Đề thi chọn HSG THPT Chuyên và chọn đội tuyển dự thi HSG Quốc Gia môn Hóa học năm 2019-2020 Sở GD&ĐT Quảng Nam

Trong cacbocation, nguyên tử O có obitan chứa cặp e không liên kết ở vị trí liên kết a song song với obitan p trống của nguyên tử cacbon nên sẽ xuất hiện hiệu ứng liên hợp, làm tăng độ[r]

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO QUẢNG NAM

KỲ THI HỌC SINH GIỎI THPT CHUYÊN

VÀ CHỌN ĐỘI TUYỂN DỰ THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA MƠN HĨA HỌC

Năm học 2019-2020

Câu I (2,0 điểm)

I.1 Năm 1888, Rydberg Ritz đưa công thức kinh nghiệm để xác định vị trí vạch phổ hiđro hấp thụ ánh sáng:

2

1

1 1

R

n n

 

   

  

Trong đó:  bước sóng, R số Rydberg, n1 n2 số tự nhiên

Năm 1913, Bohr phát triển mơ hình ngun tử hiđro Mơ hình dựa giả thiết ngun tử có electron chuyển động theo quỹ đạo trịn xác định quanh hạt nhân mà khơng có phát xạ lượng Sự chuyển electron từ quỹ đạo n1 đến n2 kèm theo hấp thụ phát xạ ánh sáng (photon) với bước sóng

cụ thể Thế electron trường lực hạt nhân En =

o n e r





Trong đó: e = 1,6.10-19

C, εo = 8,85.10-12 F/m, rn: bán kính quỹ đạo thứ n rn = ao.n2 với ao bán kính quỹ đạo Bohr Biết động electron nguyên tử hiđro nửa có dấu ngược lại

Cho số R = 0,01102 nm-1

1 Tính lượng mol nguyên tử hiđro trạng thái

2 Tính bán kính Bohr ao khoảng cách ngắn quỹ đạo thứ thứ 3 Tính lượng ion hóa ngun tử hiđro

I.2

1 Hoàn thành phản ứng hạt nhân sau:

a 18O + p  …+ n b … + 2 1D 

18 F +  c 19F +

1D 

20F + …

d 16O + … 18F + p + n

2 Phản ứng (a) dùng để tổng hợp 18F (chu kì bán hủy 18F 109,7 phút), nguyên liệu sử dụng nước làm giàu H218O Sự có mặt nước thường H216O dẫn tới phản ứng phụ với 16O hình thành đồng vị 17

F

a Tính hiệu suất gắn 18F vào D-glucozơ hoạt độ phóng xạ ban đầu mẫu 18F 600 MBq hoạt độ phóng xạ 18F-2-đeoxi-D-glucozơ (FDG) sau gắn 528,3 MBq Thời gian tổng hợp 3,5 phút

b Thời gian bán hủy sinh học 18F-2-đeoxi-D-glucozơ 120 phút Tính hoạt độ phóng xạ cịn lại theo MBq bệnh nhân sau tiêm FDG? Biết hoạt độ phóng xạ ban đầu 450 MBq

Câu II (2,0 điểm)

II.1 Ba nguyên tố flo, clo oxi tạo thành nhiều hợp chất với nhau:

2 Xác định trạng thái lai hóa nguyên tử trung tâm II.2 Ngày Cu2O sử dụng rộng rãi pin mặt trời giá thành rẻ khơng độc hại Cho hai hình ảnh mạng tinh thể Cu2O, với số mạng 427,0 pm

1 Cho biết nguyên tử nguyên tử Cu (A hay B)? Cho biết kiểu kết tinh nguyên tử A nguyên tử B (lập phương đơn giản, lập phương tâm khối, lập phương tâm mặt, kim cương) số phối trí loại nguyên tử?

2 Tính khối lượng riêng Cu2O?

3 Một khuyết tật mạng phổ biến Cu2O thiếu vài nguyên tử Cu mạng tinh thể oxi khơng thay đổi Trong mẫu nghiên cứu, có 0,2% nguyên tử Cu tìm thấy trạng thái oxi hóa +2 Tính phần trăm vị trí Cu thơng thường bị khuyết mẫu tinh thể? Cho biết giá trị x công thức thực nghiệm tinh thể Cu2-xO?

