Luận án tiến sĩ nghiên cứu sử dụng kết hợp enzyme trong chiết tách và làm giàu một số sản phẩm nguồn gốc thiên nhiên

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ HỒNG THỊ BÍCH Nghiªn cøu sư dơng kết hợp enzyme chiết tách làm giàu số sản phẩm nguồn gốc thiên nhiên LUN N TIN SĨ HOÁ HỌC HÀ NỘI - 2017 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ HONG TH BCH Nghiên cứu sử dụng kết hợp enzyme chiết tách làm giàu số sản phẩm ngn gèc thiªn nhiªn Chun ngành: Hóa học hợp chất tự nhiên Mã số: 62.44.01.17 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Lê Mai Hương PGS.TS Nguyễn Quyết Chiến HÀ NỘI - 2017 i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu thân, hình thành phát triển từ quan điểm cá nhân tôi, hướng dẫn PGS.TS Lê Mai Hương PGS.TS Nguyễn Quyết Chiến, có tham khảo thêm tài liệu đáng tin cậy, có nguồn gốc rõ ràng Các số liệu, kết luận án hồn tồn trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Tơi xin hồn tồn chịu trách nhiệm nội dung luận án Tác giả luận án Hồng Thị Bích ii LỜI CẢM ƠN Đầu tiên, tơi xin bày tỏ lịng biết ơn chân thành sâu sắc tới PGS TS Lê Mai Hương PGS TS Nguyễn Quyết Chiến, người thầy tâm huyết hướng dẫn tơi khoa học, gợi mở cho ý tưởng nghiên cứu chia sẻ nhiều vấn đề sống suốt thời gian nghiên cứu luận án Tôi xin gửi lời cảm ơn tới GS TS Phạm Quốc Long - Viện trưởng Viện Hóa học Hợp chất thiên nhiên, ban lãnh đạo Viện, phận đào tạo Viện Hóa học Hợp chất thiên nhiên tạo điều kiện nhiều cho tơi hồn thành luận án Tơi xin gửi lời cảm ơn tới thầy, anh chị phụ trách Học Viện Khoa học Công nghệ, tạo điều kiện cho tơi hồn thành luận án Tơi xin gửi lời cảm ơn tới anh chị em đồng nghiệp Trung tâm Nghiên cứu Phát triển SPTN tạo điều kiện giúp đỡ trình hồn thành cơng trình nghiên cứu Tơi cảm ơn đề tài “Nghiên cứu ứng dụng công nghệ sinh học tạo chế phẩm acid béo đa nối đôi (n3 - PUFA) từ nguyên liệu tự nhiên bổ sung vào thức ăn ương nuôi số đối tượng cá biển chủ lực” “Nghiên cứu thành phần hóa học, điều tra đánh giá chất lượng tinh dầu trầm sản xuất Việt Nam”, mã số VAST 04; tài trợ kinh phí Tơi xin gửi lời tri ân tới gia đình, bạn bè, người thân ln động viên để tơi có động lực cơng việc hồn thành cơng trình nghiên cứu khoa học Xin chân thành cảm ơn! Tác giả Hồng Thị Bích iii MỤC LỤC Trang Lời cam đoan i Lời cảm ơn ii Mục lục iii Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt vii Danh mục bảng ix Danh mục hình vẽ .x MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Tổng quan ứng dụng cơng nghệ enzyme - giải pháp “Hóa học xanh” chiết xuất làm giàu sản phẩm có nguồn gốc thiên nhiên 1.1.1 “Hóa học xanh” chiết xuất làm giàu sản phẩm có nguồn gốc thiên nhiên 1.1.2 Cơ sở ứng dụng enzyme hỗ trợ chiết xuất sản phẩm có nguồn gốc thiên nhiên 1.1.3 Một số yếu tố ảnh hưởng đến trình thủy phân enzyme 1.1.4 Lợi ích khó khăn ứng dụng công nghệ EAE 1.2 Các enzyme sử dụng công nghệ enzyme hỗ trợ chưng cất (EAD) enzyme hỗ trợ chiết xuất (EAE) 10 1.2.1 Các enzyme phân giải cấu trúc thành tế bào nguyên liệu lignocellulose 10 1.2.2 Enzyme protease phân giải cấu trúc nguyên liệu giàu protein 16 1.2.3 Enzyme lipase thủy phân lipid thành axit béo tự 19 1.3 Tình hình nghiên cứu ứng dụng cơng nghệ enzyme chiết xuất làm giàu hợp chất thiên nhiên nước 22 1.3.1 Các nghiên cứu giới 22 1.3.2 Các nghiên cứu nước 26 1.4 Tổng quan quế Cinnamomum cassia 27 iv 1.4.1 Giới thiệu Quế C.cassia 27 1.4.2 Những nghiên cứu thành phần hóa học C cassia 29 1.4.3 Những nghiên cứu hoạt tính sinh học C cassia 31 1.4.4 Các phương pháp chiết xuất tinh dầu quế 33 1.5 Tổng quan cá ngừ 35 1.5.1 Sản lượng giá trị dinh dưỡng phụ phẩm cá ngừ 35 1.5.2 Dầu cá axit béo không no đa nối đôi n-3 PUFA 37 1.5.3 Các phương pháp chiết xuất lipid làm giàu axit béo không no 39 CHƯƠNG NGUYÊN VẬT LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .41 2.1 Nguyên liệu 42 2.1.1 Mẫu nguyên liệu 42 2.1.2 Enzyme sử dụng nghiên cứu 43 2.1.3 Bộ chủng vi sinh vật kiểm định 44 2.1.4 Dòng tế bào 45 2.2 Hóa chất, thiết bị 45 2.2.1 Hóa chất 45 2.2.2 Thiết bị 46 2.3 Phương pháp nghiên cứu 46 2.3.1 Các phương pháp phân tích hóa sinh 46 2.3.2 Các phương pháp phân tích thành phần hóa học 46 2.3.3 Các phương pháp xác định hoạt độ enzyme 47 2.3.4 Các phương pháp thủy phân 49 2.3.5 Các phương pháp xác định sản phẩm thủy phân 50 2.3.6 Phương pháp làm giàu axit béo kết tinh ure 52 2.3.7 Các phương pháp nghiên cứu điều kiện tối ưu 52 2.3.8 Các phương pháp xác định hoạt tính sinh học 53 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM .54 