Đang tải... (xem toàn văn)
Khi oxi hoá Y (có xúc tác) sẽ tạo thành sản phẩm có khả năng tham gia phản ứng tráng gương.[r]
(1)Rèn luyện kỹ giải tập hóa hữu cơ
Dành cho học sinh lớp 12 luyện thi Đh – Cđ. 15/10/2010 G/vs: thầy thanh Chuyên Đề:Anđehit - Xeton
I Công Thức Anđehit:
- CTPT TQ: CmH2m + 2-2aOz(m 1; z1) ; với a tổng (+ v) toàn phân tử
- CTCT TQ: CnH2n + 2- 2k– x(CH=O)x(n 0; x 1) ; với k tổng (+ v) gốc hiđrocacbon (a = k + x) Ví Dụ: anđehit no,đơn chức, mạch hở có cơng thức là:
(1) CnH2n+1-CH=O (n 0) ; (2) CmH2mO1(m 1) ; (3) R-CH=O (gốc no, hở) ; (4) CxHy-CH=O II. Điều Chế Anđehit:
1: Từ ancol (bậc1, bậc 2): CuO,t0 anđehit / xeton (sgk) R-CH2OH / R-CH(OH)-R’
CuO,t0
R-CH=O / R-CO-R’ + Cu + H2O 2: Từ dẫn xuất halogen đặc biệt: R-CH=CH-Cl / R-CHCl2/ R-CH(Cl)=CH-R’ …
CH2=CHCl NaOH
CH2=CH-OH CH3-CH=O + NaCl
CH3- CH ClCl +2NaOH CH3- CH OHOH CH3- CH=O + H2O + 2NaCl
3: Thuỷ phân este đặc biệt: (este chứa gốc ancol không no ; este chứa halogen … ) R-CO-O-CH=CH-R’ NaOH,t0 R-COONa + R’-CH2-CH=O
R-CO-O-CH(Cl)-R’ 2NaOH,t0R-COONa + R’-CH=O + NaCl + H2O
4: Phương pháp riêng: ( từ Ankin ; từ hiđrocacbon… ) (sgk)
- CHCH + HOH Hg 2 0,t CH3-CH=O R-CCH + HOH ,t Hg
R-CO-CH3
- CH2=CH2+ ½ O2 2 2 / CuCl
PdCl
CH3-CH=O - CH4+ O2
to O N y,
H-CHO + H2O
- CH3-OH + ½ O2 ), / (Ag Cu t xt
H-CHO + H2O
- Cumen ? 1 O )2 [tiểu phân trung gian] 2)H2SO4(20%) Axeton + Phenol
III Tính Chất Hóa Học Của Anđehit
R- CH=O+1 +[O] R- COOH (axit / muoái)+3 +H2
Ni ,to H+/ OH -R-CH-1 2-OH
+Br2/H2O ; O2/Mn2+; KMnO4/H+,to; K2Cr2O7/H+,to R- COOH
+ddAgNO3/NH3,to; Cu(OH)2/NaOH,to R- COO-/ NH 4+, Na+
CN R -C - H(R')
OH
+HCN (Xiano hiñrin)
+Br2(xt,CH3-COOH) R- C - CH2-Br
O (pứ H )
1 Pứ cộng: +H2/Ni,to; + Br2 (khan); + HX (HOH ?, HCN ; + NaHSO3(+bisunfit ? ) … 2 Pứ oxi hóa: + Br2/H2O ; dd Ag(NH3)2OH, t0; Cu(OH)2/NaOH, t0….
