50,9 69,0 60,2 53,6 21,3 46,3 7,5 27,7 M2N 31,1 40,9 48,0 34,2 41,0 51,4 47,6 27,3 43,3 9,6 26,8 M1N 17,5 22,8 24,8 17,7 22,1 27,7 24,9 15,1 22,8 7,5 14,0 ACNP 3,6 3,2 3,5 2,9 4,0 6,2 - 0,4 3,5 3,0 2,9 ACP 9,0 7,0 7,4 11,3 11,5 15,0 8,7 - 11,5 10,1 5,4 FL 15,0 18,7 21,1 17,2 22,6 24,4 18,6 21,4 17,6 17,3 13,5 PHN 2,9 3,5 4,5 3,4 5,2 4,5 3,4 28,8 0,9 3,7 2,9 AN 26,8 30,6 44,6 31,4 40,0 42,8 28,9 0,9 29,7 31,3 22,6 FLA 4,6 5,0 6,0 4,1 5,7 5,8 4,4 2,7 4,3 5,0 4,4 Py 5,8 7,0 6,8 5,4 7,0 8,4 5,8 1,5 5,3 6,2 5,3 B(a)A 1,9 2,0 1,7 1,6 1,6 2,1 1,8 - 1,5 1,6 2,2 Chy 2,5 2,3 1,9 1,7 2,0 2,5 2,0 - 2,0 2,0 2,2 B(b)F 2,7 3,2 2,9 2,7 2,7 2,7 2,6 1,8 2,7 2,7 2,9 B(k)F 2,6 3,7 2,4 2,6 2,4 3,2 3,1 1,1 2,4 3,2 3,1 B(a)P - 3,2 - 2,5 2,6 - - - - 2,9 2,7 DBA 1,6 - - - - - - - - - 1,7 IP - - - - - - - - - - - B(ghiP 1,5 1,5 - - 1,3 1,3 1,2 - - 1,0 1,4 SUM 158,8 227,0 262,9 189,6 240,6 258,2 206,6 122,4 193,8 114,6 141,7 78 Ký hiệu mẫu Tên chất M45 M46 M47 M48 M49 M50 M51 M52 M53 M54 M55 NaP 30,3 7,2 14,3 14,9 36,2 43,6 25,5 34,5 16,9 91,4 12,3 M2N 29,0 12,3 10,7 15,5 20,5 24,0 17,1 20,5 13,7 11,9 27,1 M1N 16,4 7,2 5,4 8,7 11,4 12,4 8,9 11,0 7,8 6,4 8,2 ACNP 0,8 0,1 - 1,8 1,6 1,7 1,5 2,0 - - 0,8 ACP - - 1,8 4,5 3,5 3,7 5,6 5,8 2,0 1,1 3,4 FL 21,0 10,5 4,1 7,5 9,4 10,6 8,6 11,3 8,0 4,5 7,4 PHN 35,0 15,0 1,0 1,4 1,8 2,2 1,7 2,6 15,3 8,1 14,2 AN 3,7 0,6 7,2 13,4 15,3 22,3 15,7 20,0 15,4 8,1 14,7 FLA 9,0 1,3 1,5 2,3 2,5 3,0 2,1 2,8 1,9 0,5 1,2 Py 8,0 1,6 1,5 2,9 3,5 3,4 2,7 3,5 2,4 0,7 1,0 B(a)A 4,2 - 0,8 0,9 1,0 0,8 0,8 0,8 2,2 1,8 1,8 Chy 4,5 - 0,8 1,3 1,1 1,0 0,9 1,0 0,1 - - B(b)F 5,9 1,0 1,2 1,4 1,6 1,5 1,3 1,4 1,2 0,4 0,6 B(k)F 5,3 0,7 1,4 1,3 1,8 1,2 1,3 1,2 1,2 0,3 0,6 B(a)P 3,2 - 0,9 1,4 1,6 1,5 1,3 1,3 0,7 - 0,3 DBA 9,1 1,6 - 0,8 - - - - - - 0,2 IP 9,0 1,4 - - - - - - - - - B(ghi)P 6,7 1,1 0,0 0,7 0,8 - - 0,6 1,0 0,7 0,7 SUM 201,3 61,6 52,5 80,8 113,5 132,9 94,8 120,3 90,2 136,0 94,6 79 Ký hiệu mẫu Tên chất M56 M57 M58 M59 M60 M61 M62 M63 M64 M65 NaP 19,5 25,2 28,6 15,1 5,1 11,6 14,5 25,2 28,6 15,1 M2N 18,8 22,0 23,8 13,9 10,1 13,2 18,8 22,0 23,8 13,9 M1N 10,5 12,4 12,9 7,5 5,8 6,2 10,5 12,4 12,9 7,5 ACNP 2,9 2,8 2,1 - 1,2 - 2,9 2,8 2,1 - ACP 3,7 5,6 4,1 3,0 4,1 3,7 3,7 5,6 4,1 3,0 FL 10,6 12,8 10,4 7,1 5,8 8,0 10,6 12,8 10,4 7,1 PHN 1,9 4,9 1,7 1,4 1,1 10,2 1,9 4,9 1,7 1,4 AN 18,6 18,6 16,6 13,0 9,1 