3.1 Nghiên cứu ứng dụng enzyme kết hợp chưng cất tinh dầu từ phận khác quế Cinnamomum cassia 54 v 3.1.1 Nghiên cứu phân tích thành phần chất tinh dầu mẫu cành mẫu vỏ quế C cassia 55 3.1.2 Nghiên cứu tác động việc xử lý nguyên liệu với enzyme lên trình chưng cất tinh dầu 55 3.1.3 Nghiên cứu tìm điều kiện tối ưu cho trình ứng dụng hệ enzyme kết hợp Laccase-Htec2 58 3.2 Nghiên cứu thăm dò ứng dụng hệ enzyme kết hợp Laccase-Htec2 chưng cất tinh dầu trầm hương từ gỗ gió bầu Aquilaria crassna 60 3.2.1 Nghiên cứu phân tích thành phần chất bột gỗ gió bầu A crassna 60 3.2.2 Nghiên cứu thăm dò tác động việc xử lý enzyme Laccase- Htec2 lên trình chưng cất tinh dầu từ bột gỗ gió bầu A crassna 60 3.3 Nghiên cứu ứng dụng enzyme kết hợp chiết xuất lipid làm giàu axit béo n-3 PUFA từ đầu cá ngừ vây vàng Thunnus albarcares 61 3.3.1 Nghiên cứu thành phần chất lipid tổng số loại đầu cá ngừ Việt Nam 62 3.3.2 Nghiên cứu ứng dụng enzyme protease chiết xuất lipid từ đầu cá ngừ vây vàng T albarcares 62 3.3.3 Nghiên cứu ứng dụng enzyme lipase kết hợp ure trình làm giàu axit béo n-3 PUFA dầu đầu cá ngừ vây vàng T albacares 64 CHƯƠNG KÊT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 66 4.1 Kết nghiên cứu ứng dụng enzyme kết hợp chưng cất tinh dầu từ phận khác quế Cinnamomum cassia 66 4.1.1 Kết phân tích chất tinh dầu cành vỏ quế C cassia 66 4.1.2 Tác động việc xử lý nguyên liệu với enzyme lên trình chưng cất tinh dầu từ cành quế C cassia 71 4.1.3 Tác động việc xử lý nguyên liệu với enzyme lên trình chưng cất tinh dầu từ vỏ quế C cassia 85 vi 4.1.4 Kết tìm điều kiện tối ưu cho trình ứng dụng hệ enzyme kết hợp Laccase-Htec2 chưng cất tinh dầu từ cành vỏ quế 95 4.2 Kết thăm dò ứng dụng hệ enzyme kết hợp Laccase-Htec2 chưng cất tinh dầu trầm hương từ gỗ gió bầu Aquilaria crassna 106 4.2.1 Kết phân tích thành phần chất bột gỗ gió bầu A crassna 106 4.2.2 Kết thăm dò tác động hệ enzyme Laccase - Htec2 lên hàm lượng thành phần tinh dầu trầm hương từ gỗ gió bầu A crassna 107 4.3 Kết nghiên cứu ứng dụng enzyme kết hợp chiết xuất lipid làm giàu axit béo n-3 PUFA từ đầu cá ngừ vây vàng Thunnus albarcares 111 4.3.1 Kết nghiên cứu chất thành phần axit béo số loại đầu cá ngừ Việt Nam 111 4.3.2 Kết nghiên cứu ứng dụng enzyme chiết xuất lipid từ đầu cá ngừ vây vàng T albarcares 115 4.3.3 Kết nghiên cứu ứng dụng enzyme lipase CRL trình làm giàu axit béo n-3 PUFA dầu đầu cá ngừ vây vàng T albacares phương pháp ure 118 4.3.4 Đề xuất qui trình cơng nghệ ứng dụng enzyme kết hợp chiết xuất lipid làm giàu n-3 PUFA từ đầu cá ngừ vây vàng T albacares 126 KẾT LUẬN 130 KIẾN NGHỊ 132 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH CƠNG BỐ CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 133 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO 134 PHỤ LỤC vii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu Tiếng Anh Tiếng Việt ALA : Alpha linolenic acid Axit Alpha linolenic CMC : Carboxymethylcellulose Carboxymethylcellulose DHA : Docosahexaenoic acid Axit Docosahexaenoic DMSO : Dimethyl Sulphoxide Dimethyl Sulphoxide DNS : 3,5-dinitrosalicylic acid 3,5-dinitrosalicylic acid DPA : Docosapentaenoic acid Axit Docosapentaenoic DPPH : Diphenylpicrylhydrazyl Diphenylpicrylhydrazyl EAD : Enzyme assisted distillation Chưng cất có enzyme hỗ trợ EAE : Enzyme assisted extraction Chiết xuất có enzyme hỗ trợ EAMD : Enzyme assisted microway extraction Chiết xuất có enzyme kết hợp vi sóng EDTA : Ethylene Diamine Triacetic Acid Ethylene Diamine Triacetic Acid EPA : Eicosapentaenoic acid Axit Eicosapentaenoic FAO : Food and Agriculture Organization of Tổ chức Lương nông Thế giới the United Nations FPH : Fish protein hydrolysate Protein thủy phân từ cá GC : Gas chromatography Sắc ký khí GC-MS : Gas chromatography mass spectrometry Sắc ký kết hợp khối phổ HD : Hydrodistillation Chưng cất lôi nước Hep-G2 : Human hepatocellular carcinoma Dòng tế bào ung thư gan HPLC : High Performanc/e liquid Sắc ký lỏng hiệu cao chromatography Htec2 : Cellic HTec2 Enzyme Enzym Cellic HTec2 IC50 : Inhibitory concentration at 50% Nồng độ ức chế 50% KPH : Không phát Laccase : Laccase enzyme Enzym laccase viii LD100 Liều lượng gây chết cho 100% số : Lethal Dose at 100% động vật thử nghiệm LU : Human lung adenocarcinoma Dòng tế bào ung thư phổi MCF-7 : Michigan Cancer Foundation Dòng tế bào ung thư vú MIC : Minimum Inhibitory Concentration Nồng độ ức chế tối thiểu MTT :(3-(4,5-Dimethylthiazol-2-yl)-2,5- (3-(4,5-Dimethylthiazol-2-yl)-2,5- Diphenyltetrazolium Bromide