Câu III (2,0 điểm)

III.1 N2O4 thành phần quan trọng nhiên liệu tên lửa Tại điều kiện thường, NO2 chất khí, có màu nâu đỏ Khi làm lạnh NO2, màu nâu đỏ giảm Ở nhiệt độ sơi (ts = 21oC) cịn màu nâu nhạt trở nên không màu trạng thái rắn NO2 nằm cân với N2O4 theo phương trình sau:

N2O4(k) 2NO2(k); ∆Ho = 57kJ.mol-1; ∆So = 176 J.mol-1.K-1 25oC

1 Giải thích sao: NO2 có màu N2O4 khơng màu thay đổi màu sắc làm lạnh NO2? 2 Giả sử hỗn hợp có áp suất tổng khơng đổi atm khoảng nhiệt độ khảo sát ∆Ho, ∆So khơng phụ thuộc vào nhiệt độ

a Tính áp suất riêng phần NO2 N2O4 25oC? b Tại nhiệt độ nồng độ NO2 N2O4 nhau?

III.2 Nạp 10,0 mmol but-1-in vào lị phản ứng tích thay đổi với Vo = 0,1 m3 chứa khơng khí P = 1,0 atm T = 298K Tiến hành đốt cháy hoàn toàn hiđrocacbon điều kiện đoạn nhiệt đẳng áp (là phản ứng xảy điều kiện này) Sau đốt cháy hồn tồn bình phản ứng chứa cacbonic, nước, nitơ oxi

1 Tính entanpy tiêu chuẩn phản ứng 298K (theo kJ.mol-1) Từ suy lượng nhiệt tỏa tương ứng với số mol but-1-in nạp vào

2 Tính số mol chất có bình phản ứng sau q trình đốt cháy xảy hồn tồn Giả sử khơng khí hỗn hợp oxi nitơ với tỉ lệ mol :

3 Tính nhiệt độ cực đại bình sau phản ứng cháy Cho kiện nhiệt động điều kiện tiêu chuẩn, 298K

Chất C4H6(k) CO2(k) H2O(k) O2(k) N2(k) o

s

H

 (kJ.mol-1) 165,2 -393,5 -241,8 0

Cp (J.K-1.mol-1) 13,5 46,6 41,2 32,2 27,6

Giả sử giá trị nhiệt dung nhiệt tạo thành không phụ thuộc nhiệt độ Câu IV (2,0 điểm)

nhiên liệu động Ở nhiệt độ cao, NO phản ứng với H2 tạo khí N2O chất gây hiệu ứng nhà kính:

2 NO (k) + H2 (k)  N2O (k) + H2O (k) (1)

IV.1 Để nghiên cứu động học phản ứng 820oC, tốc độ đầu phản ứng áp suất ban đầu khác NO H2

Thí nghiệm

Áp suất đầu, torr Tốc độ đầu

hình thành N2O, torr.s-1

NO

P

2

H

P

1 120,0 60,0 8,66.10-2

2 60,0 60,0 2,17.10-2

3 60,0 180,0 6,62.10-2

Bài tập không sử dụng nồng độ Dùng đơn vị áp suất torr, đơn vị thời gian giây

1 Viết biểu thức tốc độ phản ứng tính số tốc độ phản ứng

2 Tính tốc độ tiêu thụ ban đầu NO 820oC hỗn hợp ban đầu có áp suất riêng phần NO 2,00.102 torr H2 1,00.102 torr

3 Tính thời gian để áp suất riêng phần H2 giảm nửa, áp suất ban đầu NO 8,00.102 torr H2 1,0 torr 820oC

IV.2 Người ta đề nghị chế sau cho phản ứng NO H2: NO (k) k1

k 1 N2O2 (k)

N2O2 (k) + H2 (k) k2 N2O (k) + H2O (k)

1 Sử dụng phương pháp gần trạng thái dừng, từ chế rút biểu thức định luật tốc độ cho hình thành N2O

2 Trong điều kiện định luật tốc độ tìm đơn giản hóa trở thành định luật tốc độ thực nghiệm phần IV.1

Câu V (2,0 điểm)

V.1 Một pin nhiên liệu hình thành đốt cháy metanol, chất dẫn điện dung dịch axit loãng Thế điện cực chuẩn pin 298K 1,21V 373K giảm 10mV Nhiệt độ chuẩn 298K áp suất bar 1 Viết bán phản ứng anot catot Viết phản ứng tổng quát xảy pin