3 Pứ H vị trí bởi halogen nguyen chất(xúc tác CH3COOH).
IV: Bài Tập:
1.1: Công thức tổng quát andehit là: A R(CHO)z B CxHy(CHO)z C CnH2n+2-2aOz D Cả A, B, C 1.2: Công thức tổng quát andehit no, mạch hở, có z chức là:
A CnH2nOz B CnH2n-2zOz C CnH2n+2-2zOz D CnH2n -2Oz 1.3: Hợp chất X có công thức phân tử C4H8O2 Trong công thức cấu tạo X có:
A nhóm CHO B nhóm C=O xetơn C nhóm CHO nhóm C=O xetơn D nhóm CHO nhóm OH
1.4:C27 M175ĐHA 2009:Dãy gồm chất điều chế trực tiếp (bằng phản ứng) tạo anđehit axetic là:
A CH3COOH, C2H2, C2H4 B C2H5OH, C2H4, C2H2 C C2H5OH, C2H2, CH3COOC2H5 D HCOOC2H3, C2H2, CH3COOH 1.5:Cho chất sau: (1) anđehit fomic(HCH=O) ; (2) ancol etylic (CH3-CH2OH) ; (3) axit axetic (CH3COOH) ;
(4) axit fomic(HCOOH) ; (5) CHC-CH2-OH ; (6) etylfomiat (HCOO-C2H5) ; (7) CH3COOCH3; (8)CH3COONH4
; (9) glucozơ(C6H12O6) ; (10) fructozơ(C6H12O6) ; (11) saccarozơ(C12H22O11) ; (12) tinh bột (C6H10O5)n; (13)
xenlulozơ(C6H10O5)n Có chấtphản ứng với AgNO3/NH3, t0? A 5 B 6 C 8 D 7 1.6: Cho 0,15 mol một anđehit X vào dd AgNO3/NH3dưđun nóng Sau phản thu m (g) Ag Giá trị m là:
A 21,6 (g) B 43,2 (g) C 10,8 (g) D 21,6 (g) 43,2 (g)
1.7: Cho 7,2 (g) gam X phản ứng với lượng dưAgNO3(hoặc Ag2O) dung dịch NH3,đun nóng Sau phản ứng thu 21,6 (g) Ag X A HCHO B O=CH-CH2-CH=O C CH2= CHC-HO D CH3-CH2-CH2-CHO 1.8: Cho 7,2 (g) gam X phản ứng với lượng dưAgNO3(hoặc Ag2O) dung dịch NH3,đun nóng Sau phản ứng thu 42,2 (g) Ag X A HCHO B O=CH-CH2-CH=O C CH2= CHC-HO D CH3-CH2-CH2-CHO 1.9:C18 M182ĐHA 2007:Cho 6,6 gam anđehit X đơn chức, mạch hở phản ứng với lượng dưAgNO3(hoặc Ag2O) dung dịch NH3, đun nóng Lượng Ag sinh cho phản ứng hết với axit HNO3 lỗng, 2,24 lít khí NO (sản phẩm khử nhất, đo đktc) Công thức cấu tạo thu gọn X (cho H = 1, C = 12, O = 16)
A CH3CHO B HCHO C CH3CH2CHO D CH2= CHCHO
1.10: C18 M140 CĐA 2008:Cho chất sau: CH3-CH2-CHO (1), CH2=CH-CHO (2), (CH3)2CH-CHO (3), CH2=CH-CH2-OH (4) Những chất phản ứng hoàn toàn với lượng dưH2(Ni, t
o) tạo sản phẩm là: A (1), (3), (4) B (1), (2), (3) C (2), (3), (4) D (1), (2), (4)
1.11:C 54: M182ĐHA 2007:Cho chất: HCN, H2, dung dịch KMnO4, dung dịch Br2 Số chất phản ứng với(CH3)2CO
là A B C D
(2)Rèn luyện kỹ giải tập hóa hữu cơ
Dành cho học sinh lớp 12 luyện thi Đh – Cđ. 15/10/2010 G/vs: thầy thanh
1.12: M263ĐHA 2008: Đun nóng V lít anđehit X với 3V lít khí H2(xúc tác Ni)đến phản ứng xảy hoàn toàn thu hỗn hợp khí Y tích 2V lít (các thể tích khí đo điều kiện nhiệt độ, áp suất) Ngưng tụ Y thu chất Z; cho Z tác dụng với Na sinh H2có số mol số mol Z đãphản ứng Chất X anđehit