Diphenyltetrazolium Bromide MUFA : Monounsaturated fatty acid Axit béo không no nối đôi NO : Nitric oxid Nitơ mônôxit PUFA : Polyunsaturated fatty acid Axit béo không no đa nối đơi RD : Human rhabdomyosarcoma Dịng tế bào ung thư mô liên kết SCFE : Supercritical fluid extraction Chiết Siêu tới hạn SE : Solvent extraction Chiết xuất dung môi SFA : Saturated fatty acid Axit béo no TCVN : Tiêu chuẩn Việt Nam TLC : Thin layer chromatography Sắc ký lớp mỏng TT : Thứ tự TS : Transition state Trạng thái chuyển USD : United States dollar Đô la Mỹ USDA : United States Department of Bộ Nông nghiệp Hoa kỳ Agriculture VSV : Vi sinh vật 138 42 Ali Bougatef, Rafik Balti, Anissa Haddar, Kemel Jellouli, Nabil Souissi, and Moncef Nasri (2012), Protein Hydrolysates from Bluefin Tuna (Thunnus thynnus) Heads as Influenced by the Extent of Enzymeatic Hydrolysis, Biotechnology and Bioprocess Engineering 17, pp.841-852 43 Ali SM, Khan AA, Ahmed I, Musaddiq M, Ahmed KS, Polasa H, et al (2005), Antimicrobial activities of eugenol and cinnamaldehyde against the human gastric pathogen Helicobacter pylori, Ann Clin Microbiol Antimicrob; 4, pp.20 44 Anastas, Paul T.; Warner, John C (1998) Green chemistry: theory and practice Oxford [England]; New York: Oxford University Press 45 Asger M., Sharif Y., and Bhatti H N (2010), Enhanced production of ligninolytic enzymes by Ganoderma lucidum IBL-06 using lignocellulosic agricultural wastes, Inter J Chem Reactor Eng (1), pp.1-17 46 Ashgari J., Touli C K and Mazaheritehrani M (2010), Microwave assisted hydrodistillation of essential oils from Echinophora platyloba DC, Journal of Medicinal Plants Research, vol (28), pp 4475-4480, 2010 47 Awika, J.M et al (2003), Screening methods to measure antioxidant activity of sorghum (Sorghum bicolor) and sorghum products, J Agric Food Chem, (51), pp.6657-6662 48 Bailey M.J., Biely P.and Poutanen Kaisa (1992), Interlaboratory testing of methods for assay of xylanase activity, Journal of Biotechnology, (23), pp.257-270 49 Bakker, M.E., Gerritsen, A.F., (1989), A suberized layer in the cell wall of Mucilage cells of Cinnamomum, Ann Bot 63, 441-448 50 Bradford, MM A rapid and sensitive for the quantitation of microgram quantitites of protein utilizing the principle of protein-dye binding Analytical Biochemistry 72: 248-254 1976 51 Baldrian P (2006), Fungal laccases - occurrence and properties, FEMS Microbiol Rev 30(2): 215-42 52 Bhandari K., Chaurasia S.P & Dalai A.K (2013), Hydrolysis of tuna fish oil using candida rugosa lipase for producing fatty acids containing DHA, International Journal of Applied and Natural Sciences (IJANS), Vol 2, Issue 3, July 2013, pp.1-12 139 53 Bickers D, Calow P, Greim H, Hanifin JM, Rogers AE, Saurat JH, et al (2005), A toxologic and dermatologic assessment of cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde and cinnamic acid when used as fragrance ingredients The RIFM expert panel Food Chem Toxicol; 43, pp.799-836 54 Biesalski, H.K et al (2009), Bioactive compounds: definition and assessment of activity Nutrition 25, 1202-1205, Denny, A.R and Buttriss, J.L (2007) Plant Foods and Health: Focus on Plant Bioactives, EuroFIR Synthesis Report No 4, EuroFIR Project Management Office/British Nutrition Foundation, London 55 Blanchette R.A (1991), Delignification by wood-decay fungi, Annu Rev, Phytopathol, (29), pp.381-398 56 Blight E G., and Dyer W J, (1959), A rapid method of total lipid extration and purification, Canad J Biochem Physiol, 37, pp 911 57 Bougatef A., Balti R., Haddar A., Jellouli K., Nabil Souissi, and Moncef Nasri (2012), Protein Hydrolysates from Bluefin Tuna (Thunnus thynnus) Heads as Influenced by the Extent of Enzymeatic Hydrolysis, Biotechnology and Bioprocess Engineering 17: pp.841-852 58 Boulila A., Hassen I., Haouari L., Mejri F., Amor I B., Casabianca H., Hosni K (2015), Enzyme-assisted extraction of bioactive compounds from bay leaves (Laurus nobilis L.), Industrial Crops and Products 74, pp.485-493 59 Bradford M.M (1976), Rapid and sensitive method for the quantitation of microgram quantities of protein utilizing the principle of protein-dye binding, Anal Biochem., (72), pp.248-254 60 Blois, M.S (1958), Antioxidant Determinations by the Use of a Stable Free Radical Nature, 181, 1199-1200 61 Calinescu, I., Gavrila, A.I., Ivopol, M., Ivopol, G.C., Popescu, M., Mircioaga, N., (2014), Microwave assisted extraction of essential oils of enzymeatically pretreated lavender (Lavandula angustifolia Miller), Cent