Luận án tiến sĩ nghiên cứu tính chất và cơ chế hấp phụ một số ion kim loại nặng trên vật liệu chế tạo từ bùn đỏ

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI Style Definition: Cấp độ 1: Line spacing: single Formatted: Indent: First line: cm PHẠM XUÂN CƯỜNG NGHIÊN CứU TíNH CHấT Và CƠ CHế HấP PHụ MộT Số ION KIM LOạI NặNG TRÊN VậT LIệU CHế TạO Tõ BïN §á Chun ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số: 62.44.01.19 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Nguyễn Trung Minh PGS.TS Nguyễn Ngọc Hà Formatted: Line spacing: Multiple 1,3 li Formatted: Font: 18 pt HÀ NỘI - 20165 Lêi c¶m ¬n Với tình cảm chân thành, lịng kính trọng, tơi xin chân trọng cảm ơn thầy giáo, cô giáo tận tình giảng dạy cho tơi thời gian học tập nghiên cứu Khoa Hóa Học, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Nguyễn Trung Minh, PGS.TS Nguyễn Ngọc Hà PGS.TS Nguyễn Đức Chuy trực tiếp hướng dẫn, động viên giúp đỡ q trình nghiên cứu hồn thiện luận án Tơi xin gửi lời cảm ơn tới thầy, cô giáo Khoa Hóa Học Trường Đại học sư phạm Hà Nội, tập thể lãnh đạo, cán Viện địa chất - Viện Hàn lâm khoa học Công nghệ Việt Nam…đã tạo điều kiện thuận lợi giúp đỡ trình thực luận án Tơi vơ biết ơn người thân gia đình bạn bè, đồng nghiệp động viên, chia sẻ, giúp đỡ suốt q trình học tập, cơng tác, nghiên cứu khoa học hoàn thiện luận án Xin trân trọng cảm ơn ! Hà Nội, ngày tháng Tác Giả năm Phạm Xuân Cường Formatted: Centered MỞ ĐẦU 1 Lí chọn đề tài Mục tiêu nghiên cứu Đối tượng, phạm vi nghiên cứu Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài nghiên cứu Những đóng góp luận án Chương 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1.Tổng quan bùn đỏ 1.1.1 Bùn đỏ 1.1.2 Tình hình khái thác chế biến bauxite Việt Nam Thế giới 1.1.3 Các nghiên cứu xử lý bùn đỏ [8] 1.2 Tổng quan kim loại nặng 1110 1.2.1 Ô nhiễm kim loại nặng 1110 1.2.2 Hậu ô nhiễm kim loại nặng đến sức khỏe người 1211 1.3 Tổng quan tượng hấp phụ 1413 1.3.1 Hấp phụ 1413 1.3.2 Hấp phụ vật lý hấp phụ hóa học 1514 1.3.3 Nhiệt hấp phụ, lượng hoạt hóa trình hấp phụ 1816 1.3.4 Sự chọn lọc hấp phụ 1817 1.3.5 Sự phụ thuộc nhiệt độ 1817 1.3.6 Tính chất điểm hấp phụ 1817 1.3.7 Năng lượng hoạt hóa hấp phụ 1917 1.3.8 Trạng thái chất bị hấp phụ 1918 1.3.9 Cân hấp phụ [14] 2018 1.4 Tổng quan phần mềm hỗ trợ tính tốn 2422 1.4.1 Ngơn ngữ lập trình Python 2523 1.4.2 Siesta 2624 1.4.3 GaussView 2624 1.4.4 Chemcraft 2625 Formatted: Font: Bold, Not Italic, Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Bold, Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Bold, Expanded by 0,3 pt Field Code Changed Formatted: Font: Bold, Expanded by 0,3 pt Field Code Changed Formatted: Font: 14 pt Chương 2: CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM.2826 2.1 Các phương pháp nghiên cứu 2826 2.1.1 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) [21] 2826 2.1.2 Phương pháp hiển vi electron [16] 3129 2.1.3 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 3230 2.1.4 Phương pháp phiếm hàm mật độ (Density Functional Theory: DFT)3230 2.2 Thực nghiệm 3937 2.2.1 Hóa chất thiết bị [21] 3937 2.2.2 Tổng hợp vật liệu 3937 2.2.3 Hấp phụ kim loại nặng [18, 21, 37, 43] 4240 2.2.4 Xây dựng mơ hình, tính tốn hóa học lượng tử máy vi tính 4240 Chương 3: KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN 4341 3.1 Thành phần, cấu trúc tính chất hóa lý hạt vật liệu hấp phụ 4341 3.1.1 Thành phần hóa học 4341 3.1.2 Nghiên cứu cấu trúc 4441 3.1.3 Quy trình hoạt hóa vật liệu [21] 4745 3.2 Các kết nghiên cứu thực nghiệm hấp phụ ion kim loại nặng Asen hạt vật liệu BVNQ, BOS 5048 3.2.1 Kết thực nghiệm hấp phụ ion Cd2+ dung dịch nước hạt BVNQ, BOS 5048 3.2.2 Kết thực nghiệm hấp phụ ion Cu2+ dung dịch nước hạt BVNQ, BOS 6460 3.2.3 Kết thí nghiệm hấp phụ ion Zn2+ dung dịch nước hạt BVNQ, BOS 7671 3.2.4 Kết thí nghiệm hấp phụ Asen(V) dung dịch nước hạt BVNQ, BOS 8780 3.2.5 Tổng hợp thảo luận kết nghiên cứu thực nghiệm 9688 3.3 Xây dựng mơ hình Geothite để tính lí thuyết 9990 3.4 Các kết nghiên cứu lý thuyết hấp phụ ion kim loại nặng Asen hạt vật liệu BVNQ, BOS 10394 Formatted: Line spacing: Multiple 1,3 li Formatted: Font: Not Italic, Expanded by 0,3 pt Field Code Changed Formatted: Font: Bold, Condensed by 0,6 pt Formatted: Font: Bold, Condensed by 0,6 pt Formatted: Font: Bold, Condensed by 0,6 pt Formatted: Font: Bold, Condensed by 0,6 pt Field Code Changed Formatted: Font: 14 pt Formatted: Font: Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Line spacing: Multiple 1,3 li Formatted: Font: 14 pt Field Code Changed Formatted: Font: Bold, Not Italic, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Field Code Changed Formatted Formatted: Line