2 Sử dụng phương trình Van’t Hoff, tính ∆Ho ∆So phản ứng pin metanol 298K với hệ số nguyên tối giản phản ứng đốt cháy

Giả sử entanpy entropy không phụ thuộc vào nhiệt độ

Đường 1: Ứng với dạng bazơ Đường 2: Ứng với dạng axit

Điểm đẳng quang chất thị bước sóng dạng axit dạng bazơ chất thị có hệ số hấp thụ phân tử (ε) giống Điểm giúp xác định nồng độ tổng chất thị dung dịch

Dung dịch đo quang chuẩn bị sau: Lấy mL dung dịch gốc có nồng độ 1,0093 mM trộn với mL dung dịch HCl 0,1M Mật độ quang đo bước sóng 500 nm (điểm đẳng quang) cuvet có bề dày l = cm 0,166

1 Tính hệ số hấp thụ phân tử ε500 theo L.mol-1.cm-1

2 Mỗi thí nghiệm trộn mL dung dịch gốc có nồng độ 1,0093 mM với mL dung dịch đệm Phổ ghi lại giá trị mật độ quang xác định

Sự hấp thụ cực đại bromothymol xanh bước sóng với pH = 6,90 λ (nm) A εaxit (L.mol-1.cm-1) εbazơ (L.mol-1.cm-1)

450 0,338 1129 238

615 0,646 2,70 2603

Từ giá trị đo bảng trên, tính nồng độ dạng axit bước sóng λ = 450 nm nồng độ dạng bazơ bước sóng λ = 615 nm

Câu VI (2,0 điểm)

VI.1 CaF2 tan florua kim loại kiềm kim loại kiềm thổ 1 Tính độ tan CaF2 nước theo mg/L?

2 Độ tan CaF2 thay đổi dung dịch axit? Tính độ tan CaF2 dung dịch có pH = theo mg/L?

Cho biết 25oC: Tích số tan Ks(CaF2) = 10-10,40; pKa (HF) = 3,17

VI.2 Cho hai hỗn hợp A B Hỗn hợp A chứa Na2CO3 NaHCO3 Hỗn hợp B chứa Na2CO3 NaOH Hòa tan hai hỗn hợp vào nước pha thành 100 mL dung dịch Chuẩn độ 20,00 mL dung dịch thu dung dịch HCl 0,200 M với chất thị phenolphtalein, hết 36,15 mL HCl Nếu sử dụng chất thị metyl da cam thể tích HCl tiêu thụ 43,8 mL

1 Hãy cho biết phản ứng xảy dung dịch chuyển màu hỗn hợp phân tích hỗn hợp A hay B? Giải thích

2 Xác định thành phần phần trăm khối lượng hỗn hợp phân tích

3 Tính thể tích dung dịch HCl 0,2M cần để chuẩn độ 20 mL dung dịch phân tích đến pH = 6,5

Cho biết: Khoảng chuyển màu phenolphtalein: pH = 8,3 đến 10,0; metyl da cam: pH = 3,1 đến 4,4 pKa1(CO2 + H2O)= 6,35; pKa2(CO2 + H2O)= 10,33

Câu VII (2,0 điểm)

(half-chair), xoắn (twist-boat):

Trans-4-floxiclohexanol tồn chủ yếu dạng ghế, đồng phân cis tồn chủ yếu dạng xoắn Hãy giải thích ngắn gọn

VII.2 So sánh tính chất cặp chất sau giải thích ngắn gọn:

1 Giá trị pKa1 pKa2 axit oxalic (HOOC-COOH) axit glutaric (HOOC-CH2-CH2-CH2-COOH) 2 Độ tan nước THF (tetrahiđrofuran) đietyl ete

3 Nhiệt độ sôi chất

Câu VIII (2,0 điểm)

VIII.1 Đề xuất chế cho phản ứng sau:

VIII.2 Cacben tiểu phân có ngun tử cacbon cịn electron chưa tham gia liên kết Cacben tồn dạng cấu trúc singlet (2 electron không liên kết thuộc AO) triplet (2 electron không liên kết thuộc AO) Cơ chế phản ứng cacben metylen singlet triplet với ankan có khác Metylen singlet phản ứng với ankan chọn lọc bậc H metylen triplet có chọn lọc, ưu tiên bậc III > bậc II > bậc I Đề xuất chế phản ứng ankan với cacben metylen singlet triplet

