Website HOC247 cung cấp một môi trường học trực tuyến sinh động, nhiều tiện ích thông minh, nội dung bài giảng được biên soạn công phu và giảng dạy bởi những giáo viên nhiều năm kinh ng[r]
(1)W: www.hoc247.net F: www.facebook.com/hoc247.net Y: youtube.com/c/hoc247tvc
SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẮK LẮK KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH NĂM HỌC 2019-2020
MƠN HỐ HỌC LỚP 12
Câu 1: (1,5 điểm)
a Vẽ sơ đồ mơ tả cấu trúc (có giải thích) phân tử CO, CO2
b Cho biết entanpi tạo thành CO CO2 -111 kJ.mol-1 -394 kJ.mol-1
Hãy tính nhiệt phản ứng trình sau cho biết độ bền tương đối CO CO2: CO(k) + 1/2O2(k) CO2(k) (1)
CO2(k) + C(r) 2CO(k) (2) Câu 2: (2,0 điểm)
1 Biết nhiệt độ sôi cacbon đisunfua 46,200C Hòa tan 5,12 gam lưu huỳnh vào 100 gam CS2 nhiệt độ sơi dung dịch 46,670C Xác định số nguyên tử S phân tử lưu huỳnh Biết số nghiệm sôi CS2 2,37
2 Răng bảo vệ lớp men cứng, dày khoảng mm Lớp men hợp chất Ca5(PO4)3OH tạo thành phản ứng:
5Ca2+ + 3PO43- + OH- Ca5(PO4)3OH
Người ta thường trộn vào thuốc đánh lượng NaF SnF2, giải thích việc làm Tính độ tan (theo mol/l) Ca5(PO4)3OH Ca5(PO4)3F, biết tích số tan chúng 6,8.10-37 10-60
Câu (3,0 điểm)
Đốt hoàn toàn 4,85 gam hỗn hợp A gồm kim loại X, Y, Z với hóa trị tương ứng I, II, III O2 dư thu 7,25 gam hỗn hợp rắn B gồm chất Hỗn hợp B tan hết nước thu dung dịch C 0,448 lít khí D đktc Sục CO2 dư vào dung dịch C thấy tạo thành hai kết tủa Lọc kết tủa, rửa sạch, sấy khô nung đến khối lượng không đổi hỗn hợp E gồm hai oxit Cho dịng CO dư qua hỗn hợp E nung nóng hỗn hợp khí F Cho F tác dụng với dung dịch Ca(OH)2 dư gam kết tủa
a Xác định X, Y, Z Biết kim loại có hóa trị, X đốt tạo peoxit b Nếu cho dung dịch FeCl3 dư vào dung dịch C thu m gam kết tủa G Tính m Câu (2,0 điểm)
Ở 250
C, pin điện hóa gồm điện cực: Điện cực catot cực Ag kim loại nhúng vào dung dịch AgNO3 0,02 M, điện cực anot cực Cu kim loại nhúng vào dung dịch Cu(NO3)2 0,02 M, cực nối với cầu muối bão hịa KNO3 aga-aga
a Tính sức điện động pin điện hóa Biết điện cực tiêu chuẩn E0(Cu2+/Cu) = +0,337 V; E0(Ag+/Ag) = +0,7994 V
b Khi nối điện cực dây dẫn qua điện kế kim điện kế chiều dòng điện nào? Khi kim điện kế vạch số 0, tức dòng điện mạch bị ngắt nồng độ Cu2+
Ag+ điện cực bao nhiêu?