spacing: Multiple 1,3 li Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted: Font: 14 pt Formatted: Justified, Indent: Left: 0,5 cm, First line: cm Formatted: Font: 14 pt 3.4.1 Kết nghiên cứu lý thuyết chế hấp phụ ion Cd2+ dung dịch nước hạt vật liệu BVNQ, BOS 10394 3.4.2 Kết nghiên cứu lý thuyết chế hấp phụ ion Cu2+ dung dịch nước hạt vật liệu BVNQ, BOS 10596 3.4.3 Kết nghiên cứu lý thuyết chế hấp phụ ion Zn2+ dung dịch nước hạt vật liệu BVNQ, BOS 10899 3.4.4 Kết nghiên cứu lý thuyết chế hấp phụ ion Ase(V)trong dung dịch nước hạt vật liệu BVNQ, BOS 111101 3.4.5 Tổng hợp thảo luận kết nghiên cứu lý thuyết 112102 CÁC KẾT LUẬN CHÍNH VÀ KIẾN NGHỊ CỦA LUẬN ÁN 113104 DANH MỤC CÁC BÀI BÁO VÀ CƠNG TRÌNH KHOA HỌC 116106 TÀI LIỆU THAM KHẢO 119109 MỞ ĐẦU 31 Formatted: Check spelling and grammar, Not Expanded by / Condensed by Formatted: Font: Not Italic, Swedish (Sweden), Check spelling and grammar, Not Expanded by / Condensed by Formatted: Centered AAS Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử ADS Auto Diagnostics System BET Brunauer Emmett Teller BOS Hạt hấp phụ chế tạo từ hỗn hợp 45% đá ong Bình Yên, Hà Nội + 45% bùn đỏ Bảo Lộc, Lâm Đồng với 10% thủy tinh lỏng nung nhiệt độ 350C, thời gian nung BVNQ Hạt hấp phụ chế tạo từ hỗn hợp bazan phong hóa bùn đỏ Bảo Lộc, Lâm Đồng với 15% thủy tinh lỏng nung nhiệt độ 350C, thời gian nung BBL2 Bùn đỏ Bảo Lộc C Nồng độ chất tham gia phản ứng thời điểm t C0 Nồng độ chất tham gia phản ứng thời điểm ban đầu DFT Phương pháp phiếm hàm mật độ (Density Functional Theory) q Dung lượng hấp phụ ΔH Entanpy E Năng lượng hoạt hóa EDS Phổ tán sắc lượng tia X GGA Sự gần gradien suy rộng (Generalized Gradient Approximation Đá ong Bình Yên OBY Sự gần mật độ địa phương (Local Density Approximation LDA Hiển vi electron quét ( Scanning Electron Microscopy) SEM Hiển vi electron truyền qua( Transmission Electron Microscopy) TEM Phương pháp nhiễu xạ tia X XRD DANH MỤC BẢNG Formatted: Justified, Indent: Left: cm, Hanging: 2,5 cm, Line spacing: Multiple 1,35 li Bảng 1.1: Phân bố trữ lượng Châu lục Formatted: Font: 14 pt Bảng 1.2: Các nước có tiềm lớn hàng đầu bauxit Field Code Changed Bảng 1.3: So sánh hấp phụ vật lí hấp phụ hóa học 1715 Bảng 3.1: Thành phần oxit Bùn đỏ Bảo Lộc, Lâm Đồng đá ong Bình Yên Hà Nội trước tạo hạt vật liệu hấp phụ 4341 Bảng 3.2: Kết phân tích Rơngen (XRD) 4442 Bảng 3.3: Kết đo diện tích bề mặt riêng BET hạt vật liệu 4543 Bảng 3.4: Kết thí nghiệm xác định khả hấp phụ ion Cd2+ Bảng 3.5 Bảng 3.6 Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt hạt BVNQ, BOS 5048 Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Phần trăm nguyên tố vật liệu BVNQ, BOS sau Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt hấp phụ Cd2+ 5149 Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Kết hấp phụ Cd2+ theo khối lượng vật liệu BVNQ Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt BOS 5351 Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Bảng 3.7 Kết hấp phụ Cd2+theo pH môi trường 5553 Bảng 3.8 Kết hấp phụ Cd2+ theo nồng độ ban đầu dung dịch Cd2+ nhiệt độ dung dịch 300 C, m =1(g) 5654 Bảng 3.9 Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Kết hấp phụ Cd2+theo thời gian hấp phụ 6157 Bảng 3.10 Kết tính tốn nhiệt phản ứng nhiệt độ 35 C (308 K) 45 C (318 K) hạt vật liệu BVNQ, BOS 6360 Bảng 3.11 Kết thí nghiệm xác định khả hấp phụ ion Cu2+ hạt BVNQ, BOS 6461 Bảng 3.12 Phần trăm nguyên tố vật liệu BVNQ, BOS sau hấp phụ Cu2+ 6562 Bảng 3.13 Kết hấp phụ Cu2+ theo khối lượng vật liệu BVNQ BOS 6763 Bảng 3.14 Kết hấp phụ Cu2+ theo pH môi trường 6864 Bảng 3.15 Đẳng nhiệt hấp phụ Cu từ loại hạt BVNQ BOS nhiệt độ dung dịch 300C, m =1(g) 7065 Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: Not Bold, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: 14 pt Formatted: No underline, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: 14 pt Formatted: No underline, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: 14 pt Formatted: No underline, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: 14 pt Formatted: No underline, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: 14 pt Bảng 3.16 Kết hấp phụ Cu2+ theo thời gian hấp phụ 7469 Bảng 3.17 Kết tính tốn nhiệt phản ứng nhiệt độ 35C (308K) 45C (318K) hạt vật liệu BVNQ, BOS 7570 Bảng 3.18: Kết thí nghiệm xác định khả hấp phụ ion Zn2+ hạt BVNQ, BOS 7671 Bảng 3.19 Phần trăm nguyên tố vật liệu BVNQ, BOS sau hấp phụ Zn2+ 7772 Bảng 3.20 Kết hấp phụ Zn2+ theo khối lượng vật liệu BVNQ BOS 7973 Bảng 3.21 Kết hấp phụ Zn2+ theo pH môi trường 8074 Bảng 3.22: Đẳng nhiệt hấp phụ Zn từ loại hạt BVNQ BOS nhiệt độ dung dịch 300C, m =1(g) 8175 Bảng 3.23: Kết hấp phụ Zn2+ theo