Câu IX (2,0 điểm)

1 Hãy cho biết glutathione cấu tạo từ đơn vị amino axit nào?

2 Khi tác dụng với chất oxi hóa, chuyển hóa thành sản phẩm (C20H30N6O12S22-) Đề xuất công thức cấu tạo

3 Đề xuất chế phản ứng glutathione với peoxit R-O-O-R IX.2

1 Năm 1911, Wilstatter tổng hợp xicloocta-1,3,5,7-tetraen từ amin vòng theo sơ đồ sau:

N C H3

1 CH3I dö Ag2O, H2O

4 t

0 5

1 CH3I dö Ag2O, H2O

6 t

0

7 Br2

(1 : 1) 8

8

(CH3)2NH

9

1 CH3I dö Ag2O, H2O

10 t

0

2 Từ axit 2-oxoxiclohexancacboxylic hợp chất vô cần thiết, viết sơ đồ tổng hợp lysin

Câu X (2,0 điểm)

X.1 Khi tiến hành metyl hóa D-glucozơ CH3OH (xúc tác HCl khan), lượng sản phẩm metyl α-D-glucopiranozit thu cao so với sản phẩm metyl β-D-α-D-glucopiranozit Hãy giải thích ngắn gọn Viết chế phản ứng metyl hóa D-glucozơ CH3OH (xúc tác HCl khan), tạo thành sản phẩm metyl α-D-glucopiranozit

O

Ph MgBr

1

2 H2O

11

H2SO3

AcOH 12

1 NBS

2 CaCO3, Me-CO-NMe2 13 (C16H22O) (C18H24O2)

(C7H10O)

Xác định công thức cấu tạo chất sơ đồ phản ứng

Cho biết: Tác nhân CaCO3, Me-CO-NMe2 có tác dụng tách hiđro halogenua

ĐÁP ÁN Mơn: HĨA HỌC

Câu Nội dung

Câu I I.1

1 điểm 1 Năng lượng nguyên tử H trạng thái bản: -EH = hc/λ = hc.R 2 2

1

1 1

n n

 



 

 

với n1 = 1, n2 = ∞

→ EH = - hc/λ = - hc.R = - 6,626.10-34.3.108.0,01102.109 = - 2,19.10-18 J Năng lượng mol nguyên tử H:

E = NA.EH = 6,02.1023 (- 2,19.10-18) = - 1,32.106 J

2 Năng lượng toàn phần nguyên tử = động (Eđ) + (Et)

E = Eđ + Et =

o n e 8 r

2

o n e 4 r



 =

-2

o n e

8 r = - 2,19.10 -18

-19 12

o

(1,6.10 ) 8,85.10 a

 

 = -2,19.10

-18

→ ao = 5,26.10-11 m = 52,6pm

3 Năng lượng ion hóa lượng cần để tách electron trạng thái (n1 = 1) xa vô (n2 = ∞)

I = E∞ - E1 = -E1 = -EH = - hc.R = 6,626.10-34.3.108.0,01102.109 = 2,19.10-18 J Hoặc 13,6 eV

I.2 1 điểm

1 a 18O + p 18F + n b 20Ne + 12D 18F +  c 19F + 12D 20F + 11H d 16O + 18F + p + n

Viết phản ứng 0.125 2 a Hoạt độ phóng xạ mẫu sau 3,5 là:

A3,5 = Ao ln

.t T1/2

e



= 600 ln

.3,5 109,7

e = 586,9 MBq Hiệu suất = 528,2/586,9 = 0,900 hay 90,0%

2 b Chất phóng xạ tiết qua q trình phân rã phóng xạ qua quan tiết Quá trình xem phản ứng động học song song bậc với số tốc độ phản ứng k = k1 + k2 = ln2/109,7 + ln2/120

A60 = Ao.ekt = 450

ln ln 60 109,7 120

e

 

  