A không no (chứa nối đôi C=C), hai chức B no, hai chức
C no,đơn chức D không no (chứa nối đôi C=C), đơn chức
1.13: C42: M148ĐHB 2009: Hiđro hoá hoàn toàn m gam hỗn hợp X gồm hai anđehit no, đơn chức, mạch hở,
trong dãyđồng đẳng thu (m + 1) gam hỗn hợp hai ancol Mặt khác, đốt cháy hoàn toàn m gam X cần vừa đủ 17,92 lít khí O2(ở đktc) Giá trị m A 17,8 B 24,8 C 10,5 D 8,8
1.14: C27: M148ĐHB 2009: Đốt cháy hoàn toàn hợp chất hữu cơX, thu 0,351 gam H2O 0,4368 lít khí CO2(ở đktc) Biết X có phản ứng với Cu(OH)2 mơi trường kiềm đun nóng Chất X
A O=CH-CH=O B CH2=CH-CH2-OH C CH3COCH3 D C2H5CHO
1.15:C49 M285ĐHB 2007:Khi oxi hóa hồn tồn 2,2 gam anđehit đơn chức thu gam axit tương ứng Công thức
của anđehit A HCHO B C2H3CHO C C2H5CHO D CH3CHO
1.16: C51: M148ĐHB 2009: Hỗn hợp X gồm hai ancol no, đơn chức, mạch hở, dãy đồng đẳng Oxi hố
hồn tồn 0,2 mol hỗn hợp X có khối lượng m gam CuO nhiệt độ thích hợp, thu hỗn hợp sản phẩm hữu Y Cho Y tác dụng với lượng dưdung dịch AgNO3trong NH3, thuđược 54 gam Ag Giá trị m
A 15,3 B 13,5 C 8,1 D 8,5
1.17: C5 M182 CĐA 2009:Cho 0,1 mol hỗn hợp X gồm hai anđehit no, đơn chức, mạch hở, dãy đồng
đẳng tác dụng với lượng dưdung dịch AgNO3 NH3,đun nóng thu 32,4 gam Ag Hai anđehit X A HCHO C2H5CHO B HCHO CH3CHO C C2H3CHO C3H5CHO D CH3CHO C2H5CHO 1.18:C3 M175ĐHA 2009:Cho hỗn hợp khí X gồm HCHO H2điqua ống sứ đựng bột Ni nung nóng Sau phản ứng xảy hồn tồn, thuđược hỗn hợp khí Y gồm hai chất hữu Đốt cháy hết Y thu 11,7 gam H2O 7,84 lít khí CO2(ở đktc) Phần trăm theo thể tích H2trong X
A 46,15% B 35,00% C 53,85% D 65,00%
1.19: C37 M175ĐHA 2009:Cho 0,25 mol anđehit mạch hở X phản ứng với lượng dưdung dịch AgNO3 NH3, thu 54 gam Ag Mặt khác, cho X phản ứng với H2 dư(xúc tác Ni, t
o) 0,125 mol X phản ứng hết với 0,25 mol H Chất X có cơng thức ứng với cơng thức chung
A CnH2n(CHO)2(n≥0) B CnH2n+1CHO (n≥0) C CnH2n -1CHO (n≥2) D.CnH2n -3CHO (n≥2)
1.20: C10 M263ĐHA 2008:Cho 3,6 gam anđehit đơn chức X phản ứng hoàn toàn với lượng dưAg2O (hoặc AgNO3) dung dịch NH3 đun nóng, thu m gam Ag Hồ tan hồn tồn m gam Ag dung dịch HNO3đặc, sinh 2,24 lít NO2(sản phẩm khử nhất, đktc) Cơng thức X
A C3H7CHO B HCHO C C4H9CHO D C2H5CHO
1.21:C16 M140 CĐB 2008:Cho hỗn hợp gồm 0,1 mol HCHO 0,1 mol HCOOH tác dụng với lượng dưAg2O (hoặc AgNO3) dung dịch NH3,đun nóng Sau phản ứng xảy hoàn toàn, khối lượng Ag tạo thành