0,0 18,6 18,6 16,6 13,0 FLA 2,7 4,6 2,5 1,9 1,5 0,7 2,7 4,6 2,5 1,9 Py 3,6 5,4 3,5 2,5 1,6 0,7 3,6 5,4 3,5 2,5 B(a)A 1,0 3,2 0,9 1,9 0,7 - 1,0 3,2 0,9 0,7 Chy 1,2 1,0 0,6 - 0,7 - 1,2 2,0 0,1 0,7 B(b)F 1,6 3,0 1,6 0,6 1,1 0,6 1,6 3,0 1,6 1,1 B(k)F 1,8 3,4 1,9 0,6 1,3 0,3 1,8 3,4 1,9 1,2 B(a)P 0,8 0,3 0,2 - 1,2 - 0,8 0,8 1,2 1,2 DBA - 2,7 0,7 0,2 - 1,4 - 2,7 0,7 - IP - 2,4 - - - 1,5 - 2,4 - - B(ghi)P 0,6 - 0,6 0,8 - - 0,6 - 0,6 0,5 SUM 99,8 130,3 112,6 69,4 50,5 58,2 94,8 131,8 113,1 70,8 80 Phụ lục Hàm lượng PAHs mẫu trà thành (µg/kg) Tên chất Ký hiệu mẫu GN1 GN2 GN3 GN4 GN5 GN6 GN7 GS1 GS2 GS3 NaP 11,21 - 4,20 13,45 15,69 10,20 11,20 1,18 - 0,71 M2N 21,45 2,40 2,40 25,74 30,03 12,10 7,65 24,77 9,91 22,18 M1N 23,75 43,10 3,60 28,50 33,25 13,67 6,70 29,57 19,50 17,74 ACNP 13,30 4,80 4,80 15,96 3,99 1,12 - 9,45 3,78 5,67 ACP 8,03 6,00 6,00 9,64 11,24 3,12 12,76 12,72 5,09 7,63 FL 14,52 7,20 7,20 17,42 20,33 11,56 12,60 30,96 22,31 18,58 PHN - 8,40 8,40 - - 19,92 3,27 5,06 3,21 3,24 AN 3,14 6,87 9,60 3,77 4,40 7,55 5,43 7,86 2,08 4,72 FLA 37,80 10,80 10,80 45,36 18,90 7,72 13,65 21,16 8,46 12,69 Py 66,25 82,00 102,20 79,50 92,75 124,34 59,80 87,93 75,17 52,76 B(a)A 2,17 13,20 13,20 2,60 3,04 1,14 0,56 2,04 - 1,23 Chy 73,52 103,20 135,30 101,01 62,71 42,95 111,53 66,88 54,30 39,70 B(b)F 3,23 23,70 15,60 3,88 4,52 3,51 2,56 6,92 2,77 4,15 B(k)F 2,68 16,80 16,80 3,22 3,75 2,57 - 5,65 2,26 3,39 B(a)P 7,92 2,51 6,63 1,04 2,20 6,63 1,45 3,21 2,12 2,16 DBA 27,42 20,40 20,40 32,90 38,39 10,01 17,60 3,32 1,33 1,99 IP 23,57 19,20 19,20 28,28 16,50 3,37 1,11 3,98 1,59 2,39 B(ghi)P 2,29 3,43 2,00 2,74 3,20 2,00 1,87 2,86 1,14 1,71 SUM 342,25 374,01 388,33 415,02 364,89 283,49 269,74 325,52 215,02 202,64 81 Ký hiệu mẫu Tên chất GS4 GS5 GS6 GS7 ON1 ON2 ON3 ON4 ON5 NaP 0,94 1,42 1,65 1,89 2,48 1,49 1,99 2,98 3,48 M2N 19,82 29,72 34,68 39,63 30,31 40,63 24,25 16,45 - M1N 23,66 35,48 41,40 31,60 15,86 9,51 5,62 19,03 22,20 ACNP 7,56 11,34 13,23 15,12 2,43 1,46 1,94 4,21 3,40 ACP 10,17 15,26 17,80 20,34 6,60 3,96 5,28 7,92 1,67 FL 24,77 37,15 43,34 49,54 14,30 8,58 11,44 4,21 20,02 PHN 4,04 6,07 7,08 8,32 9,45 5,67 7,56 11,34 13,23 AN 6,29 9,43 11,00 12,58 4,35 3,90 5,43 8,20 6,54 FLA 16,93 25,39 29,62 33,85 1,05 - 0,84 1,26 1,47 Py 70,35 95,52 83,11 100,69 56,92 79,61 63,35 74,34 46,70 B(a)A 1,63 2,45 2,86 