Câu II II.1

1 điểm Chất CTCT Lewis Dạng hình học Lai hóa

a ClO2F

chóp tam giác

lai hóa sp3

b ClOF3

cấu trúc bập bênh

lai hóa sp3d

c OF2

cấu trúc góc

lai hóa sp3

d ClF5

tháp vng

lai hóa sp3d2

e ClF3

chữ T

lai hóa sp3d

Mỗi chất trả lời đầy đủ ý: CT Lewis, dạng hình học trạng thái lai hóa 0.2 điểm

Nếu viết CT Lewis chất 0.1 điểm

II.2 1 điểm

1 Hình vẽ cho thấy mạng, có ngun tử B, nguyên tử A → B Cu (A O)

Oxi kết tinh kiểu mạng lập phương tâm khối, số phối trí oxi = Cu kết tinh kiểu mạng lập phương tâm mặt, số phối trí Cu =

(Nếu trả lời kiểu mạng tinh thể Cu O 0,125 điểm) 2 Trung bình mạng sở có phân tử Cu2O

Khối lượng riêng: D = ô

A n M N V =

3

23 10

2.(63,54 16)

6,106 / 6, 02.10 (427.10 )

 

x

g cm

(Nếu lấy Cu = 64 D = 6,143 0,25 điểm)

Câu III III.1 1 điểm

1 Trong phân tử NO2, nguyên tử N electron tự do, electron dễ bị kích thích ánh sáng nhìn thấy nên hợp chất có màu

Do N2O4(k) 2NO2(k) ∆H = 57kJ.mol-1 trình thu nhiệt nên hạ thấp nhiệt độ cân chuyển dịch theo chiều tỏa nhiệt (chiều nghịch) tức chiều tạo N2O4 nên màu hỗn hợp giảm dần trở nên không màu

2 a Ở 25oC ∆Go = ∆Ho - T∆So = 57000 – 176.298 = 4552 J/mol ∆Go

= -RTlnK → K= o G RT e  = 4552 8,314.298 e  = 0,159 Cân bằng: N2O4(k) 2NO2(k)

Có K = NO2

N O2 4 P

P = NO2

NO2 P

1 P = 0,159 → PNO2 = 0,327 atm; N O2 4

P = 1- PNO2 = 0,673 atm

2 b P=CRT, nồng độ nghĩa áp suất riêng phần hai khí = 1/2 atm = 0,5 atm

K2 = NO2

N O2 4 P

P = PNO2 → K2 = 0,5 nhiệt độ T2 Áp dụng phương trình Van’t Hoff :

1

2

K H 1 1

ln ( )

K R T T



  →

2 0,159 57000 1

ln ( )

0,5  8,314 T 298 → T2 = 313,6K hay 40,6 o

C III.2

1 điểm

1 Phản ứng xảy theo phương trình: C4H6(k) + 5,5 O2(k) → CO2(k) + H2O(k) o

pu

H

 = 4Hos(CO2) + o s

H

 (H2O) - o s

H

 (C4H6) = -2464,6 kJ/mol Ứng với 0,01 mol C4H6 nhiệt lượng tỏa 24,646 kJ

2 Tổng số mol khí trước nạp but-1-in vào bình: n = PV/RT = 4,090 mol n(O2) = 4,090/5 = 0,818 mol, n(N2) = 3,272 mol

Sau đốt cháy: n(N2) = 3,272 mol; n(CO2) = 0,01 x = 0,04 mol; n(H2O) = 0,03 mol; n(O2) dư = 0,818 – 0,01x5,5 = 0,763 mol

3 Gọi Tx nhiệt độ cực đại bình sau trình đốt cháy xảy hoàn toàn Do đốt cháy đoạn nhiệt nên khơng có trao đổi nhiệt với bên ngồi, tức Q = ∆H =

Với HoT = H1o + H2o + Ho3 + Ho4

=0,04 x 46,6(Tx– 298)+0,03x 41,2(Tx–298) + 0,763 x 32,2(Tx – 298) + 3,272 x 27,6(Tx–298)

Theo chu trình Hess: 0,01 o pu H

 (298K) + HoT = ∆H =

0,04 x 46,6(Tx – 298) + 0,03 x 41,2(Tx – 298) + 0,763 x 32,2(Tx – 298) + 3,272 x 27,6(Tx – 298) = - 0,01.Hopu(298K) = 24646

Câu IV IV.1

1 điểm 1 v = k∙

a b NO H2

p p a = b = TN1: k1 =

2 8,66.10

120 60 

= 1,00.10-7 torr-2.s-1

TN2: k2 = 1,00.10-7 torr-2.s-1 TN3: k3 = 1,02.10-7 torr-2.s-1

 k = 1,01.10-7 torr-2.s-1

(Nếu tính k TN 0,125đ không chấm câu IV.1.2 IV.1.3) 2 v = vNO/2 = 1,01.10-7.(2,00x102)2.1,00x102 = 0,404 torr.s-1

→ vNO = 0,808 torr.s-1

3 P(NO) ≫ P(H 2) ⇒ v = k’ P(H2) với k’ = k P(NO)2

(có thể trình bày lời) k’ = 1,01.10-7

torr-2.s-1.(8,00x102 torr)2 = 0,065 s-1 t1/2 = ln2/k’ t1/2 = 10,7 s

IV.2 1 điểm

1 Tốc độ hình thành N2O: p(N O)2 k p(N O ).p(H )2 2 2 2 t

 



Áp dụng nguyên lí trạng thái dừng cho N2O2:

2 2

1 2 2 2

p(N O )

k p(NO) k p(N O ) k p(N O ).p(H )

t 

   

 =0

→ p(N2O2) =

2

1 2

k p(NO)

k k p(H ) →

2

2

2

1 2

p(N O) k p(NO) k p(H )

t k k p(H )

    Vậy 2 2

1 2

p(N O) p(H ).p(NO) k k

t k k p(H )





 

Câu V V.1 1 điểm

1 Anot: CH3OH + H2O → 6H+ + CO2 + 6e Catot: 4H+ + O2 + 4e → 2H2O

Phản ứng tổng quát: CH3OH + O2 → CO2 + H2O 2 Phương trình Van’t Hoff:

o

2

K H 1

ln ( )

K R T T



 

o nFE lnK

RT

 →

o o o

1

1 2

nFE nFE H 1

( )

RT RT R T T



  

→ o H

 = R

o o 2 nFE nFE RT RT 1 T T   =

1, 21 1, 20 12.96485 298 373 1 373 298        

= -1447,0 kJ.mol-1

o 298

G

 = -nFEo = - 12.96485.1,21 = - 1401,0 kJ.mol-1

o o 3

o

1

H G 1447.10 ( 1401.10 ) S

T 298

     

   = -154,4 J.K-1.mol-1

V.2

1 điểm 1 C =

o o

C V V

= 1,0093.4

10 = 0,40372mM A = εlC → ε = A

C.l =

3

0,166 0, 40372.10 1

= 411 L.mol-1.cm-1

2 Giả sử thị có dạng HIn môi trường axit In môi trường bazơ

C = C Vo o V =

1,0093.5

10 = 0,50465 mM Tại 615nm A1 =

1 bazo

 l.[In] + 1axit.l.[HIn]l 1cm 0,646 = 2603.[In] + 2,7.(0,50465.10-3-[In]) → [In] = 0,2479mM

Tại 450nm A2= bazo

 l.[In]+2axit.l.[HIn]l 1cm 0,338=238.(0,50465.10-3-[HIn]) +1129[HIn] → [HIn]= 0,2445mM

Câu VI VI.1 1 điểm

1 Gọi độ tan CaF2 S Xét cân CaF2 Ca2+ + 2F- S S 2S Ks = [Ca2+][F-]2 = S (2S)2 = 4S3 = 10-10,40 → S = 2,15.10-4

M = 16,77 mg/L

Môi trường axit làm cân (2) chuyển dịch phía tạo HF nên cân (1) chuyển dịch sang phải dẫn đến độ tan CaF2 dung dịch axit tăng lên so với nước

Ta có: C(F-) = 2S = [HF] + [F-] → [F-] = C(F-) a a

K K h h [H ] 0,1M 

[F-] = 2S 3,17

3,17

10 10 0,1



 

và [Ca2+] = S

Vậy Ks = [Ca2+][F-]2 = S.( 2S

3,17 3,17 10 10 0,1    )

= 10-10,40→ S = 6,04.10-3 M = 471,12 mg/L

VI.2

1 điểm 1 Do 2 a a K K

= 103,98 nên chuẩn độ nấc đa bazơ CO32-

1 HCO3 pKa pKa pH 8,34  

  ≈ 8,3 = pH chuyển màu phenolphthalein

→ Khi chuẩn độ hết nấc 1, thành phần dung dịch HCO3- Và giá trị pH chuyển màu metyl da cam (pT = 4,0), phép chuẩn độ dừng nấc Các phản ứng xảy - Tại nấc : H+ + OH- → H2O

H+ + CO32- → HCO3 Tại nấc : H+ + HCO3- → H2CO3

Căn vào quan hệ thể tích tiêu thụ thuốc thử (HCl) hai điểm dừng chuẩn độ V1 (khi dùng phenolphtalein) V2 (khi dùng metyl da cam):

+ Nếu mẫu phân tích có CO32 – V2 ≈ 2V1 + Nếu mẫu chứa CO32 – HCO3 – V2 > 2V1 + Nếu mẫu phân tích gồm CO32 – OH – V2 < 2V1

Theo ta thấy V2 < V1 Vậy hỗn hợp phân tích hỗn hợp B 2 20.(

3 2CO

Na

C + CNaOH) = 36,15 0,20 20.(2

3 2CO

Na

C + CNaOH) = 43,8 0,20

→

3 2CO

Na

C = 0,0765 M , CNaOH = 0,2850 M %m (Na2CO3) = 106.0,0765

106.0,076540.0, 285

100% = 41,6%; %m (NaOH) = 100% - 41,6% = 58,4%

3 6,5 10,33

[ ] 10

1

[ ] 10

 

   

HCO h

Ka

CO → bỏ qua nồng độ

2  CO 6,5 6,35

[H ] 10

[H ] 10



   

CO h

Ka

→ phần HCO3- bị trung hịa lượng H2CO3 tạo thành → tính % HCO3- bị trung hịa:

6,5

6,35 6,5

3

[H ] 10

0, 4145

[H ]+[H ] 10 10



       

CO h

Ka h

CO CO

Vậy VHCl cần dùng để chuẩn độ 20,00 ml dung dịch B đến pH = 6,50 0,2.VHCl = 20.(1,4145.CNa2CO3+ CNaOH)

→ VHCl =

20(1,4145.0,0765+0,285)

Câu

VII 2,0

VII.1 0,5 điểm

Trans-4-floxiclohexanol tồn chủ yếu dạng ghế với hai nhóm thể vị trí liên kết e, sức căng vịng tương tác đẩy nhóm nhỏ

0,25

Cis-4-floxiclohexanol tồn chủ yếu dạng xoắn F nhóm –OH tồn liên kết H nội phân tử:

Trong cấu dạng xiclohexan, bền cấu dạng ghế, sau đến cấu dạng xoắn Cấu dạng xoắn giúp rút ngắn khoảng cách nhóm –OH –F

0.25

VII.2 Ý

0,5 điểm

1 Giá trị pKa1 axit oxalic < axit glutaric

Giải thích: anion sinh từ axit oxalic có liên kết H nội phân tử làm bền anion, anion sinh từ axit glutaric khơng có

0,125

0,125

Giá trị pKa2 axit oxalic < axit glutaric

Giải thích: điện tích tiều phân anion sinh từ axit oxalic giải tỏa mạnh nhờ hiệu ứng liên hợp axit glutaric khơng có

0.125

0.125

Ý 2,3 1 điểm

2 Độ tan nước THF (tetrahiđrofuran) > đietyl ete

Giải thích: Do etyl ete cấu tạo mạch hở, dễ quay cấu dạng cản trở hình thành liên kết H dung môi nước etyl ete Trong THF tồn dạng vịng cứng nhắc nên tượng quay cấu dạng diễn nhiều

(Nếu giải thích hiệu ứng khơng gian chung chung 0.125)

0.125

3 Nhiệt độ sôi chất

Giải thích:

Độ âm điện F lớn hút electron nên nguyên tử F mang điện tích âm Các nguyên tử F phía ngồi bề mặt phân tử dẫn đến phân tử đẩy (bề mặt phân tử tích điện âm) làm nhiệt độ sơi nhỏ so với

0.125

Câu VIII VIII.1 1 điểm

Đúng CTCT chất 0,125 điểm Đúng CTCT chất 0,25 điểm Đúng CTCT chất 0,25 điểm Đúng CTCT chất 0,125 điểm

0,75

Đến chất

O

O

0,5; Còn lại 0,25

0,75

VIII.2 1 điểm

Metylen singlet phản ứng với ankan chọn lọc bậc H nên xảy theo chế:

0,25

Metylen triplet có chọn lọc, ưu tiên bậc III > bậc II > bậc I suy phản ứng xảy

Câu IX IX.1 0,625 điểm

1 Glutathione tạo thành từ axit L-glutamic, L-cystein glyxin

(Không cần ghi tên amino axit viết CTCT 0,125 điểm)