thời gian hấp phụ 8578 Formatted: No underline, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: 14 pt Formatted: No underline, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: 14 pt Formatted: No underline, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: 14 pt Bảng 3.24 Kết tính tốn nhiệt phản ứng nhiệt độ 35C (308K) 45C (318K) hạt vật liệu BVNQ, BOS 8679 Bảng 3.25 Kết thí nghiệm xác định khả hấp phụ ion As(V) hạt BVNQ, BOS 8780 Bảng 3.26 Phần trăm nguyên tố vật liệu BVNQ, BOS sau hấp phụ As(V) 8881 Bảng 3.27 Kết hấp phụ As(V)theo khối lượng vật liệu BVNQ BOS 9082 Bảng 3.28 Kết hấp phụ As(V)theo pH môi trường 9183 Bảng 3.29: Đẳng nhiệt hấp phụ As(V) từ loại hạt BVNQ BOS nhiệt độ dung dịch 300 C, m =1(g) 9284 Bảng 3.30 Kết hấp phụ As(V) theo thời gian hấp phụ 9586 Formatted: No underline, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: 14 pt Formatted: No underline, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: 14 pt Bảng 3.31 Kết tính tốn nhiệt phản ứng nhiệt độ 35C (308K) 45C (318K) hạt vật liệu BVNQ, BOS 9687 Bảng 3.32: Các điều kiện tối ưu cho trình hấp phụ kim loại nặng As vật liệu BVNQ, BOS 9788 Bảng 3.33: Tổng hợp kết nghiên cứu đẳng nhiệt hấp phụ ion Cd2+, Cu2+, Zn2+ As(V) BVNQ, BOS 9789 Bảng 3.34: Giá trị Năng lượng tương ứng với Ecut 10192 Formatted: No underline, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Font: 14 pt Formatted: Justified, Indent: Left: cm, Hanging: 2,5 cm, Line spacing: Multiple 1,25 li Hình 1.1: Hồ chứa bùn đỏ nhà máy bauxite Bảo Lộc, Lâm đồng [21] Hình 2.1: Quan hệ D C 3028 Hình 2.2: Sơ đồ tương tác chùm electron sơ cấp với mẫu nghiên cứu3129 Hình 2.3 Quy trình tạo hạt BVNQ 4139 Hình 2.4 Quy trình tạo hạt BVNQ 4139 Hình 3.1 Ảnh chụp TEM SEM hạt BVNQ 4744 Hình 3.2 Ảnh chụp TEM SEM hạt BOS 4745 Hình 3.3 Mơ hình q trình hoạt hóa 4846 Hình 3.4 Ảnh chụp SEM hạt BVNQ, BOS sau hấp phụ Cd2+ Hình 3.5 Ảnh phổ EDS-FeSEM hạt BVNQ, BOS sau hấp phụ Cd2+ 5149 Hình 3.6 Ảnh chụp element mapping cho hạt BVNQ, BOS sau hấp phụ Cd2+ 5250 Hình 3.7 Mối liên hệ dung lượng hấp phụ, phần trăm hấp phụ Cd2+ tỷ lệ khối lượng vật liệu 5552 Hình 3.8 Mối liên hệ dung lượng hấp phụ, phần trăm hấp phụ Cd2+ pH môi trường 5653 Hình 3.9: Đường đẳng nhiệt Freundlich hấp phụ Cd2+ hạt BVNQ BOS 5754 Hình 3.10: Đường đẳng nhiệt Langmuir hấp phụ Cd2+ hạt BVNQ BOS 5855 Hình 3.11: Mối liên hệ phần trăm hấp phụ, dung lượng hấp phụ Cd2+ thời gian hấp phụ 6258 Hình 3.12 Ảnh chụp SEM hạt BVNQ, BOS sau hấp phụ Cu2+6561 Hình 3.13 Ảnh phổ EDS-FeSEM hạt BVNQ, BOS sau hấp phụ Cu2+ 6561 Hình 3.14: Ảnh chụp element mapping hạt BVNQ, BOS sau hấp phụ Cu2+ 6662 Hình 3.15: Mối liên hệ dung lượng hấp phụ, phần trăm hấp phụ Cu2+ khối lượng vật liệu 6864 Field Code Changed Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted: No underline, Portuguese (Brazil), Expanded by 0,3 pt Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted: Expanded by 0,2 pt Formatted: Expanded by 0,2 pt Formatted: Expanded by 0,2 pt Field Code Changed Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,2 pt Formatted: Expanded by 0,2 pt Formatted: Expanded by 0,2 pt Formatted: Expanded by 0,2 pt Field Code Changed Formatted: Expanded by 0,2 pt Formatted: Expanded by 0,2 pt Formatted: Expanded by 0,2 pt Formatted Formatted: Expanded by 0,3 pt Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,4 pt Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,4 pt Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,4 pt Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,4 pt Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,4 pt Formatted: Portuguese (Brazil), Expanded by 0,4 pt 112 Hình 3.52: Hình ảnh cấu trúc Hydrated-FeOOH(101)-HAsO42- sau hấp phụ Năng lượng hấp phụ tính theo phương trình: Ehp = E[Hydrated-FeOOH(101)-(1x3x1)-[HAsO4]2– E[Hydrated-FeOOH(101)(1x3x1)] - E[HAsO4]2- ∆E = - 453,634 kJ/mol Năng lượng hấp phụ có giá trị âm lớn, , xuất liên kết mạnh H với O bề mặt goethite (do độ dài liên kết O-H không lớn), trình hấp phụ [HAsO4]2- bề mặt goethite q trình hóa học Năng lượng hấp phụ [HAsO4]2- tương tác với bề mặt HydratedFeOOH(101)-(1x1x31×1×3) qua liên kết H-O (geothite) có ∆E = -453,634 kJ/mol.Việc giải thích lượng hấp phụ âm lí sau: + Liên kết hidro xuất có lượng liên kết lớn bình thường độ dài liên kết ngắn, chí 1,505 Å (hình 3.52) so với 1,9 Å (liên kết hidro phân tử nước, lượng khoảng 23.3 kJ/mol) Hơn nữa, nguyên tử O phức bề mặt goethite liên kết với kim loại nên âm điện nhiều so với nước; việc liên kết ngắn tăng điện tích âm làm tăng lượng liên kết 3.4.5 Tổng hợp thảo luận kết nghiên cứu lý thuyết Bùn đỏ Bảo Lộc tỉnh Lâm Đồng , đá ong Bình Yên, Hà Nội phụ gia thủy tinh lỏng phối trộn theo tỷ lệ, ép tạo hạt đường kính cỡ 2,5 mm nung nóng nhiệt độ thời gian định thu loại hạt vật liệu BVNQ, BOS Căn vào kết nghiên cứu thực nghiệm luận án xác định hạt BVNQ, BOS vật liệu hấp phụ đa tâm Để nghiên cứu chế hấp phụ ion kim loại nặng vật liệu chế tạo từ bùn đỏ, luận án bước đầu tập trung nghiên cứu vào chất hấp phụ 113 Goethite Sử dụng phầm mềm hỗ trợ tính tốn , tối ưu hóa cấu trúc Goethite, đề tài chọn mặt cắt FOOH(101)-(1x1x31×1×3) nghiên cứu thí nghiệm, sau hidrat hóa FOOH(101)-(1x1x31×1×3) Fe bề mặt liên kết với OH ( nước) chuyển lên số phối trí 5, O bề mặt liên kết với H (của nước) chuyển lên số phối trí 3, lượng trung bình liên kết Hydrated- FOOH(101)-(1x1x31×1×3) ∆E = - 437,5 kJ/mol thuận lợi Trong nghiên cứu thực nghiệm, pH tối ưu để tiến hành hấp phụ ion kim loại nặng từ 6-7, điều kiện ion Cd2+, Cu2+, Zn2+, tồn chủ yếu dạng phức [Cd(H2O)6]2+, [Cu(H2O)6]2+, [Zn(H2O)6]2+ , dạng gây độc asen nước phổ biến asenat HAsO42- - Liên kết hiđro xuất có lượng liên kết lớn bình thường độ dài liên kết ngắn, nhỏ so với 1,9 Å (liên kết hiđro phân tử nước) Hơn nữa, nguyên tử O phức bề mặt goethite liên kết với kim loại nên âm điện nhiều so với nước; việc rút ngắn liên kết tăng điện tích âm làm tăng lượng liên kết (tương tự: liên kết hiđro F−H…F có lượng liên kết 161,5 kJ/mol!) Do chế hấp phụ [Cd(H2O)6]2+, [Cu(H2O)6]2+, [Zn(H2O)6]2+ HAsO42 tâm hấp phụ Goethite hạt BVNQ, BOS theo kiểu tạo phức Hydrated- FOOH(101)-(1x1x31×1×3) qua liên kết hidro mạnh (do độ dài liên kết ngắn) hợp lý Trong luận án phần nghiên cứu lí thuyết tập trung vào tâm hấp phụ goethite nên để có kết luận xác chế hấp phụ ion kim loại nặng Cd2+, Cu2+, Zn2+ As(V) vật liệu BVNQ BOS cần phải làm thêm nhiều thí nghiệm dùng phần mềm tính tốn với tâm hấp phụ khác hạt BVNQ, BOS Kaolinite, Hematite để ion kim loại nặng Cd2+, Cu2+, Zn2+ As(V) bị tâm hấp phụ chủ yếu chế hấp phụ đặc thù riêng có loại cụ thể Hy vọng thời gian tới có nghiên cứu để bổ xung cho kết luận Formatted: Justified, Indent: First line: 1,27 cm, Space After: pt, Line spacing: Multiple 1,35 li, No widow/orphan control CÁC KẾT LUẬN CHÍNH VÀ KIẾN NGHỊ CỦA LUẬN ÁN 114 CÁC KẾT LUẬN CHÍNH Luận án tiến hành nghiên cứu hạt hấp phụ chế tạo từ bùn đỏ: hạt BVNQ, BOS có chức hấp phụ kim loại nặng - Hạt BVNQ chế tạo từ hỗn hợp bazan phong hóa bùn đỏ Bảo Lộc, Lâm Đồng với 15% thủy tinh lỏng nung nhiệt độ 350C, thời gian nung - Hạt BOS chế tạo từ hỗn hợp 45% đá ong Bình Yên, Hà Nội + 45% bùn đỏ Bảo Lộc, Lâm Đồng với 10% thủy tinh lỏng nung nhiệt độ 350C, thời gian nung Bằng phương pháp TEM , SEM EDS-FeSEM , XRD chứng minh % khối lượng nguyên tố geothite(37%), kaolilite(23%), hematite (17%)Fe, Al chiếm thành phần lớn vật liệu BVNQ, BOS đóng vai trò quan trọng việc hấp phụ Cu2+, Cd2+, Zn2+ As(V) Từ nghiên cứu thực nghiệm, nghiên cứu thành phần cấu trúc thông số đẳng nhiệt hạt BVNQ hạt BOS kết luận: - Sự hấp phụ kim loại nặng hạt BVNQ, BOS có tiêu chí phù hợp, tn theo mơ hình vừa đẳng nhiệt Langmuir vừa đẳng nhiệt Freundlich: + Hạt BVNQ, BOS vật liệu có cấu trúc hình học phức tạp, có hóa học bề mặt không đồng nên hấp phụ ion kim loại nặng hạt BVNQ, BOS thường tuân theo phương trình Freundlich, chứng tỏ vật liệu đa tâm hấp phụ với mật độ tâm hấp phụ không cao + Số tâm hấp phụ hạt BVNQ, BOS khơng lớn so với diện tích bề mặt tâm hấp phụ nên khơng có tương tác ngang tiểu phân hấp phụ độ che phủ chất bị hấp phụ nhỏ so với bề mặt vốn có vật liệu hấp phụ, hấp phụ đơn lớp (phù hợp với giả thuyết Langmuir) Xác định nhiệt phản ứng vật liệu BVNQ, BOS nhiệt độ 35 0C 115 (308 K) 45 0C (318 K) Đều có giá trị Go< -H0= 52-89 kJ/mol nên trình hấp phụ ion kim loại Cd2+, Cu2+, Zn2+ Asen(V) nước vật liệu hấp phụ hóa học Xây dựng mơ hình Geothite phần mềm tính tốn hỗ trợ Chúng tơi chọn mặt cắt FeOOH-(101)-(1x1x31×1×3) để tính tốn, Sau bị hiđrat hóa, ngun tử Fe chuyển lên số phối trí 5, O chuyển lên số phối trí Q trình hiđrat hóa làm bền bề mặt FeOOH-(101)-(1x1x31×1×3) Chạy chương trình mơ phỏng, tính tốn, nghiên cứu lý thuyết chế hấp phụ ion Cu2+, Cd2+, Zn2+, As(V) dung dịch nước hạt vật liệu BVNQ, BOS Các cấu trúc bền thu cho phức [Cd(H2O)6]2+, [Cu(H2O)6]2+, [Zn(H2O)6]2+ HAsO42- tương tác với bề mặt Hydrated- FOOH(101)-(1x1x31×1×3) có giá trị lượng hấp phụ -∆E = 419 - 519 kJ/mol Năng lượng lớn để phản ứng xảy ra, có biến đổi cấu trúc phức Cơ chế hấp phụ ion Cu2+, Cd2+, Zn2+, As(V) dung dịch nước tâm hấp phụ geothite hạt BVNQ, BOS theo kiểu tạo phức bề mặt Hydrated-FeOOH(101)-(1x1x31×1×3) qua liên kết hidro mạnh KIẾN NGHỊ Tiếp tục nghiên cứu lý thuyết chế hấp phụ ion kim loại khác dung dịch nước tâm hấp phụ geothite hạt BVNQ, BOS sở hồn thiện kết mà thực nghiệm khác chứng