Eur J Chem, (12), pp.829-836 140 62 Camarero, S.; Ibarra, D.; Martínez, M.J.; Martinez, A.T (2005), Lignin-Derived Compounds as Efficient Laccase Mediators for Decolorization of Different Types of Recalcitrant Dyes, Appl Environ Microbiol, 71), pp.1775-1784 63 Camarero, S.; Martínez, M.J.; Martínez, A.T (2014), Understanding lignin biodegradation for the improved utilization of plant biomass in modern biorefineries, Biofuels Bioprod Biorefin, (8), pp.615-625 64 Cater, C.M., R.D Hagenmaier, and K.F Mattil (1974), Aqueous extraction- an alternative oilseed milling process, Journal of the American Oil Chemists' Society, 1974 54(4): p 137-141 65 Cintra, O., Lopez-Munguia, A and Vernon, J (1986), Coconut oil extraction by a new enzymeatic process, J Food Sci., (51), pp.695-697 66 Coussens, L.M.; Werb, Z (2002), Inflammation and cancer, Nature 2002, 420, 860-867 67 Chang, K.-S., Tak, J.-H., Kim, S.-I., Lee, W.-.J., Ahn, Y.-J., (2006), Repellency of Cinnamomum cassia bark compounds and cream containing cassia oil to Aedes aegypti (Diptera: Culicidae) under laboratory and indoor conditions Pest Manag Sci 62, 1032-1038 68 Chang, S.-T., Chen, P.-F., Chang, S.-C., (2001), Antibacterial activity of leaf essential oils and their constituents from Cinnamomum osmophloeum J Ethnopharmacol 77, 123-127 69 Chao L, Yang RF, Fu XF (2008), Ultrasonic-assisted supercritical CO2 extraction of volatile oil from compound recipe of clove and cinnamon, J S China Univ Technol 36:67-71 70 Chao LK, Hua K-F, Hsu H-Y et al (2005), Study on the antiinflammatory activity of essential oil from leaves of Cinnamomum osmophloeum, J Agric Food Chem 53:7274-7278 71 Cheng, S.-S., Chua, M.-T., Chang, E.-H., Huang, C.-G., Chen, W.-J., Chang, S.T., (2009), Variation in insecticidal activity and chemical compositions of leaf essential oils from Cryptomeria japonica at different ages, Bioresour Technol 100, 465-470 141 72 Chiozza L (1856), On the artificial production of cinnamon oil, Comptes rendus (in French), (42), pp 222-227 73 Choi, J, Lee, K.-T., Ka, H., Jung, W.-T., Jung, H.-J., Park, H.-J., (2001), Constituents of the essential oil of the Cinnamomum cassia stem bark and the biological properties 74 Chow Ching K (2008), Fatty acids in foods and their health implication 3th ed., CRC Press, Taylor and Francis Group 75 Chu, Q.-G., Hu, Z.-H., (1999), Comparative anatomy of oil cells and mucilage cells in the leaves of the Lauraceae in China Acta Phytotaxon, Sin 37 (6), 529-540 (In Chinese with an English abstract) 76 Denys J Charles (2013), Antioxidant Properties of Spices, Herbs and Other Sources, Norway, IA, USA, 589 pp 77 Ding Z., Peng L., Chen Y., Zhang L., Gu Z., Shi G and Zhang K (2012), Production and characterization of thermostable laccase from the mushroom, Ganoderma lucidum, using submerged fermentation, African Journal of Microbiology Research (6), pp 1147-1157 78 Dobozi, S., Halasz, A., Kovacs, K E., & Szacks, G (1988), Enhancement of mustard oil yield by cellulolytic pretreatment, Applied Microbiology Biotechnology, 29(1), pp 39-43 79 Doi R H (2008), Cellulases of Mesophilic Microorganisms: Cellulosome and Noncellulosome Producers, Ann N Y Acad Sci 1125, pp.267-279 80 Domadia P., Swarup S., Bhunia A., Sivaraman J., Dasgupta D (2007), Inhibition of bacterial cell division protein FtsZ by cinnamaldehyde, Biochemical pharmacology 74, pp.831-840 81 Dominquez, H., Nunez, M J and Loma, Y M (1994), Enzymeatic treatment to enhance oil extraction from fruits and oil seeds: a review, Food Chem, (49), pp.271-286 82 Dumas J., Peligot E (1834), On cinnamon oil, the hippuric acid and sebacic acid, Organic chemistry reseach, (57), pp.305-34 142 83 Dumay, J., Donnay-Moreno, C., Barnathan, G., Jaouen, P., Bergé, J.P., (2006), Improvement of lipid and phospholipid recoveries from sardine (Sardina pilchardus) viscera using industrial proteases, Process Biochemistry 41, pp.2327-2332 84 Eur J Gastroenterol Hepatol (1996), Jones FA Herbs-useful plants Their role in history and today.;8, pp.1227-31 85 Farid Chemat and Jochen Strube (Eds.) (2015), Green extraction of natural products: theory and practice 86 Farid Chemat and Maryline Abert Vian (Eds) (2016), Alternative solvents for Natural products extraction 87 Farnet AM, Gil G, Ferre E (2008), Effects of pollutants on laccase activities of Marasmius quercophilus, a white-rot fungus isolated from a mediterranean schlerophyllous litter, Chemosphere 70(5): 895-900 88 Fernandez G L, Betancor L., Alfonso V., Carrascosa J., Guisan J.M (2011), Release of Omega Fatty acids by the Hydrolysis of fish oil catalyzed by Lipase Immobilized on hydrophobic supports, J Am Oil Chem Soc 88, pp.173-1178 89 Folin, O and Ciocalteau, P (1927), J.Biol.Chem, 73, pp.627 90 Freese, S and Binning, R (1993), Enzymeatic extraction of spice aromas, Gordian 93(11), pp.171-175 91 G Joana Gil-Chávez, José A Villa, J Fernando Ayala-Zavala, J Basilio Heredia, David Sepulveda, Elhadi M Yahia,and Gustavo A González Aguilar (2013), Technologies for Extraction and Production of Bioactive Compounds to be Used as Nutraceuticals and Food Ingredients:An Overview, Food Science and Food Safety, Vol.12 92 Gámez-Meza, N., et al., (2003), Concentration of eicosapentaenoic acid and docosahexaenoic acid from fish oil by hydrolysis and urea complexation, Food Research International 36, pp.721-727 93 Gardossi, L et al (2009), Guidelines for reporting of biocatalytic reactions, Trends Biotechnol 28, pp.171-180 143 94 Golmakani, M T., & Rezaei, K (2008), Comparison of microwave-assisted hydrodistillation with the traditional hydrodistillation method in the extraction of essential oils from Thymus vulgaris L., Food Chemistry, (109), pp.925-930 95 Giardina, P.; Faraco, V.; Pezzella, C.; Piscitelli, A.; Vanhulle, S.; Sannia, G Laccases (2010), A never-ending story Cell Mol Life Sci, (67), pp.369-385 96 Hamidpour R., Hamidpour M., Hamidpour S., Shahlari M (2015), Cinnamon from the selection of traditional applications to its novel effects on the inhibition of angiogenesis in cancer cells and prevention of Alzheimer's disease, and a series of functions such as antioxidant, anticholesterol, antidiabetes, antibacterial, antifungal, nematicidal, acaracidal, and repellent activities, Journal of Traditional and Complementary Medicine 5, pp.66-70 97 Hammed A.M, Jaswir I., Amid A., Alam Z., Asiyanbi T.T, ramli N (2013), Enzymeatic Hydrolysis of Plants and Algae for Extraction of Bioactive Compounds, Food Reviews International, (29), pp.352-370 98 Hongyan Mu, Jun Jin, Dan Xie, Xiaoqiang Zou, Xiaosan Wang, Xingguo Wang, Qingzhe Jin (2016), Combined Urea Complexation and Argentated Silica Gel Column Chromatography for Concentration and Separation of PUFAs from Tuna Oil: Based on Improved DPA Level, J Am Oil Chem Soc 93, pp.1157-1167 99 Huang T.C, Fu H.Y., Ho C T., Tan D , Huang Y.T., Pan M.H (2007), Induction of apoptosis by cinnamaldehyde from indigenous cinnamon Cinnamomum osmophloeum Kaneh through reactive oxygen species production, glutathione depletion, and caspase activation in human leukemia K562 cells, Food Chemistry 103 (2007) 434–443 100 Huang Y.F., Huang J.W., Tao L., Zhang Y M., (2005), Chemical components of essential oils of Cinnamomum cassia Presl, in different growth year, Acta Sci Nat Univ Sunyatseni 44 (1), pp.82-85 144 101 Huong Thi My Nguyen, Raul Perez- Galvez, Jean Pascal Berge (2012), Effect of diets containing tuna head hydrolysates on the surcival and growth of shrimp Penaeus vannamei, Aquaculture, pp 324-325 102 Huong Thi My Nguyen (2013), Protein and lipid recovery from tuna head using industrial protease, J Sci & Devel., Vol 11, No 8: 1150-1158 103 Jeyaratnam, N., Nour, A.H., Akindoyo, J.O., (2016), Comparative study between Hydrodistillation and Microwave-Assisted Hydrodistillation for extraction of Cinnamomum Cassia oil, J Eng Appl Sci, 11 (4), pp.26472652 104 Jeyaratnam, N., Nour, A.H., Akindoyo, J.O., (2016), The potential of Microwave Assisted Hydrodistillation in extraction of essential oil from Cinnamomum cassia (cinnamon), J Eng Appl Sci 11 (4), pp.2179-2183 105 Jiang, Z.-H and Argyropoulos, D.S (1999), Isolation and Characterization of Residual Lignins in Kraft Pulps, Journal of Pulp and Papar Science, Vol 25 (1),pp 25-29 106 Jiao Jiao, Yu-Jie Fu, Yuan-Gang Zu, Meng Luo, Wei Wang, Lin Zhang, Ji Li (2012), Enzyme-assisted microwave hydro-distillation essential oil from Fructus forsythia, chemical constituents, and its antimicrobial and antioxidant activities, Food Chemistry, (134), pp.235-243 107 Kaur Gunveen, DavidCameron-Smith Manohar Garg, Sinclair Andrew J (2011), Docosapentaenoic acid (22:5n-3): a review of its biological effects, Progr Lipid Res 50, pp.28-34 108 Kim, Y.J et al (2005), Phenolic extraction from apple peel by cellulases from Thermobifida fusca J Agric, Food Chem, (53), pp.9560- 9565 109 Kristinsson H G and Rasco B A (2000), Fish Protein Hydrolysates: Production, Biochemical, and Functional Properties, Critical Reviews in Food Science and Nutrition, 40(1), pp.43-81 110 Kumar, P.; Barrett, D.M.; Delwiche, M.J.; Stroeve, P (2009), Methods for pretreatment of lignocellulosic biomass for efficient hydrolysis and biofuel production Ind Eng Chem Res., 48, pp.3713-3729 145 111 Laplante, S., Souchet, N., and Bryl, P., (2009), Comparison of low-temperature processes for oil and coenzyme Q10 extraction from mackerel and herring, Eur J., Lipid Sci Technol., 111, pp.135-141 112 Lee H.S., Kim BS, and Kim MK (2002) Suppression effect of Cinnamomum cassia bark-derived component on nitric oxide synthase J Agric Food Chem 50, 7700- 7703 113 Lee H S (2009), Chemical Composition of Cinnamomum cassia Leaf Oils and Suppression Effect of Cinnamyl Alcohol on Nitric Oxide Synthase, J Korean Soc Appl Biol Chem 52(5), pp.480-485 114 Lee HS, Ahn YJ (1998), Growth-inhibiting effects of Cinnamomum cassia bark derived materials on human intestinal bacteria, J Agric Food Chem;46, pp.8-12 115 Leskovac V (2003), Comprehensive enzyme kinetics, Kluwer Academic Publishers: New York, 1st edn, ISBN 978-0306467127 116 Li, Y.-q., Kong, D.-x., Huang, R.-s., Liang, H.-l., Xu, C.-g., Wu, H., (2013), Variations in essential oil yields and compositions of Cinnamomum cassia leaves at different developmental stages, Ind Crops Prod, (47), pp.92-101 117 Liaset, B., Julshamn, K., Espe, M., (2003), Chemical composition and theoretical nutritional evaluation of the produced fractions from enzymeic hydrolysis of salmon frames with Protamex, Process Biochemistry 38, pp.1747-1759 118 Liaset, B., Nortvedt, R., Lied, E., Espe, M., (2002), Studies on the nitrogen recovery in enzymeic hydrolysis of Atlantic salmon (Salmo salar, L.) frames by Protamex protease, Process Biochemistry 37, pp.1263-1269 119 Likhitayawuid K., Angerhofer C.K (1993), “Cytotoxic and antimalarial bisbenzylisoquinoline alkaloids from Sephania evecta”, Jounal of Natural Products, 56 (1), pp.30-38 120 Linder, M., Fanni, J., Parmentier, M., (2005), Proteolytic extraction of salmon oil and PUFA concentration by lipases, Marine Biotechnology, 7(1), pp.70-75 121 Linthorst J A.(2010), An overview: origins and development of green 146 chemistry, Found Chem, (12), pp.55-68 122 Liu, S., Zhang, C., Hong, P., Ji, H., (2006), Concentration of docosahexaenoic acid (DHA) and eicosapentaenoic acid (EPA) of tuna oil by urea complexion: Optimization of process parameters, Journal of Food Engineering, 73, pp.203, 209 123 Lucchesi ME, Chemat F, Smadja J (2004), Solvent-free microwave extraction of essential oil from aromatic herbs: comparison with conventional hydrodistillation, J Chromatogr A 1043:323-327 124 Madzak C, Mimmi MC, Caminade E, Brault A, Baumberger S, Briozzo P, Mougin C, Jo- livalt C (2006), Shifting the optimal ph of activity for a laccase from the fungus Trametes versicolor by structure-based mutagenesis, Protein Eng Des Sel, 19(2), pp.77-84 125 Magiatis P, Skaltsounis AL, Chinou I, Haroutounian SA (2002), Chemical composition and in vitro antimicrobial activity of the essential oils of three Greek Achillea species, Z Naturforsch C;57, pp.287-90 126 Maheshwari M L., Jain T C., Bates RB, Battacharyya S.C., (1993), Terpenoids XLI Structure and absolute configuration of alpha- agrofuran, betaagarofuran and dihydroagarofuran, Tetrahedron, (19), pp.1079-1019 127 Makrides M, Gibson RA, McPhee AJ, Yelland L, Quinlivan J, Ryan P (2010), Effect of DHA supplementation during pregnancy on maternal depression and neurodevelopment of young children: a randomized controlled trial, JAMA 304 (15), pp.1675 -83 128 Mbatia, N.B., (2011), Valorisation of fish waste biomass through recovery of nutritional lipids and biogas, Doctoral thesis, Lund University, Sweden 129 Miller G L (1959), Use of dinitrosalicylic acid reagent for determination of reducing sugar, Anal Chem 3, pp 426-428 130 Moleyar V, Narasimham P (1992), Antibacterial activity of essential oil components, Int J Food Microbiol;16, pp 337-42 131 Moller JKS, Lindberg Madsen H, Aaltonen T, Skibsted LH (1999), Dittany (Origanum dictamnus) as a source of water-extractable antioxidants, 147 Food Chem 1999, 64:215-219 132 Mondal, K., I Roy, and M.N Gupta (2004), Enhancement of catalytic efficiencies of xylanase, pectinase and cellulase by microwave pretreatment of their substrates, Biocatalysis and Biotransformations, (22), pp 9-16 133 Mukhopadhayay M., (2000), Natural Extracts Using Supercritical Carbon Dioxide CRC Press Florida 134 Munish Puri, Deepika Sharma and Colin J Barrow (2012), Enzyme assisted extraction of bioactives from plants, Trends in Biotechnology, Vol 30, No 1, pp 37-44 135 Murugesan K, Nam I, Kim Y, Chang Y (2007), Decolorization of reactive dyes by a ther-mostable laccase produced by Ganoderma lucidum in solid state culture, Enzyme Microb Technol, 40(7), pp 1662-1672 136 Nabavi S.F, Lorenzo A D, Izadi M., Sánchez E.S, Daglia M and Nabavi S.M., (2015), Antibacterial Effects of Cinnamon: From Farm to Food, Cosmetic and Pharmaceutical Industries, Nutrients, 7(9), pp.7729-7748 137 Nitthiyah Jeyaratnam, Abdurahman Hamid Nour, Ramesh Kanthasamy, Azhari Hamid Nour, A.R Yuvaraj, John Olabode Akindoyo (2016), Essential oil from Cinnamomum cassia bark through hydrodistillation and advanced microwave assisted hydrodistillation, Industrial Crops and Products, (92), pp.57-66 138 Nguyen H.T.M., Sylla K S B., Randriamahatody Z., Donnay-Moreno C., Moreau J., Tran L.T, Berge J P (2011), Enzymeatic hydrolysis of yellowfin tuna (Thunnus albacares) by products using Protamex protease, Food Technology and Biotechnology 49 (1), pp.48-55 139 Pereira E B., Castro, moraes F F D., Morase F F.D and Zanin G.M (2001), Kinetic Studies of Lipase from Candida rugosa- A Comparative Study Between Free and Immobilized Enzyme onto Porous Chitosan Beads, Applied Biochemistry and Biotechnology, Vol 91-93, pp.739-752 140 Ping Li, Lin Tian, Tao Li (2015), Study on Ultrasonic-Assisted Extraction of Essential Oil from Cinnamon Bark and Preliminary Investigation of Its 148 Antibacterial Activity 141 Presti, M L., Ragusa, S., Trozzi, A., Dugo, P., Visinoni, F., Fazio, A., (2005), A comparison between different techniques for the isolation of rosemary essential oil, Journal of Separation Science, (28), pp.273-280 142 Pham Thanh Loan, Ngo The Long, Cao Van, Nguyen Thi Kim Thom, Nguyen Đac Trien (2015), Building the models of Intergrated Pest Management (IPM) for Cinnamomum cassia in Van Yen district, Yen Bai province, Journal of Agricultural Technology 2015 Vol 11(8): 2469-2480 143 Qin Chen, megan N Marshall, Scott M Geib (2012), Effects of laccase on lignin depolymerization and enzymeatic hydrolysis of ensied corn stover, Bioresourse 144 Ramadan, M.F et al (2009), Chromatographic analysis for fatty acids and lipid-soluble bioactives of Derris indica crude seed oil, J Chromatogr (70), pp.103-108 145 Ranalli, A., Lucera, L., Contento, S., Simone, N and Re, P del (2004), Bioactive constituents, flavours and aroma of virgin oils obtained by processing olives with a natural enzyme extract, European Journal of Lipid Science and Technology 106(3), pp.187-197 146 Ravindran, P., Nirmal Babu, K., Shylaja, M., (2004), C Innamon and Cassia: the Genus Cinnamomum, Medicinal and Aromatic Plants-industrial Profiles v 36 CRC Press, Boca Raton 147 Rosenthal, A., D.L Pyle, and K Niranjan (1996), Aqueous and enzymeatic processes for edible oil extraction, Enzyme and Microbial Technology, (19), pp 403-429 148 Rui Wang, Ruijiang Wang, Bao Yang (2009), Extraction of essential oils from five cinnamon leaves and identification of their volatile compound compositions, Innovative Food Science and Emerging Technologies 10, pp 289-292 149 Salampessy J., Phillips M, Seneweera S, Kailasapathy K (2010), Release of antimicrobial peptides through bromelain hydrolysis of leatherjacket 149 (Meuchenia sp.) insoluble proteins, Food Chemistry 120, pp 556-560 150 Salgado-Roman, M., Botello-Alvarez, E., Rico-Martinez, R., Jimenez-Islas, H., Cardenas-Manriquez, M., & Navarrete-Bolanos, J L (2008), Enzymeatic treatment to improve extraction of capsaicinoids and carotenoids from chili (Capsicum annuum) fruits, Journal of Agriculture Food Chemistry, 56(21), pp.10012-10018 151 Salina H F., Shima A.R., Masniza M., Faeizah H N (2013), Enzyme assisted aqueous extraction and phenolic antioxidants of onion oil, International Journal of Science, Environment and Technology, Vol 2, No 5, pp.949 - 955 152 Sarot Cheenpracha, Eun-Jung Park, Bahman Rostama, John M Pezzuto and Leng Chee Chang (2010) Inhibition of Nitric Oxide (NO) Production in Lipopolysaccharide (LPS)-Activated Murine Macrophage RAW 264.7 Cells by the Norsesterterpene Peroxide, Epimuqubilin A, Mar Drugs 2010, 8, pp.429-437 153 Sathivel, S., Smiley, S., Prinyawiwatkul, W., and Bechtel, J.P., (2005), Functional and Nutritional Properties of Red Salmon (Oncorhynchus nerka) Enzymeatic Hydrolysates, Journal of Food Science - Vol 70, pp.401-406 154 Sayantani Dutta and Paramita Bhattacharjee (2015), Enzyme-assisted supercritical carbon dioxide extraction of black pepper oleoresin for enhanced yield of piperine-rich extract, Journal of Bioscience and Bioengineering Vol 120 No 1, pp.17-23 155 Shan B., Yizhong Z C., Sun M., and Corke H., (2005), Antioxidant Capacity of 26 Spice Extracts and Characterization of Their Phenolic Constituents, J Agric Food Chem., 2005, 53 (20), pp 7749-7759 156 Shilei Geng, Zhaoxue Cui, Xinchao Huang a, Yufen Chen, Di Xu c, Ping Xiong (2011), Variations in essential oil yield and composition during Cinnamomum cassia bark growth, Industrial Crops and Products, (33), pp.248-252 157 Shimada, Y., Maruyama, K., Sugihara, A Moriyama, S., Tominaga, Y (1997), Purifi cation of docosahexaenoic acid from tuna oil by a two-step 150 enzymeatic method: hydrolysis and selective esterifi cation, Journal of the American Oil Chemists’ Society.74, pp.1441-1446 158 Sibel K, N Sedef, K Nural, S Sahin, S Gulum and B Beste (2012), Microwave-assaited hydrodistillation of essential oil from rosemary, Journal of Food Science Technology 159 Slizyté, R., Dauksas, E., Falch, E., Rustad, T., Storro, I., (2005), Yield and composition of different fractions obtained after enzymeatic hydrolysis of cod (Gardus morhua) by-products, Process Biochemistry, (40), pp.1415-1424 160 Slizyté, R., Rustad, T., Storro, I., (2005), Enzymeatic hydrolysis of cod (Gardus morhua) by-products - Optimization of yield and properties of lipid and protein fraction, Process Biochemistry, (40), pp.3680-3692 161 Sowbhagya H.B., Purnima K T., Florence S P., Rao A.G., Srinivas P (2009), Evaluation of enzyme-assisted extraction on quality of garlic volatile oil, Food Chemistry 113, pp 1234-1238 162 Sowbhagya H B & Chitra V N (2010), Enzyme-Assisted Extraction of Flavorings and Colorants from Plant Materials, Critical Reviews in Food Science and Nutrition, 50:2, pp.146-161 163 Sowbhagya H.B., Srinivas P., Krishnamurthy N (2010), Effect of enzymes on extraction of volatiles from celery seeds, Food Chemistry, (120), pp.230-234 164 Sowbhagya H.B., Srinivas P., Purnima K.T., Krishnamurthy N (2011), Enzyme-assisted extraction of volatiles from cumin (Cuminum cyminum L.) seeds, Food Chemistry, (127), pp.1856-1861 165 Srebotnik E., Hammel K E (2000), Degradation of nonphenolic lignin by the laccase/1-hydroxybenzotriazole system, Journal of Biotechnology (81), pp.179-188 166 Sun J X and Sun R C (2004), Isolation and characterization of cellulose from sugarcane bagasse, Journal Polymer Degradation and Stability,Vol 84, Issue 2, pp 331-339 167 Thomas M, Wood and K Mahalingeshwara Bhat (1998), Methods in Enzymeology, Vol 160, 8, pp.7-112 151 168 Tran Thanh Truc, Le Kim Thanh and Nguyen Van Muoi (2008), Effect of pH and temperature on activity of bromelain in pineapple fruit, The 1st Conference Food Science and Technology Mekong delta, March 2022, pp.35-138 169 Unlu M., Ergene E., Unlu G.V., Zeytinoglu H.S., Vural N (2010), Composition, antimicrobial activity and in vitro cytotoxicity of essential oil from Cinnamomum zeylanicum Blume (Lauraceae), Food and Chemical Toxicology 48, 3274-3280 170 Vanden Bergher D A., and Vlietinck (1991), “Screening methods for Antibacterial and Ativiral Agent from Higher Plants”, Methods in Plant biochemistry, Academic Press., USA, Vol 6, pp.113-117 171 Wood T M and Bhat K M (1988), Methods for measuring cellulose activities, Methods in Enzymeology 160, pp 87-112 172 Yoshii Eiichi, Koizumi Toru, Oribe Takiko (1987), The structure of agarotetrol: a novel highly oxygenated chromone from agarwood (Jinko), Tetrahedron Letters, (41), pp.3921-3924 173 Zhongyang Ding, Lin Peng, Youzhi Chen, Liang Zhang, ZhenghuaGu, Guiyang Shi and Kechang Zhang (2012), Production and characterization of thermostable laccase from the mushroom, Ganoderma lucidum, using submerged fermentation, African Journal of Microbiology Research, Vol (6), pp.1147-1157 PHỤ LỤC ... suất chiết tách, phát triển hướng nghiên cứu - chiết xuất làm giàu HCTN enzyme hỗ trợ, lựa chọn đề tài luận án: ? ?Nghiên cứu sử dụng kết hợp hệ enzyme chiết tách làm giàu số sản phẩm nguồn gốc thiên. .. quan ứng dụng công nghệ enzyme - giải pháp “Hóa học xanh” chiết xuất làm giàu sản phẩm có nguồn gốc thiên nhiên 1.1.1 “Hóa học xanh” chiết xuất làm giàu sản phẩm có nguồn gốc thiên nhiên ... quan ứng dụng công nghệ enzyme - giải pháp “Hóa học xanh” chiết xuất làm giàu sản phẩm có nguồn gốc thiên nhiên 1.1.1 “Hóa học xanh” chiết xuất làm giàu sản phẩm có nguồn gốc thiên nhiên Mọi