0,125

2 Công thức cấu tạo

0,25

3 Đề xuất chế phản ứng glutathione với peoxit R-O-O-R

0,25

IX.2 1,375 điểm

1 Sơ đồ tổng hợp

Xác định chất 0,125 điểm

2 Tổng hợp lysin

0,25

0,25

Câu X X.1

0,5 điểm

- Cơ chế phản ứng

0,25

- Giải thích sản phẩm đồng phân α:

Trong cacbocation, nguyên tử O có obitan chứa cặp e khơng liên kết vị trí liên kết a song song với obitan p trống nguyên tử cacbon nên xuất hiệu ứng liên hợp, làm tăng độ bền cacbocation Khi cặp e không liên kết nguyên tử O phân tử ancol cơng vào hình thành đồng phân α

Đối với trường hợp hình thành đồng phân β, nguyên tử cacbon không giải tỏa điện tích dương obitan trống nguyên tử C không song song với obitan chứa cặp e không liên kết nguyên tử O dẫn đến không xuất hiệu ứng liên hợp Cacbocation trường hợp bền hơn, dẫn đến đồng phân β sinh

so với đồng phân α 0,125

X.2 1,5 điểm

Xác định công thức chất sơ đồ tổng hợp sau:

Xác định công thức cấu tạo 0,15 điểm Riêng chất 11 (đầu tiên) 0,3 điểm

Website HOC247 cung cấp môi trường học trực tuyến sinh động, nhiều tiện ích thông minh, nội dung giảng biên soạn công phu giảng dạy giáo viên nhiều năm kinh nghiệm, giỏi kiến thức chuyên môn lẫn kỹ sư phạm đến từ trường Đại học trường chuyên danh tiếng

I. Luyện Thi Online

-Luyên thi ĐH, THPT QG: Đội ngũ GV Giỏi, Kinh nghiệm từ Trường ĐH THPT danh tiếng xây dựng khóa luyện thi THPTQG mơn: Tốn, Ngữ Văn, Tiếng Anh, Vật Lý, Hóa Học Sinh Học

-Luyện thi vào lớp 10 chun Tốn: Ơn thi HSG lớp luyện thi vào lớp 10 chuyên Toán trường PTNK, Chuyên HCM (LHP-TĐN-NTH-GĐ), Chuyên Phan Bội Châu Nghệ An trường Chuyên khác TS.Trần Nam Dũng, TS Pham Sỹ Nam, TS Trịnh Thanh Đèo Thầy Nguyễn Đức Tấn

II. Khoá Học Nâng Cao HSG

-Tốn Nâng Cao THCS: Cung cấp chương trình Tốn Nâng Cao, Toán Chuyên dành cho em HS THCS lớp 6, 7, 8, u thích mơn Tốn phát triển tư duy, nâng cao thành tích học tập trường đạt điểm tốt kỳ thi HSG

-Bồi dưỡng HSG Toán: Bồi dưỡng phân mơn Đại Số, Số Học, Giải Tích, Hình Học Tổ Hợp dành cho học sinh khối lớp 10, 11, 12 Đội ngũ Giảng Viên giàu kinh nghiệm: TS Lê Bá Khánh Trình, TS Trần Nam Dũng, TS Pham Sỹ Nam, TS Lưu Bá Thắng, Thầy Lê Phúc Lữ, Thầy Võ Quốc Bá Cẩn đôi HLV đạt thành tích cao HSG Quốc Gia

III. Kênh học tập miễn phí

-HOC247 NET: Website hoc miễn phí học theo chương trình SGK từ lớp đến lớp 12 tất môn học với nội dung giảng chi tiết, sửa tập SGK, luyện tập trắc nghiệm mễn phí, kho tư liệu tham khảo phong phú cộng đồng hỏi đáp sôi động

-HOC247 TV: Kênh Youtube cung cấp Video giảng, chuyên đề, ôn tập, sửa tập, sửa đề thi miễn phí từ lớp đến lớp 12 tất mơn Tốn- Lý - Hố, Sinh- Sử - Địa, Ngữ Văn, Tin Học Tiếng Anh

Vững vàng tảng, Khai sáng tương lai

Học lúc, nơi, thiết bi – Tiết kiệm 90%

Học Toán Online Chuyên Gia

- - - - -