minh khả hấp phụ ion kim loại nặng khác đề tài Tiếp tục Tiếp tục nghiên cứu lý thuyết chế hấp phụ ion kim loại khác dung dịch nước tâm hấp phụ Koalilite, Hematite hạt BVNQ, BOS để chứng minh đưa kết luận tối ưu khả hấp phụ ion Cu2+, Cd2+, Zn2+ Asen(V) dung dịch nước tâm hấp phụ geothite, kaolilite, hematite hạt BVNQ, BOS 116 Formatted: Normal, Left, Indent: First line: cm, Space After: pt, Line spacing: single, Widow/Orphan control DANH MỤC CÁC BÀI BÁO VÀ CƠNG TRÌNH KHOA HỌC Tạp chí khoa học Phạm Xuân Cường, Nguyễn Trung Minh, Phạm Việt Hà, Nguyễn Đức Chuy (2011), “Phương pháp hấp phụ cột nghiên cứu xử lý nhiễm kim loại nặng chì (Pb2+) hạt vật liệu chế tạo từ bùn đỏ-laterit đá ong” Tạp chí Hóa học -Viện khoa học Cơng nghệ Việt Nam, T.49 số 5AB2011 tr - 14 Phạm Việt Hà, Phạm Xuân Cường, Nguyễn Trung Minh, Nguyễn Đức Chuy (2011), “Xử lý Asen nước hạt hấp phụ chế tạo từ bùn đỏ” Tạp chí Hóa học-Viện khoa học Cơng nghệ Việt Nam, T.49 số 5AB-2011 tr 42 – 48 Phạm Xuân Cường, Nguyễn Trung Minh, Nguyễn Đức Chuy, Nguyễn Ngọc Hà (2013), “Nghiên tổng hợp khảo sát ảnh hưởng khối lượng hạt vật liệu chế tạo từ bùn đỏ đến khả hấp phụ kim loại nặng Asen - Tạp chí Xúc tác Hấp phụ T.2-N04-trang 52- 58 Phạm Xuân Cường, Nguyễn Trung Minh, Nguyễn Đức Chuy, (2013), “Xử lý ô nhiễm kim loại nặng Cadimi( Cd2+) hạt vật liệu chế tạo từ bùn đỏ theo phương pháp hấp phụ cột” - Tạp chí Xúc tác Hấp phụ T.2-N04-tr 46 – 51 Phạm Xuân Cường, Nguyễn Trung Minh, Nguyễn Ngọc Hà, Nguyễn Đức Chuy (2015)”Nghiên cứu lý thuyết chế hấp phụ ion Cu2+ dung dịch nước tâm hấp phụ Geothite hạt vật liệu chế tạo từ bùn đỏ” Tạp chí Xúc tác Hấp phụ T.4-N01 2015-Trang 39-44 Phạm Xuân Cường, Nguyễn Trung Minh, Nguyễn Ngọc Hà, Nguyễn Đức Chuy, (2015), Nghiên cứu lý thuyết chế hấp phụ ion zn2+ 117 tâm hấp phụ goethite hạt vật liệu hoạt hóa chế tạo từ bùn đỏ Tạp chí Xúc tác Hấp phụ T.4.N04B/2015-Trang 155-161 Báo cáo hội thảo khoa học Trong nước Nguyễn Trung Minh, Nguyễn Đức Chuy, Cù Sỹ Thắng, Nguyễn Thị Thu, Nguyễn Kim Thường, Nguyễn Trung Kiên, Phạm Xuân Cường, Vũ Thị Thùy Linh, Lê Văn Quỳnh, Trần Trọng Hiền, Dỗn Đình Hùng, Young J Lee, Ho Young Jo, Seong Taek Yun (2009), “Kết nghiên cứu khả hấp phụ ion Pb2+ vật liệu chế tạo từ đá Bazan ( Bùn đỏ)” – Nhà xuất Bách khoa Hà Nội- Nghiên cứu, phát triển ứng dụng công nghệ vật liệu( KC.02/06-10)-tr 169-175 Nguyễn Trung Minh, Nguyễn Đức Chuy, Cù Sỹ Thắng, Nguyễn Thị Thu, Nguyễn Kim Thường, Nguyễn Trung Kiên, Phạm Xuân Cường, Vũ Thị Thùy Linh, Lê Văn Quỳnh, Trần Trọng Hiền, Dỗn Đình Hùng, Young J Lee, Ho Young Jo, Seong Taek Yun (2010), Red mud can be used a material to handle heavy metal pollution in wastewater – Kỷ yếu Viện phát triển công nghệ, truyền thông hỗ trợ cộng đồng 19/01/2010 Tr 29-30 Quốc tế Phạm Xuân Cường, Nguyễn Trung Minh, Nguyễn Đức Chuy, Nguyễn Ngọc Hà (2013), “Application of particles made from material sludge in remediation oh heavy metal lead Pb2+”- International Conference on Sciences and Social Sciences 2013: Reaserch and Development for Sustainable Life Quality(ICSS 2013) tr 325 – 328 Phạm Xuân Cường, Nguyễn Trung Minh, Nguyễn Đức Chuy, Nguyễn Ngọc Hà (2014), “Theoretical study of adsorption mechanisms of heavy metal Copper Cu2+ on seed materials made from red mud” –The 118 International Conference on Sciences and Social Sciences 2014: Integrated Creative research for Local Development toward the ASEAN Economic Community (ICSS 2014) tr 128 – 132 Phạm Xuân Cường, Nguyễn Trung Minh, Nguyễn Đức Chuy, Nguyễn Ngọc Hà (2014) “Theoretical study of adsorption mechanisms of heavy metal Zinc (Zn2 +) on seed materials made from red mud”–The 6th International Science, Social Science, Engineering and Energy Conference (I-SEEC 2014) Phạm Xuân Cường, Nguyễn Trung Minh, Nguyễn Đức Chuy, Nguyễn Ngọc Hà (2014), “Theoretical study of adsorption mechanisms of heavy metal Cadmium (Cd2+) and arsenic on seed materials made from red mud”–The 6th International Science, Social Science, Engineering and Energy Conference (I-SEEC 2014) Đề tài khoa học Phạm Xuân Cường (2013), Đề tài khoa học cấp tỉnh: “Điều tra, đánh giá trạng nhiễm bẩn kim loại nặng vùng đất trồng lúa khu vực cánh đồng Mường Thanh tỉnh Điện Biên, đề xuất giải pháp khắc phục” năm 2013 Formatted: Indent: First line: cm 119 TÀI LIỆU THAM KHẢO Formatted: Font: pt Tiếng Việt Phạm Văn An (1992)– Vỏ phong hóa nhiệt đới ẩm phương pháp nghiên cứu – ĐH Mỏ-Địa chất Đỗ Văn Ái, Mai Trọng Nhuận, Nguyễn Khắc Vinh (2007)- Một số điểm phân bố Arsen tự nhiên vấn đề ô nhiễm Arsen môi trường Việt Nam- http://www,monre.gov.vn – Bộ TN MTVN Lê Huy Bá (2009) - Ơ nhiễm kim loại nặng mơi trường đất, nước Nhà Bè nước thải từ Thành Phố Hồ Chí Minh ảnh hưởng lên lúa giun đất- Viện Môi trường Tài nguyên ĐHQG TPHCM Nguyễn Hải Bằng (2012) – Nghiên cứu đặc điểm trình hấp phụ chất nổ nhóm nitranium mơi trường nước ứng dụng xử lý môi trường Luận án tiến sĩ, Viện KH&CN quân sự, Hà Nội Nguyễn Văn Bình (1999)- Hoạt tính xúc tác bentonit Thuận Hải biến tính phản ứng chuyển hóa số hợp chất hữu cơLuận án tiến sĩ hóa học, Hà Nội Lê Văn Cát (1999) – Cơ sở hóa học kỹ thuật xử lí nước–NXB Thanh Niên Lê văn Cát (2002) – Hấp phụ trao đổi ion kỹ thuật xử lý nước nước thải- NXB thống kê Hà Nội Phạm Xuân Cường (2009), Nghiên cứu số tính chất hóa lý hấp phụ hạt hấp phụ chế tạo từ bùn đỏ, Luận văn thạc sĩ khoa học Hoá học, Trường ĐHSP Hà Nội.