A 21,6 gam B 64,8 gam C 10,8 gam D 43,2 gam
1.22: C32 M140 CĐB 2008:Đốt cháy hoàn toàn anđehit X, thu sốmol CO2 số mol H2O Nếu cho X tác dụng
với lượng dưAg2O (hoặc AgNO3) dung dịch NH3, sinh số mol Ag gấp bốn lần số mol X phản ứng Công thức X A HCHO B C2H5CHO C CH3CHO D (CHO)2
1.23:C23 M182ĐHA 2007:Cho 0,1 mol anđehit X tác dụng với lượng dưAgNO3 (hoặc Ag2O) dung dịch NH3,đun nóng thuđược 43,2 gam Ag Hiđro hoá X thu Y, biết 0,1 mol Y phản ứng vừa đủ với 4,6 gam Na Công thức cấu tạo thu gọn X A HCHO B CH3CHO C OHC-CHO D CH3CH(OH)CHO
1.24: C41 M285ĐHB 2007:Đốt cháy hoàn toàn a mol anđehit X (mạch hở) tạo b mol CO2và c mol H2O (biết b = a + c) Trong phản ứng tráng gương, m ột phân tử X cho electron X thuộc dãy đồng đẳng anđehit
A no,đơn chức B khơng no có hai nối đơi, đơn chức C khơng no có nối đơi, đơn chức D no, hai chức
1.25:C43 M253 ĐHA 2010:Cho m gam hỗn hợp etanal propanal phản ứng hoàn toàn với lượng dưdung dịch AgNO3
trong NH3, thuđược 43,2 gam kết tủa dung dịch chứa 17,5 gam muối amoni hai axit hữu Giá trị m A 9,5 B 10,9 C 14,3 D 10,2
1.25:C38 M253ĐHA 2010:Oxi hoá hết 2,2 gam hỗn hợp hai ancol đơn chức thành anđehit cần vừa đủ 4,8 gam CuO Cho
toàn lượng anđehit tác dụng với lượng dưdung dịch AgNO3 NH3, thu 23,76 gam Ag Hai ancol là: A CH3OH, C2H5CH2OH B CH3OH, C2H5OH C C2H5OH, C3H7CH2OH D C2H5OH, C2H5CH2OH
1 Số BT Về Anđêhit:
I: Một Số BT
1.1: Tổng số đồng phân hợp chất cacbonyl (ứng với công thức phân tử C4H8O) có là:
A B C D
1.2: Từ ancol sec-butylic, điều chế trực tiếp tạo sản phẩm sau:
A anđehit butiric B anđehit isobutiric C etyl metyl xeton D axeton
1.3: Từ 2-metyl propanal, điều chế trực tiếp tạo sản phẩm sau:
A ancol butylic B ancol isobutylic. C ancol sec-butylic D ancol ter-butylic
1.4: Các chất sau tạo liên kết hiđro liên phân tử có nguyên tử H linh động là:
A ROH, RCHO B ROH, RCOR’ C RCHO, RCOR’ D ROH, RCOOH
1.5: Cho một hỗn hợp gồm ankin tác dụng với nước (xúc tác HgSO4, 80
oC) Sản phẩm thu cho tác dụng với dung dịch AgNO3/ NH3thấy có Ag kết tủa Chọn hỗn hợp ankin đúng:
A CH3-CCH, CH3-CH2-CCH B HCCH, CH3-CC-CH3
C CH3-CCH, CH3-CC-CH3 D CH3-CH2-CCH, CH3-CC-CH3
(3)Rèn luyện kỹ giải tập hóa hữu cơ
Dành cho học sinh lớp 12 luyện thi Đh – Cđ. 15/10/2010 G/vs: thầy thanh
1.6: HOC-CHO có thể điều chế trực tiếp từ:
A HO-CH2-CH2-OH B HO-CH2-CHO C CHCl2-CHCl2 D Cả A, B, C 1.7: CH3CH2CHO điều chế trực tiếp từ:
A CH3CH2COOH B CH3CH2CH2OH C CH3CH(OH)CH3 D Cả A, B, C
1.8:Đốtcháy hỗn hợp đồng đẳng anđehit ta thu số mol CO2= số mol H2O.Đó dãy đồng đẳng:
A Anđehit đơn chức no, mạch hở B Anđehit vòng no C Anđehit hai chức no D Cả A, B, C
1.9: Một hợp chất hữu cơX có cơng thức phân tử C4H6O2và có loại nhóm chức Từ X chất vô cơcần thiết, phản ứng liên tiếp điều chế cao su Buna Công thức cấu tạo X là:
A O=HC-CH2-CH2-CH=O B HO-CH2-CC-CH2-OH C CH3-CO-CO-CH3 D Cả A, B, C
1.10: Xét loại hợp chất hữu cơmạch hở sau: Ancol đơn chức, no (X); Anđehit đơn chức, no (Y); Ancol đơn chức,
không no nối đôi (Z); Anđehit đơn chức, không no nối đôi (T) Ứng với cơng thức tổng qt CnH2nO có chất sau:
A X Y B Y Z C Z T D X T
1.11: Cho dãy chuyển hóa: CH4 X Y Z nhựa phenolformandehit X, Y, Z là:
A C2H2, C6H6, C6H5OH B HCHO, CH3OH, CH3Cl C CH3Cl, CH3OH, C6H5OH D CH3Cl, CH3OH, HCHO 1.12: Công thức đơn giản andehit X no, đa chức, mạch hởlà (C2H3O)n Công thức phân tử X là:
A CH2CHO B C2H4(CHO)2 C C3H6(CHO)3 D Không xácđịnh n 1.13: Từ CH3CH2CHO, phản ứng trực tiếp tạo sản phẩm sau:
A CH3CH2CH3; CH3CH2COOH B CH3CH2CH2OH; HOOC-CH2-COOH
C CH3CH2CH2OH; CH3CH2COONH4 D CH3CH(OH)CH3; CH3CH2COOH II Phản Ứng Cộng Vào Anđehit: ( + H2; + Br2 ; + HX … )
- CnH2n +2 – x(CH=O)x+ x H2
o
t Ni,
CnH2n +2 – x(CH2OH)x - CnH2n +2 -2k – x(CH=O)x+ (k+x) H2
o
t Ni ,
CnH2n +2 – x(CH2OH)x - CnH2n +2 -2k – x(CH=O)x+ k Br2 CnH2n +2 -2k – xBr2k(CH=O)x
2.1: X một anđehit mạch hở, không mang nhóm chức khác, có cơng thức đơn giản (C3H4O)n Cứ 0,045 mol X phản ứng hết với H2dư, thấy thể tích H2tác dụng 3,024 lít (đktc) Cơng thức phân tử X là:
A C4H6(CHO)2 B C2H3CHO C C6H9(CHO)3 D C8H12(CHO)4
2.2: Cho hợp chất hữu cơX (phân tử chứa C, H, O loại nhóm chức) Biết 5,8 gam X tác dụng hết với dung
dịch AgNO3trong NH3tạo 43,2 gam Ag Mặt khác 0,1 mol X sau hydro hóa hồn tồn phản ứng vừa đủ với 4,6 gam Na Cơng thức cấu tạo X là: A HCOOH B CH3CHO C HOC-CHO D CH2=CH-CHO
2.3: Cho 0,1 mol anđehit X tác dụng hồn tồn với H2thấy cần 6,72 lít khí hiđro (đo đktc) thu sản phẩm Y Cho toàn lượng Y tác dụng với Na dưthu 2,24 lít khí H2(đo đktc) Mặt khác, lấy 8,4 gam X tác dụng hết với dung dịch AgNO3/ NH3thuđược 43,2 gam Ag kim loại Công thức cấu tạo X Y là:
A O=HC-CH=O HO-CH2-CH2-OH B CH3CHO C2H5OH
C O=HC-CH=CH-CHO HO-(CH2)4-OH D HCHO CH3OH
2.4: Hợp chất hữu cơX(C,H,O), phân tử chứa loại nhóm Xác định CTPT X , biết 5,8g X pứ với dd AgNO3/NH3dưthì 43,2g Ag 0,1 mol X pứ với H2dưthì thu chất A, đem A pứ hết với Na thấy cần 4,6g
Na. [đs: OHC - CHO]
2.5: A một Anđehit mạch thẳng : XĐCTPT A biết.
- 1VA+ tối đa 3VH2 sp’ pứ + Nadưthì thấy VH2 đúng = VAbanđầu.
-đốt hết lượng A 14,08g CO2và 2,88g H2O. [đs: (CHO)2 / OHC- CH =CH - CHO]
III Phản Ứng Oxi hóa Anđehit:
3.1: Hợp chất hữu cơX đun nhẹ với dung dịch AgNO3 / NH3(dùng dư) thu sản phẩm Y; Y tác dụng với dung dịch HCl dung dịch NaOH cho khí vơ X là:
A HCHO B HCOOH C HCOONH4 D Cả A, B, C
3.2: Cho 13,6 gam một chất hữu cơX (C, H, O) tác dụng vừa đủ với 300 ml dung dịch AgNO32 M NH3 thuđược 43,2 gam Ag Biết tỉ khối hơicủa X oxi 2,125 Xác định công thức cấu tạo X
A CH3-CH2-CHO B CH2=CH-CH2-CHO C HC≡C-CH2-CHO D HC≡C-CHO
3.3: Một hợp chất hữu cơX (C, H, O) chứa loại nhóm chức Khi cho mol X tác dụng hết với dung dịch
AgNO3/NH3tạo mol Ag X có cấu tạo mạch thẳng chứa 37,21% oxi khối lượng Công thức cấu tạo X là: A HCHO B CH3CHO C HOC-CHO D HOC-(CH2)2-CHO
3.4: Cho 0,92 gam hỗn hợp gồm axetilen andehit axetic phản ứng hoàn toàn với dung dịch AgNO3 / NH3thu 5,64 gam hỗn hợp rắn Tính thành phần phần trăm khối lượng axetilen andehit axetic hỗn hợp đầu
A.28,26 71,74% B 40,12 59,88% C 62,24 37,76% D 70 30%
3.5: Lấy 0,94 gam hỗn hợp hai anđehit đơn chức no dãy đồng đẳng cho tác dụng hết với dung dịch
AgNO3/ NH3thuđược 3,24 gam Ag Công thức phân tử hai anđehit là:
A CH3CHO HCHO B CH3CHO C2H5CHO C C2H5CHO C3H7CHO D C3H7CHO C4H9CHO 3.6: Các hợp chất hữu cơmạch hở chứa nguyên tố cacbon, hiđro oxi X, Y, Z, T có khối lượng phân tử
bằng 60 đvC Chất X không tác dụng với Na dung dịch NaOH, không tham gia phản ứng tráng gương Các chất Y, Z, T tác dụng với Na giải phóng H2 Khi oxi hố Y (có xúc tác) tạo thành sản phẩm có khả tham gia phản ứng tráng gương Chất Z tác dụng với dung dịch NaOH Chất T có khả tham gia phản ứng tráng gương Công thức cấu tạo X, Y, Z, T là:
A CH3OC2H5, CH3CH2CH2OH, CH3COOH, HOCH2CHO B CH3OC2H5, CH3CH(CH3)OH, CH3COOH, HOCH2CHO
C CH3CH2CH2OH, CH3OC2H5, HOCH2CHO, CH3COOH D HOCH2CHO, CH3CH2CH2OH, CH3COOH, CH3OC2H5