Câu (2,0 điểm)
(2)2 Cho 2,24 lít NO2 (đktc) hấp thụ hồn toàn vào 500 ml dung dịch NaOH 0,2001 M, thu dung dịch A ( thể tích xem khơng đổi) Tính pH dung dịch A
Cho
HNO
K = 10-3,3 Câu (2,5 điểm)
Hoà tan hoàn toàn hỗn hợp (A) gồm FeS FeCO3 dung dịch HNO3 đặc, nóng thu hỗn hợp (B) màu nâu nhạt gồm khí X Y có tỷ khối H2 22,8 cịn dung dịch (C) có pH <
1 Tính % khối lượng muối hỗn hợp (A)
2 Làm lạnh hỗn hợp khí (B) xuống nhiệt độ thấp hỗn hợp (B) gồm khí X, Y, Z có tỷ khối so với H2 28,5 Tính phần trăm theo thể tích hỗn hợp khí (B)
Câu (2,5 điểm)
1 Cho biết cấu hình sản phẩm sinh phản ứng tách sau đây: a 2,3-đibrombutan Zn,axeton
b (R)-sec-butylbromua
O H C2
Hợp chất A (C5H10O3) tan dễ bazơ lỗng, có tính quang hoạt; đun nhiệt độ cao thu chất B (C5H8O2) khơng cịn tính quang hoạt cịn làm đỏ quỳ tím Sự ozon phân chất B cho etanal axit 2-fomylaxetic A bị oxi hóa cho chất C, chất cho 2,4-đinitrophenylhiđrazon phản ứng halofom Xác định công thức cấu tạo A, B, C
Câu (2,5 điểm)
Hợp chất X chứa loại ngun tố có cơng thức phân tử trùng với cơng thức đơn giản nhất; C chiếm 23,166%; H chiếm 1,4157% X có chứa O Nung nóng 1,554 gam chất X với Na để chuyển nguyên tố X thành hợp chất vơ đơn giản Sau hịa tan vào nước dung dịch A Lấy dung dịch A cho phản ứng với Br2 dung dịch làm xanh hồ tinh bột
Lấy dung dịch A cho phản ứng với lượng Br2 vừa đủ sản phẩm tạo phản ứng vừa hết với 80 ml dung dịch Na2S2O3 0,1 M
Khi lấy 1,554 gam chất X phản ứng với NaNO2/HCl 44,8 ml (đktc) chất khí khơng màu, khơng mùi, khơng cháy
Xác định công thức phân tử X Đề nghị công thức cấu tạo X Câu (2,0 điểm)
Anken (A) có cơng thức phân tử C6H12 có đồng phân hình học, tác dụng với Br2 cho hợp chất đibrom (B) Cho B tác dụng với KOH ancol đun nóng thu đien (C) ankin (C’) Chất (C ) bị oxi hóa KMnO4 đậm đặc nóng cho axit axetic CO2
Hãy xác định cấu tạo (A), viết sơ đồ chuyển hóa HƯỚNG DẪN ĐÁP ÁN
NỘI DUNG Câu 1: (1,5 điểm)
a : C = O : : O = C = O :
(3)W: www.hoc247.net F: www.facebook.com/hoc247.net Y: youtube.com/c/hoc247tvc Trong phân tử CO2 có góp chung e để đạt cấu trúc bền (quy tắc bát tử);
Đối với phân tử CO thực nghiệm cho thấy mô men lưỡng cực nhỏ ( 0), điều giải thích có nhường cặp electron từ nguyên tử O cho nguyên tử C
b Hpư (1) = H
2
CO - HCO = -394 – (-111) = -283 kJ
Hpư (2) = 2HCO - HCO = 2(-111) – (-394) = +172 kJ 2
Ta thấy phản ứng biến đổi từ CO sang CO2 dẽ dàng (tỏa nhiệt) nên CO2 bền CO Câu 2: (2,0 điểm)
1 Áp dụng công thức: M = (K.mt.1000)/(t.mdm) 258