3,27 0,57 0,76 1,14 1,14 2,13 Chy 53,51 80,26 53,24 68,70 41,01 38,08 61,05 22,95 30,30 B(b)F 5,53 8,30 9,68 11,06 0,69 1,10 0,55 0,83 0,96 B(k)F 4,52 6,78 7,91 9,04 - - - - - B(a)P 2,57 3,85 4,12 4,23 0,91 - 0,73 1,09 1,82 DBA 2,66 3,99 4,65 5,32 2,25 3,37 3,22 3,21 4,52 IP 3,19 4,78 5,58 6,37 6,68 9,81 10,01 11,30 23,20 B(ghi)P 2,29 3,43 4,00 4,57 2,29 12,48 2,00 1,57 SUM 260,41 380,62 374,95 426,12 198,14 220,42 206,40 192,03 181,64 82 Tên chất Ký hiệu mẫu OS1 OS2 OS3 OS4 OS5 BN1 BN2 BN3 BN4 BN5 NaP 1,60 0,96 1,28 1,91 2,20 2,60 1,56 2,08 5,19 4,20 M2N 20,09 12,05 16,07 24,10 24,10 10,09 6,05 8,07 12,10 12,10 M1N 11,40 36,08 23,75 33,10 13,67 21,40 36,08 23,75 73,10 25,67 ACNP 0,93 - - 1,12 1,12 8,93 23,23 7,15 37,52 10,72 ACP 2,60 1,56 45,00 3,12 3,12 2,60 11,97 45,00 4,42 3,90 FL 9,63 5,78 7,71 11,56 11,56 9,63 28,90 7,71 11,56 11,56 PHN 16,60 21,53 13,28 19,92 19,92 16,60 21,53 13,28 19,92 19,92 AN 32,96 38,91 33,14 26,87 39,55 22,96 18,91 3,14 26,87 27,55 FLA 6,43 3,86 5,15 7,72 7,72 6,43 3,86 5,15 11,58 7,72 Py 32,16 19,30 25,73 38,60 38,60 40,16 224,92 152,62 208,86 168,69 B(a)A 0,73 - - 1,46 2,32 1,95 3,12 7,41 6,24 2,34 Chy 6,78 11,70 23,15 32,10 4,58 210,10 121,01 168,08 211,05 123,00 B(b)F 2,92 15,20 2,34 23,70 3,51 2,92 5,20 2,34 23,70 3,51 B(k)F 2,14 1,29 1,71 2,57 2,57 2,14 3,43 1,71 8,57 4,71 B(a)P 1,05 - 2,05 2,51 6,63 5,05 - 2,05 6,51 6,63 DBA 2,81 1,69 2,25 3,37 3,37 2,81 1,69 2,25 3,37 9,00 IP 3,34 2,01 2,68 4,01 4,01 8,34 5,01 6,68 25,03 10,01 B(ghi)P - 1,14 - 1,24 3,43 18,14 1,71 2,29 13,43 12,00 SUM 154,18 173,05 205,27 238,99 191,99 392,87 518,17 460,74 709,03 463,24 83 Tên chất Ký hiệu mẫu BN6 BN8 NaP 3,54 11,20 M2N 1,26 7,65 M1N 14,23 ACNP BN9 BN10 BN11 BS1 BS2 BS3 BS4 BS5 14,57 23,90 11,60 6,96 9,28 13,91 3,20 2,34 6,75 6,54 20,09 12,05 16,07 24,10 24,10 6,70 13,65 13,20 25,30 11,40 36,08 23,75 73,10 13,67 - - - 1,34 - 10,93 6,56 8,75 13,12 13,12 ACP 1,56 2,76 10,54 3,65 6,12 2,60 1,56 45,00 3,12 3,12 FL 28,30 12,60 27,30 9,87 12,57 9,63 5,78 7,71 11,56 11,56 PHN 4,53 13,27 5,32 22,31 4,65 16,60 21,53 13,28 19,92 19,92 AN 14,35 5,43 11,20 16,54 37,32 32,96 38,91 33,14 26,87 39,55 FLA 12,32 13,65 19,80 5,32 7,98 6,43 3,86 5,15 7,72 7,72 Py 46,70 69,80 87,60 45,40 104,30 132,16 79,30 105,73 158,60 158,60 B(a)A 2,13 - 4,32 2,34 1,67 2,13 3,21 0,56 4,32 2,34 