Đặng Kim Chi (2001) Hóa học mơi trường, NXB Khoa học kỹ thuật Hà Nội Phạm Đăng Địch, PGS TS Lê Xuân Khuông, TS Lê Gia Mô, KS Dương Thanh Sủng (2003) Báo cáo tổng kết đề tài: " Nghiên cứu công nghệ tiên tiến sản xuất alumin từ quặng tinh bôxit Tân Rai - Lâm Đồng Formatted 120 điện phân nhôm đạt chất lượng thương phẩm 10 Đào Thu Hà (2006)– Nghiên cứu điều kiện tối ưu, đánh giá số ion Formatted Formatted kim loại nặng: đồng, chì, cadimi nước sinh hoạt nước bề mặt số sông hồ khu vực Hà Nội phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử lửa F-AAS-Luận văn thạc sỹ hóa hNguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999) Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử NXB Giáo dục, Hà Nộiọc 11 Nguyễn Ngọc Hà (2003), Một số nghiên cứu lí thuyết phản ứng NH2+N2O, Luận văn thạc sĩ khoa học Hố học, Trường ĐHSP HàHồng Văn Đức (2010) Nghiên cứu tổng hợp tính chất xúc tác, hấp phụ vật liệu Cu-SBA-15 HS-SBA-15, Luận án tiến sĩ hóa học, Hà Nội Nội Formatted: Font color: Black, Condensed by 0,3 pt 12 Trần Minh Hải (2009)- Bã thải dây truyền sản xuất nhôm từ quặng boxit Việt Nam, Các phương pháp xử lý –Khoa môi trường bảo hộ lao động Trường Đại học bán công Tôn Đức Thắng 13 Ngô Thị Hoa (2010), Nghiên cứu lí thuyết hấp phụ rượu metylic Formatted carbon nanotube phương pháp phiếm hàm mật độ Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học, Trường ĐHSP Hà Nội.Phan Thị Thu Hằng, Nguyễn Đình Mạnh (2005) Hiện trạng môi trường đất, nước khu vực trồng rau thành phố Thái Ngun Tạp chí KHKT Nơng nghiệp Đại học nông nghiệp I Hà Nội, số 1/2005 14 Hà Thị Hồng Hoa (2012) Nghiên cứu sử dụng Bentonit Tuy Phong – Bình Thuận làm chất hấp phụ xử lí kim loại nặng mơi trường nước – Luận án tiến sĩ trường ĐH Bách Khoa HN 15 Trần Thành Huế (2007), Hóa học đại cương cấu tạo chất, NXB ĐH Sư phạm 16 Trần Văn Hùng (2010) Nghiên cứu số vật liệu hấp phụ - xúc tác có khả hồn ngun sau hấp phụ bão hịa Phenol – Luận án tiến sĩ hóa học- Viện KH&CN Việt Nam, Viện Hóa học 17 Trần Thị Hưng (1998)- Xác định loại zeolit tự nhiên Việt Nam Nghiên Formatted: Font: Not Bold 121 cứu trao đổi ion philipsite ion Cu2+, Pb2+, Zn2+ thử xử lý môi trường nước thải-Luận văn thạc sĩ hóa học,Trường ĐHSP Hà NộiĐức Hạ (2000) Kim loại nặng nước thải công nghiệp khu vực Formatted Formatted phía Bắc biện pháp xử lý Tuyển tập cơng trình khoa học – Đại học xây dựng Hà Nội tháng 2/2000 18 Nguyễn Việt Khoa (2007)- Bước đầu nghiên cứu tính chất hấp phụ đá bazan Phước Long- Việt Nam với ion Cu(II), Pb(II), Cd(II), Zv(II)- Luận văn thạc sĩhóa học, Trường ĐHSP Hà NộiĐặng Đình Kim, Lê Văn Cát cộng (2000), Nghiên cứu công nghệ xử lý nước thải công nghiệp chứa kim loại nặng (Pb, Hg, Ni, Cr, Cu) phương pháp hóa học sinh học Đề tài khoa học cấp nhà nước 19 Lê Quốc Khuê (2008) Nghiên cứu số tính chất hóa lý vè hấp phụ Formatted: Font color: Black Formatted cảu đá bazan Việt Nam hạt hấp phụ chế tạo từ đá bazan- Luận văn thạc sĩ hóa học, Trường ĐHSP Hà NộiPhạm Luận (2006) Phương pháp pân tích phổ nguyên tử NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 20 Nguyễn Trung Minh (2014) Kết nghiấn cứu bước đầu khả sử dụng bùn thải mỏ than Bình Minh khe Chàm xử lí nước thải nhiễm kim loại nặng Tạp chí địa chất số 340/1-2/2014Trần Thị Mây (2001)- Nghiên cứu chuyển hóa khống sét tro bay thành sản phẩm có chứa zeolit, nghiên cứu chất hấp phụ trao đổi ion sản phẩmLuận văn thạc sĩ hóa học, Trường ĐHSP Hà Nội 21 Nguyễn Trung Minh (2010).Nghiên cứu chế tạo sản phẩm hấp phụ sở nguyên liệu khoáng tự nhiên bazan, đá ong, đất sét để xử lý nước thải ô nhiễm kim loại nặng asen-Đề tài nhà nước KC.02.25/06-10 22 Võ Thanh Nhàn (2002)Nghiên cứu số yếu tố ảnh hưởng đến q trình chuyển hóa bentonit Thuận Hải thàn zeolit Xác định dung lượng trao đổi ion Pb2+, Cd2+,Cu2+ sản phẩm, Luận văn thạc sĩ hóa học, Trường ĐHSP Hà NộiLê Thị Mùi (2007) Nghiên cứu xác định đồng thời hàm lượng Cd, Zn, Pb nước thải khu cơng nghiệp Hịa Khánh, Formatted: Font color: Black Formatted Formatted Formatted: Font: Not Bold Formatted: Font color: Black Formatted 122 Liêu Chiểu, Đà Nẵng phương pháp Von – Ampe hịa tan Tạp chí KH&CN, ĐH Đà Nẵng số 20 23 Trần Văn Nhân, Nguyễn Thạc Sửu, Nguyễn Văn Tuế (2006)- Hóa lý – Tập 2, 3- Nhà xuất giáo dục 24 Nguyễn Cảnh Nhã (2008) -Nghiên cứu tuyển bauxit mỏ Táp Ná -Cao Bằng VIMLMLUKI Hà Nội 25 Nguyễn Thị Ngọc (2013) Nghiên cứu lý thuyết phản ứng (CO2 + H2) xúc tác cluster Cu5, Luận văn thạc sĩ hóa học, Trường ĐHSPPhan Ngọc Ngun (2004) Giáo trình kỹ thuật phân tích vật lý, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 26 Nguyễn Thị Nguyệt (2007)Nghiên cứu sử dụng than tro bay để tách số ion kim loại nặng có nguồn nước- Luận văn thạc sĩ hóa học, Trường ĐHSP Hà Nội 2726 Nguyễn Thị Nguyệt (2007)Nghiên cứu sử dụng than tro bay để tách số ion kim loại nặng có nguồn nước- Luận văn thạc sĩ hóa học, Trường ĐHSP Hà Nội 26 Nguyễn Hữu Phú (2003) Hóa lý hóa keo, Nhà xuất khoa học kỹ thuật 2827 Nguyễn Hữu Phú (1998)–Hấp phụ xúc tác bề mặt vật liệu vô mao quản- Nhà xuất khoa học tự nhiên 268 Nguyễn Thị Nguyệt (2007)Nghiên cứu sử dụng than tro bay để tách số ion kim loại nặng có nguồn nước- Luận văn thạc sĩ hóa học, Trường ĐHSP Hà NộiTrịnh Thị Thanh (2008) Độc học môi trường, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 29 Đào Đình Thức (2006), Cấu tạo nguyên tử liên kết hóa học, tập 1, 2, NXB Giáo dục 30 Nguyễn Thị Thu (2002)- Hóa keo – Nhà xuất Đại học sư phạm 31 Lâm Ngọc Thiềm, Phạm Văn Nhiêu, Lê Kim Long (2008), Cơ sở hóa học lượng tử, NXB Khoa học kỹ thuật 32 Đào Văn Tường (2006)- Động học xúc tác- Nhà xuất Khoa học kĩ thuật 33 Nguyễn Thế Tường (2014).– Hiện trạng khai thác Bauxite miền nam – Báo cáo tốt nghiệp Trường ĐHBK HCM Formatted Formatted Formatted Formatted Formatted 123 Tiếng Anh 34 A lessandro f g ualtieri, Paolo Venturelli (1999)- In situ study of the goethite-hematite phase transformation by real time synchrotronpowder diffraction - American Mineralogist, Volume 84, pages 895–904 35 M.I Sajidu a,∗, I Persson b, W.R.L Masambac, E.M.T Henrym(2008) Mechanisms of heavy metal sorption on alkaline clays from Tundulu in Malawi as determined by EXAFSSJournal of Hazardous Materials158 tr 401-409 Formatted: Font: Not Bold, Condensed by 0,3 pt Formatted: Font: Not Bold, Font color: Auto, Condensed by 0,3 pt Formatted: Condensed by 0,3 pt 36 Caroline l Peacock and David m Sherman (2004) Copper(II) sorption onto goethite, hematite and lepidocrocite: A surface complexation model based on ab initio molecular geometries and EXAFS spectroscopy Geochimica et Cosmochimica Acta, Vol 68, No 12, pp 2623–2637 37 Xueyuan Gu, Les J Evans, Sarah J.Barabash, (2010), Modeling the adsorption Formatted: Font: Not Bold of Cd(II), Cu(II), Ni(II), Pb(II) ang Zn(II) onto montmorrillonite Geochimica et Costmochimica Acta 74 tr 5718-5728 38 Monika Stachowicz, Tjisse Hiemstra ∗, Willem H van Riemsdijk.(2006) Surface speciation of As(III) and As(V) in relation to charge distribution, Journal of Colloid and Interface Science 302 tr 62–75 39 Cynthia A Coles, Raymond N Yong(2002) Aspects of kaolinite characterization and retention of Pb and Cd Applied Clay Science 22 39– 45 40 Markus Grafe , David A Beattie , Euan Smith , William M Skinner, Balwant Singh(2008) Copper and arsenate co-sorption at the mineral– water interfaces of goethite and jarosite Journal of Colloid and Interface Science 322 tr 399–413 41 Xuejun Guo , Yonghua Du , Fuhua Chen , Hung-SuckPark , Yaning Xie (2007)Mechanism of removal of arsenic by bead cellulose loaded with ironoxyhydroxide (β-FeOOH): EXAFS study Journal of Colloid and Interface Science 314 tr 427–433 124 42 Jean-FranÇois Boily,,* Staffan SjOberg, and Per Persson(2005) Structures and stabilities of Cd(II) and Cd(II)-phthalate complexes at thegoethite/water interfaceGeochimica et Cosmochimica Acta, Vol 69, No 13, ppTr 3219–3235 43 Heike B Bradl.(2004) Adsorption of heavy metal ions on soils and soils constituents Journal of Colloid and Interface Science 277 tr 1–18 44 Jeffrey G Catalano , ChangyongPark , Paul Fenter , Zhan Zhang(2008) Simultaneous inner- and outer-sphere arsenate adsorption on corundum and hematite Geochimica et Cosmochimica Acta 72 tr 1986–2004 45 R Yongue, F Colin, H Stendal (2006) - Nickel and cobalt dixtribution in the laterites of the Lomie region, southeast Cameroon- Journal of African Earth Sciences 45 tr 33-47 46 V Sobha, M Anish (2003) - Imprints of environmental pollution on laterie clay and groundwater of Eloor- Kalamassery Industrial Belt, Kerala Stale, India- Environmental Geology 44: tr 914-918 47 Kwon, Jang Soon (2003)- Geochemical investigation of the removal of aqueous heavy metals (Pb, Zn, Cu, Cd) by scoria from Jeju, Korea-Korea University July ( Thsis for the Degree Master) 48 Yuh-Shan Ho (2006) Isotherms for the Sorption of Lead onto Peat: Comparison of Linear Methods – Polish Joural of Enviromental Studies Vol.15, No.1 49 A Sari, M Tuzen, D Citak, M Soylak (2007) Equilibrrium, kinetic and thermodynamic studies of adsorptiion of Pb(II) from aqueous solution onto Turkish kaolinite clay Journal of Hazardous Materials, 149 tr 283-291 50 Huaming Guo, Doris Stuben, Zsolt Berner (2007), - Adsorption of arsenic(III) and arsenic(V) from groundwater using natural siderite as the adsorbent – Journal of Colloid and Interface Science 315 tr 47-53 125 51 Railsback’s some fundamentals of mineralogy and geochemistry LBR 8150 point zero charge 05 9/2006 52 Ya.M.Zolotovitskii (1971) Determination of PZC of metal by the fulsed freeating method Izvestia Akademi Nauk SSSR, Souya Khimicheskaye, No7, pp.1444-1447 july, 53 Marek Kosmulski (2002) The pH- Dependent surface charging and the point of zero charge Journal of Colloid and Interface Science 253, 77-87 54 Marek Kosmulski (2004) The pH- Dependent surface charging and the point of zero charge II update Journal of Colloid and Interface Science 275 55 Marek Kosmulski (2006) The pH- Dependent surface charging and the Formatted: Line spacing: Multiple 1,4 li point of zero charge III update Journal of Colloid and Interface Science 298 56 Peter Guengerich F., Grover P Miller, Imad H Hanna, Hideaki Sato, and Martha V Martin (2002), “Oxidation of Methoxyphenethylamines by Cytochrome P450 2D6”, Vol 277, No 37, Issue of September 13, pp 33711–33719 57 Ramachandran K I., Deepa G., Namboori K (2008), “Computational Chemistry and Molecular Modeling”, Coimbatore, March 58 Rocha, G B et al (2006) J Comp Chem 27(10), 1101-1111 Formatted: Font: Not Bold, Font color: Auto 59 Stewart, J J P (1989) J Comp Chem 10(2), 209-220, 221-264 Formatted: Font: Not Bold, Font color: Auto 60 Stewart, J J P (2004) J Mol Modelling 10, 6-12 Formatted: Font: Not Bold, Font color: Auto 61 Stewart, J J P (2004) J Phys Chem Ref Data 33(3), 713-724 Formatted: Font: Not Bold, Font color: Auto 6258 Tarkovskya, I.A., Strazhesko, D.N., and Goba (1977), W.E., Formatted: Font: Not Bold, Font color: Auto Adsorbtsiya, Adsorbenty, 5, 6359 Hiroshi Nakatsuji, Zhen-Ming Hu (2000), Mechanism of methanol synthesis on Cu(100) and Zn/Cu(100) surfaces: comparative dipped adcluster model study, International Journal of Quantum Chemistry, Vol 77, 341-349 6560 Markus Gräfe, Balwant Singh, Mahalingam Balasubramanian(2007) Formatted: Font: Not Bold, Font color: Auto, English (United States) Formatted: Font: Not Bold, Font color: Auto 126 Surface speciation of Cd(II) and Pb(II) on kaolinit by XAFS spectroscopy Journal of Colloid and Interface Science 315 tr 21–32 6661 OU Li-hui, CHEN Sheng-li (2011), DFT study of CO2 reduction to hydrocarbons on Cu surfaces, J Electrochemistry tr 17, 155 6762 Marek Kosmulski (2002) The pH- Dependent surface charging and the point of zero charge Journal of Colloid and Interface Science 253, tr77-87 6863 Marek Kosmulski (2004), The pH- Dependent surface charging and the point of zero charge II update Journal of Colloid and Interface Science 275 6964 V Sobha, M Anish (2003) - Imprints of environmental pollution on laterite clay and groundwater of Eloor- Kalamassery Industrial Belt, Kerala Stale, India- Environmental Geology 44: 914-918 7065 Kwon, Jang Soon (2003)- Geochemical investigation of the removal of aqueous heavy metals (Pb, Zn, Cu, Cd) by scoria from Jeju, Korea-Korea University July ( Thsis for the Degree Master) 7166 Westrich, H R (2000) et al; prediction of metal sorption in soils; wm’00 Conference, Tucson, AZ 72 67 Fabiengaboriaud and Jean-jacquesehrhardt (2003); Effects of different crystal faces on the surface charge of colloidal goethite (α–FeOOH) particles: An experimental and modeling study; Geochimica et Cosmochimica Acta, Vol 67, No 5, pp tr 967–983 73 68 Cablik V (2007) Characterization and applications of red mud from bauxite processing GOSPODARKA SUROWCAMI MINERALNYMI ... trường (bùn đỏ) thành dạng vật liệu có ích (hấp phụ kim loại nặng) - Từ kết nghiên cứu nhận được, loại vật liệu chế tạo từ bùn đỏ vật liệu đa tâm hấp phụ, có khả hấp phụ ion kim loại nặng Cd2+,... tính chất chế hấp phụ số ion kim loại nặng vật liệu chế tạo từ bùn đỏ Các kết nghiên cứu sở khoa học cho việc ứng dụng xử lý nước thải bị nhiêm kim loại nặng góp phần vào trình nghiên cứu, chế tạo. .. rõ hấp phụ vật lí hóa học Formatted: Left Bảng 1.3: So sánh hấp phụ vật lí hấp phụ hóa học Tính chất Lực hấp phụ Chất hấp phụ Chất bị hấp phụ Khoảng nhiệt độ Nhiệt hấp phụ Hấp phụ vật lí Hấp phụ