Số nguyên tử S phân tử 258/32 nguyên tử Ion F- tạo điều kiện cho phản ứng sau xảy ra:
5Ca2+ + 3PO43- + F- Ca5(PO4)3F
Ca5(PO4)3F hợp chất thay phần men Ca5(PO4)3OH bị mịn loại axit sinh q trình ăn uống
Ca5(PO4)3OH 5Ca2+ + 3PO43- + OH x 5x 3x x T = (5x)5.(3x)3.x = 6,8.10-37
x = 2,7.10-5 mol/l
Ca5(PO4)3F 5Ca2+ + 3PO43- + F y 5y 3y y T = (5y)5.(3y)3.y = 10-60
y = 6,1.10-8 mol/l Câu 3: (3,0 điểm)
a Gọi a, b, c số mol X, Y, Z 2X + O2 X2O2 (1)
a a/2 a/2
Y + 1/2O2 YO (2) b b/2
2Z + 3/2O2 Z2O3 (3) c 3c/4
X2O2 + H2O 2XOH + 1/2O2 (4) a/2 a/4 YO + 2XOH X2YO2 + H2O (5) Z2O3 + 2XOH 2XZO2 + H2O (6) CO2 + XOH XHO3 (7)
X2YO2 + 2CO2 + 2H2O Y(OH)2↓ + 2XHCO3 (8) XZO2 + CO2 + 2H2O Z(OH)3↓ + XHCO3 (9) Y(OH)2 YO + H2O (10)
(4)b b b
3CO + Z2O3 2Z + 3CO2 (13) c 3c/2
CO2 + Ca(OH)2 CaCO3↓ + H2O (14) 0,01 0,01
Từ (1), (2) (3) ta có số mol O2 = a/2 + b/2 + 3c/4 = (7,25 - 4,85)/32 = 0,075
2a + 2b + 3c = 0,3 (1)’
Từ (4) ta có số mol O2 = a/4 = 0,448/22,4 = 0,02 a = 0,08 (2)’
Từ (12), (13) (14) ta có số mol CO2 = b +3c/2 = 0,01 2b + 3c = 0,02 (3)’ Từ (1)’ (2)’ 2b + 3c = 0,14 (4)’
(3)’ ≠ (4)’vơ lý Do có hai oxit bị khử CO - Trường hợp YO bị khử CO:
Khi đó: 2b = 0,02 (5)’
Từ (4)’ (5)’ b = 0,01; c = 0,04
0,08X + 0,01Y + 0,04Z = 4,85 8X + Y + 4Z = 485
Z tác dụng với kiềm, hóa trị III nhất, không bị khử CO Z Al
8X + Y = 377
Theo giả thiết X kim loại kiềm thõa mãn X K (M = 39)
M
Y = 377/8.39 = 65 (Zn)
- Trường hợp YO không bị khử CO:
Khi đó: 3c = 0,02 Trường hợp không thỏa mãn b FeCl3 + 3KOH Fe(OH)3 + 3KCl
0,02 0,02/3
2FeCl3 + 3K2ZnO2 + H2O 2Fe(OH)3 + 3Zn(OH)2 + 6KCl 0,01 0,02/3 0,01
FeCl3 + 3KAlO2 + 6H2O Fe(OH)3 + 3Al(OH)3 + 3KCl 0,04 0,04/3 0,04
Khối lượng kết tủa là: 107.0,08/3 + 99.0,01 + 78.0,04 = 6,963 gam Câu (2,0 điểm)
a Khi chưa nối điện cực dây dẫn, tức pin chưa hoạt động sức điện động pin là:
E = Ec – Ea = Ebạc – Eđồng = (0,7994 + 0,059lg0,02) – (0,337 + (0,059/2)lg0,02) = 0,4123 V b Khi nối điện cực dây dẫn qua điện kế kim điện kế chiều dòng điện ngược với chiều electron, tức chiều từ Ag sang Cu
Trong pin xảy phản ứng: Cu + 2Ag+
Cu2+ + 2Ag Do E0Ag >> E0Cu nên phản ứng xảy hoàn toàn
Khi kim điện kế vạch 0, điện cực EAg= ECu Khi đó: [Cu2+] = 0,02 + 0,02/2 = 0,03 M
(5)W: www.hoc247.net F: www.facebook.com/hoc247.net Y: youtube.com/c/hoc247tvc [Ag+] = 2,52.10-9 M
Câu (2,0 điểm) Từ cân tan:
NaCl(rắn) Na+ + Cl-
Khi cho dòng khí hiđro clorua lội qua dung dịch muối ăn bão hòa, nồng độ Cl- tăng, nên cân tan chuyển sang trái tạo điều kiện kết tinh cho NaCl
2 Ta có phương trình hóa học:
2NO2 + 2NaOH NaNO2 + NaNO3 + H2O (1) 0,1 0,1 0,05 0,05
Tính: nNaOH 0,5.0,2001 0,1005 mol , 2 2,240,1( )
22,4
NO
n mol ,
O 0,05 0,1 0,5 NaN
C M, 10 M
5 , , 10005 ,
CNaOH 4
Trong dung dịch: NaNO3 Na+ + NO3- NaNO2 Na+ + NO2- NaOH Na+ + OH- H2O H+ + OH-
NO2- + H2O HNO2 + OH- Kb (2)
Với
14 10,7 3,3 10 10 10 H O b a H K K
Từ (2) : NO2- + H2O HNO2 + OH- Kb = 10-10,3 C(M): 0,1 10-4
[ ] : 0,1-x x (10-4 + x)
Ta có: 10,7 (10 ) 10 0,1 b x x K
x với x<<10
-4
M, ta 1010,7. 0,14 107,7
10
x , [OH
-] = 10-4 + 10-7,7 10-4M [H+] = 10-10M
Vậy pH = 10 Câu (2,5 điểm)
1 Ptpứ: FeS + 12HNO3 Fe(NO3)3 + H2SO4 + 9NO2 + 5H2O FeCO3 + 4HNO3 Fe(NO3)3 + CO2 + NO2 + 2H2O
Đặt: n FeS = a mol , n FeCO3 = b mol n NO2 = 9a + b n CO2 = b Ta có :
b) a 2(9 44b b) 46(9a
= 22,8 a:b = 1:3 n FeS : n FeCO3 = 1: (b = 3a)
% khối lượng :
eS
88a
% 100 20,18%
88a+3.116a
F
m ,
3 eCO
(6)Làm lạnh B có phản ứng : 2NO2 N2O4 Trước 4b
pư 2x x sau (4b –2x) x Gọi 2x số mol NO2 phản ứng Vậy B gồm:
NO2 = 4b - 2x ; N2O4 = x CO2 = b, Tổng B’ = (5b-x) mol 46(4b -2x) 92x 44b
(5b x)
= 57
b = x; Tổng B’ = (5b-x) = 4b mol
Trong NO2 = 2b 50 ; N2O4 = b 25 ; CO2 = b 25 Câu (2,5 điểm)
C
C
Br H
CH3 Br CH3 H
C C
H
CH3
CH3 H
H CH3
Br
H CH3
Br
ZnBr2
-Zn b
Br CH3
C2H5 H
CH3
CH3 Br
H H
H
CH3
CH3 Br
H H
H
C2H5OH + Br- + CH3
Br H
H CH3 CH3
CH3 H
H
H CH3O
-2 A axit tan bazơ, có nhóm OH xảy phản ứng loại nước B chứa liên kết đơi C=C ozon phân thu CH3CHO HOC-CH2-COOH C xeton
Có nhóm CH3CO- cho phản ứng halofom 2,4-đinitrophenylhiđrazon Vậy cơng thức A là: CH3-CHOH-CH2-CH2-COOH
CH3-CH=CH-CH2-COOH CH3-CHOH-CH2-CH2-COOH (B)
(A) CH3-CO-CH2-CH2-COOH (C)
Câu (2,5 điểm)
mC = 1,554.23,166/100 = 0,36 gam nC = 0,03 mol mH = 1,554.1.4157/100 = 0,022 gam nH = 0,022 mol
1.a
cis-but-2-en
trans-but-2-en
-H2O
(7)W: www.hoc247.net F: www.facebook.com/hoc247.net Y: youtube.com/c/hoc247tvc A phản ứng với dd Br2 tạo dd làm xanh hồ tinh bột nên A có I- X chứa I
2I- + Br2 2Br- + I2
I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI Số mol I
= số mol Na2S2O3 = 0,08.0,1 = 0,008 mol số mol I(X) = 0,008 mol
X phản ứng với HNO2/HCl cho khí khơng màu, khơng mùi, khơng cháy N2 nên X có nhóm amin bậc (-NH2)
Đặt công thức X: R(NH2)n
R(NH2)n + nNaNO2 + nHCl R(OH)n + nN2 + nNaCl + nH2O
Số mol N(X) = n số mol R(NH2)n = số mol N2 = (0,0448/22,4) = 0,002 mol Số mol O =
16
002 , 14 008 , 127 022 , 03 , 12 554 ,
1
= 0,008 mol nC : nH : nO : nN : nI = 0,03 : 0,022 : 0,008 : 0,002 : 0,008 =15 : 11 : : :
X có cơng thức phân tử trùng với công thức đơn giản nên công thức phân tử X C15H11O4NI4