Chy 180,30 191,00 145,20 217,90 123,78 221,10 276,01 176,88 191,05 232,95 B(b)F 7,64 2,56 3,45 1,89 2,56 2,92 15,20 2,34 23,70 3,51 B(k)F 1,23 - 1,21 2,01 5,13 2,14 1,29 1,71 2,57 2,57 B(a)P - 9,45 20,97 21,32 13,06 1,05 - 2,05 2,51 6,63 DBA 3,21 11,11 0,98 2,43 3,20 2,81 1,69 2,25 3,37 3,37 IP 11,30 17,60 9,87 4,76 7,69 3,34 2,01 2,68 4,01 4,01 B(ghi)P 1,57 1,87 10,87 7,11 6,93 2,29 2,48 2,00 1,57 - SUM 334,17 376,65 374,62 398,71 392,70 492,19 514,47 458,31 585,14 549,95 84 Phụ lục Sắc ký đồ số mẫu phân tích a Mẫu mì ăn liền Quantitation Report Lab Nam e: Instrum ent: User: Batch: Default Laboratory Thermo Scientific Instrument TSQ81708513 20170508_std Target Com pounds Naphthalene 2-Methylnaphthalene 1-methylnapththalene acenaphthene Fluorene Phenalthrene Anthracene Floranthene Pyrene Benzo (a) athracene Chrysene Benzo (b) fluoranthene Benzo (k) fluoranthene Benzo (a) pyrene Indeno (1,2,3-cd) pyrene Dibenz (a,h) anthracene Benzo (g,h,i) perylence acenaphthylene RT 7.11 8.65 8.88 11.14 12.33 14.56 14.56 17.39 17.89 20.77 20.86 23.61 23.61 24.57 28.82 29.06 29.95 N/F Method:20170508_std_PAHs_20180508 PAHs_20180508 Cali File:20170508_std.calx Quan Peak 102 115.0999985 141.1000061 153.1000061 165.1000061 152.1000061 176 200.1000061 200 226 226 250 250 250 274 276 274 N/F Response 135861 197266 162056 92035 286613 215799 178937 35671 61613 9764 22914 16831 16831 18419 1110 3211 10002 N/F Curve Type Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Average RF/ Response 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 Injecte d Units 5.669 5.03 4.089 3.089 4.619 7.206 9.418 3.187 3.294 3.016 2.808 3.153 3.625 3.44 3.471 3.478 5.203 N/F Calcul ated Units 5.669 5.03 4.089 3.089 4.619 7.206 9.418 3.187 3.294 3.016 2.808 3.153 3.625 3.44 3.471 3.478 5.203 N/F Flags I I I I I I I I I I I I I Quantitation Report Lab Nam e: Instrum ent: User: Batch: Default Laboratory Thermo Scientific Instrument TSQ81708513 20180521_std Target Com pounds Naphthalene 2-Methylnaphthalene 1-methylnapththalene acenaphthylene acenaphthene Fluorene Anthracene Phenalthrene Floranthene Pyrene Benzo (a) athracene Chrysene Benzo (b) fluoranthene Benzo (k) fluoranthene Benzo (a) pyrene Indeno (1,2,3-cd) pyrene Dibenz (a,h) anthracene Benzo (g,h,i) perylence RT 7.1 8.63 8.87 10.68 11.13 12.31 14.54 14.65 17.36 17.87 20.75 20.84 23.65 23.65 24.61 28.83 28.96 N/F Method: Cali File: Quan Peak 102 141.1000061 141.1000061 151.1000061 153.1000061 165.1000061 176 176 200.1000061 201.1000061 226 226 250 250 113 274 276 N/F Response 164352 502905 228309 8124 109550 292681 139268 7862 23112 23567 2440 6939 2726 2726 9037 278 150 N/F Curve Type Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Average RF/ 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 20180521_std_PAHs_20180521 PAHs_20180521 20180521_std.calx Injecte d Units 11.058 12.14 5.309 0.083 2.481 4.882 7.947 0.628 0.994 0.413 0.899 0.847 1.302 1.654 3.572 2.543 2.506 N/F Calculat ed Units 11.058 12.14 5.309 0.083 2.481 4.882 7.947 0.628 0.994 0.413 0.899 0.847 1.302 1.654 3.572 2.543 2.506 N/F Flags I I I I I I I I I I I I I 85 b Mẫu trà thành phẩm Quantitation Report Lab Name: Instrument: User: Batch: Default Laboratory Thermo Scientific Instrument TSQ81708513 20180515_std Vial Pos Trayholder 1:Slot 3:7 Method: Cali File: Sample ID Target Compounds Naphthalene 2-Methylnaphthalene 1-methylnapththalene acenaphthylene acenaphthene Fluorene Phenalthrene Anthracene Floranthene Pyrene Benzo (a) athracene Chrysene Benzo (k) fluoranthene Benzo (b) fluoranthene Benzo (a) pyrene Indeno (1,2,3-cd) pyrene Dibenz (a,h) anthracene Benzo (g,h,i) perylence RT 7.1 8.63 8.87 10.69 11.14 12.32 14.55 14.65 17.38 17.88 20.76 20.84 23.6 23.6 24.41 28.77 28.99 29.91 File Name T1 Quan Peak 102 141.1000061 141.1000061 151.1000061 153.1000061 165.1000061 152.1000061 151.1000061 200.1000061 200 226 226 250 250 250 274 276 274 Level N/A Response 633456 1774153 788150 100589 281549 853592 729550 51373 286853 261498 70767 125159 78004 78004 48547 8170 5383 7196 Sample Name Curve Type Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear 20180515_std_PAHs_20180515 PAHs_20180515 20180515_std.calx File Date 5/15/2018 12:54:31 AM Average RF/ Response Ratio 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 Injected Conc Units 40.581 39.57 17.806 4.252 5.722 13.932 30.098 3.537 9.521 6.646 0.919 2.275 2.542 3.112 1.445 1.792 1.496 1.286 Comment Calculated Conc Units 40.581 39.57 17.806 4.252 5.722 13.932 30.098 3.537 9.521 6.646 0.919 2.275 2.542 3.112 1.445 1.792 1.496 1.286 Flags I I I I I I I I I I Quantitation Report Lab Name: Instrument: User: Batch: Default Laboratory Thermo Scientific Instrument TSQ81708513 20180515_std Vial Pos Trayholder 1:Slot 3:9 Target Compounds Naphthalene 2-Methylnaphthalene 1-methylnapththalene acenaphthylene acenaphthene Fluorene Phenalthrene Anthracene Floranthene Pyrene Benzo (a) athracene Chrysene Benzo (k) fluoranthene Benzo (b) fluoranthene Indeno (1,2,3-cd) pyrene Dibenz (a,h) anthracene Benzo (a) pyrene Benzo (g,h,i) perylence Method: Cali File: Sample ID RT 7.1 8.64 8.87 10.69 11.14 12.32 14.55 14.65 17.37 17.88 20.76 20.85 23.65 23.65 28.77 28.99 N/F N/F File Name T3 Quan Peak 102 141.1000061 141.1000061 151.1000061 153.1000061 165.1000061 152.1000061 151.1000061 200.1000061 200 226 226 250 250 274 276 N/F N/F Level N/A Response 506986 443054 252980 22755 79624 294252 196276 14927 98075 75354 21746 53870 30272 30272 4340 1284 N/F N/F Sample Name Curve Type Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Linear Average RF/ Response Ratio 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 20180515_std_PAHs_20180515 PAHs_20180515 20180515_std.calx File Date 5/15/2018 3:34:26 AM Injected Conc Units 32.218 9.039 5.128 0.42 1.171 4.335 7.469 0.098 2.895 0.974 -0.701 0.61 0.964 1.315 1.505 1.265 N/F N/F Comment Calculated Conc Units 32.218 9.039 5.128 0.42 1.171 4.335 7.469 0.098 2.895 0.974 -0.701 0.61 0.964 1.315 1.505 1.265 N/F N/F Flags I I I I I I I I I 86 Phụ lục So sánh hệ thống sắc ký khí ghép nối detector khối phổ Các thơng số cần quan tâm Hệ GC – MS (single quad) Hệ GC – MS bẫy ion (ion trap) Hệ GC – MS/MS √ √√ √√√ √√√ √√ √√√ √√√ √√ √√√ Dễ sử dụng √√√ √√ √√ Chất lượng quét phổ toàn dải √√√ √√ √ Độ linh hoạt phân tích √√ √√√ √√ Giá thành thiết bị √ √ √√√ Độ chọn lọc Độ nhạy Phân tích đa mục tiêu ... Mai Thị Huyền Thương XÁC ĐỊNH MỘT SỐ HYDROCACBON THƠM ĐA VÒNG TRONG THỰC PHẨM BẰNG KỸ THUẬT SẮC KÝ KHÍ KHỐI PHỔ MS/ MS Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 8440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG... tích này, chúng tơi thực đề tài: ? ?Xác định số hydrocacbon thơm đa vòng thực phẩm kỹ thuật sắc ký khí khối phổ MS/ MS” nhằm mục đích: - Xây dựng quy trình phân tích số PAHs thực phẩm áp dụng phương... THỰC PHẨM BẰNG KỸ THUẬT GC - MS/ MS 30 2.4.1 Xác định thông số kỹ thuật cho hệ thống GC - MS/ MS 30 2.4.2 Thông số kỹ thuật ban đầu cho hệ thống GC .30 2.4.3 Thông số kỹ thuật