Công thức cấu tạo X:
O I
I O H
I
I
CH2-CH-COOH NH2
Thyroxin Câu (2,0 điểm)
C6H12 + Br2 C6H12Br2 -HBrKOHC6H10
t
KMnO
CH3COOH + CO2
(B) (C: đien)
Sự oxi hóa đien có 6C cho CH3COOH CO2 phải có mol CH3COOH mol CO2 Muốn có CH3COOH phải có hợp phần CH3-CH=, CO2 =CH-CH=
Vậy đien có cấu tạo: CH3-CH=CH-CH=CH-CH3 (hexa-2,4-đien) (C) B phải có brom cacbon cạnh nhau, vị trí Br C3 C4
CH3CH2CHBr-CHBrCH2CH3, A phải có nối đơi C3 C4 CH3 -CH2 -CH=CH-CH2 CH3 (cis trans)
Các phản ứng:
CH3 -CH2 -CH=CH-CH2 CH3 Br2 CH3CH2CHBr-CHBrCH2CH3
OH t
K
(A ) (B)
CH3-CH=CH-CH=CH-CH3 + CH3 -CH2 -CC-CH2 CH3 (C) (C’)
KMnO4
(8)Website HOC247 cung cấp mơi trường học trực tuyến sinh động, nhiều tiện ích thông minh, nội dung giảng biên soạn công phu giảng dạy giáo viên nhiều năm kinh nghiệm, giỏi kiến thức chuyên môn lẫn kỹ sư phạm đến từ trường Đại học trường chuyên danh tiếng
I.Luyện Thi Online
- Luyên thi ĐH, THPT QG: Đội ngũ GV Giỏi, Kinh nghiệm từ Trường ĐH THPT danh tiếng xây dựng khóa luyện thi THPTQG mơn: Tốn, Ngữ Văn, Tiếng Anh, Vật Lý, Hóa Học Sinh Học
- Luyện thi vào lớp 10 chuyên Tốn: Ơn thi HSG lớp luyện thi vào lớp 10 chuyên Toán trường PTNK, Chuyên HCM (LHP-TĐN-NTH-GĐ), Chuyên Phan Bội Châu Nghệ An trường Chuyên khác TS.Trần Nam Dũng, TS Pham Sỹ Nam, TS Trịnh Thanh Đèo Thầy Nguyễn Đức Tấn
II.Khoá Học Nâng Cao HSG
- Toán Nâng Cao THCS: Cung cấp chương trình Tốn Nâng Cao, Tốn Chun dành cho em HS THCS lớp 6, 7, 8, u thích mơn Tốn phát triển tư duy, nâng cao thành tích học tập trường đạt điểm tốt kỳ thi HSG
- Bồi dưỡng HSG Tốn: Bồi dưỡng phân mơn Đại Số, Số Học, Giải Tích, Hình Học Tổ Hợp dành cho học sinh khối lớp 10, 11, 12 Đội ngũ Giảng Viên giàu kinh nghiệm: TS Lê Bá Khánh Trình, TS Trần Nam Dũng, TS Pham Sỹ Nam, TS Lưu Bá Thắng, Thầy Lê Phúc Lữ, Thầy Võ Quốc Bá Cẩn đơi HLV đạt thành tích cao HSG Quốc Gia
III.Kênh học tập miễn phí
- HOC247 NET: Website hoc miễn phí học theo chương trình SGK từ lớp đến lớp 12 tất môn học với nội dung giảng chi tiết, sửa tập SGK, luyện tập trắc nghiệm mễn phí, kho tư liệu tham khảo phong phú cộng đồng hỏi đáp sôi động
- HOC247 TV: Kênh Youtube cung cấp Video giảng, chuyên đề, ôn tập, sửa tập, sửa đề thi miễn phí từ lớp đến lớp 12 tất mơn Tốn- Lý - Hố, Sinh- Sử - Địa, Ngữ Văn, Tin Học Tiếng Anh
Vững vàng tảng, Khai sáng tương lai
Học lúc, nơi, thiết bi – Tiết kiệm 90%
Học Toán Online Chuyên Gia
I.Luyện Thi Online Luyên thi ĐH, THPT QG: Luyện thi vào lớp 10 chuyên Toán: II.Khoá Học Nâng Cao HSG .Kênh học tập miễn phí HOC247 TV: