Nghiên cứu tổng hợp và tính chất của các glycopyranosyl thiosemicarbazon chứa vòng thơm

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - LÊ THẾ HOÀI NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ TÍNH CHẤT CỦA CÁC GLYCOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZON CHỨA VÕNG THƠM LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC HÀ NỘI – 2014 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - LÊ THẾ HOÀI NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ TÍNH CHẤT CỦA CÁC GLYCOPYRANOSYL THIOSEMICARBAZON CHỨA VÕNG THƠM Chuyên ngành: Hóa hữu Mã số: 62 44 27 01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: GS.TS NGUYỄN ĐÌNH THÀNH HÀ NỘI – 2014 Lời cam đoan Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chƣa đƣợc công bố cơng trình khác Tác giả Lê Thế Hồi i Lời cảm ơn Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn GS.TS Nguyễn Đình Thành-Ngƣời thầy tận tình hƣớng dẫn em suốt trình thực luận án Nghiên cứu sinh Lê Thế Hoài ii MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 TỔNG QUAN VỀ ISOTHIOCYANAT 1.1.1 Phƣơng pháp tổng hợp glycosyl isocyanat glycosyl isothiocyanat 1.1.2 Tính chất hố học glycosyl isocyanat glucosyl isothiocyanat 1.2 TỔNG QUAN VỀ THIOSEMICARBAZID VÀ CÁC THIOSEMICARBAZON 1.2.1 Các phƣơng pháp tổng hợp thiosemicarbazid 1.2.2 Tính chất thiosemicarbazid thiosemicarbazon 1.2.3 Tính chất hóa học thiosemicarbazon 10 1.3 SỬ DỤNG LỊ VI SĨNG TRONG HỐ HỌC CARBOHYDRATE 16 CHƢƠNG 20 PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 20 2.1 PHƢƠNG PHÁP TỔNG HỢP HỮU CƠ 20 2.2 PHƢƠNG PHÁP TINH CHẾ VÀ KIỂM TRA ĐỘ TINH KHIẾT 20 2.3 PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH CẤU TRÚC 21 2.3.1 Phổ IR 21 2.3.2 Phổ NMR 21 2.3.3 Phổ MS 22 2.4 THĂM DO HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CÁC HỢP CHẤT ĐÃ TỔNG HỢP 22 2.4.1 Thăm dị hoạt tính kháng vi sinh vật 22 2.4.2 Thăm dò khả bắt gốc tự DPPH 23 CHƢƠNG 25 THỰC NGHIỆM 25 3.1 TỔNG HỢP CÁC N-(2,3,4,6-tetra-O-ACETYL-α-D-GLYCOPYRANOSYL)-THIOSEMICARBAZID 26 iii 3.1.1 Tổng hợp N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazid (2Glc) 26 3.1.2 Tổng hợp N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazid (2Gal) 28 3.2 TỔNG HỢP CÁC N-(2,3,4,6-tetra-O-ACETYL--D-GLUCOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON CỦA ACETOPHENON THẾ 30 3.2.1 Tổng hợp p-nitroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA a) 30 3.2.2 Tổng hợp m-nitroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA b) 30 3.2.3 Tổng hợp 4-cloro-3-nitroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA c) 31 3.2.4 Tổng hợp 4-bromo-3-nitroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA d) 31 3.2.5 Tổng hợp 4-methoxy-3-nitroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-βD-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA e) 31 3.2.6 Tổng hợp 4-ethoxy-3-nitroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA f) 31 3.2.7 Tổng hợp 4-methyl-3-nitroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA g) 31 3.2.8 Tổng hợp p-cloroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA h) 31 3.2.9 Tổng hợp p-bromoacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA i) 31 3.2.10 Tổng hợp acetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA j) 31 3.2.11 Tổng hợp p-methylacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA k) 32 3.2.12 Tổng hợp p-hydroxyacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA l) 32 3.2.13 Tổng hợp o-hydroxylacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgluco- pyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA m) 32 3.2.14 Tổng hợp 2,4-dihydroxyacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA n) 32 3.2.15 Tổng hợp p-methoxyacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgluco- pyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA o) 32 iv 3.2.16 Tổng hợp p-ethoxyacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA p) 32 3.2.17 Tổng hợp 2-hydroxy-5-methylacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetylβ-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcA q) 32 3.3 TỔNG HỢP CÁC N-(2,3,4,6-tetra-O-ACETYL-β-D-GLUCOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON CỦA BENZALDEHYD THẾ 33 3.3.1 Tổng hợp p-nitrobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcB a) 33 3.3.2 Tổng hợp m-nitrobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcB b) 33 3.3.3 Tổng hợp p-fluororobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcB c) 33 3.3.4 Tổng hợp p-clorobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcB d) 34 3.3.5 Tổng hợp benzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcB e) 34 3.3.6 Tổng hợp p-methylbenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcB f) 34 3.3.7 Tổng hợp p-isopropylbenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcB g) 34 3.3.8 Tổng hợp p-hydroxybenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcB h) 34 3.3.9 Tổng hợp p-methoxybenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcB i) 34 3.3.10 Tổng hợp p-N,N-dimethylamino)benzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-Oacetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (4GlcB j) 34 3.4 TỔNG HỢP CÁC N-(2,3,4,6-tetra-O-ACETYL-β-D-GALACTOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON CỦA ACETOPHENON THẾ 35 3.4.1 Tổng hợp 4-cloro-3-nitroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalA a) 35 3.4.2 Tổng hợp p-nitroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalA b) 35 3.4.3 Tổng hợp 3-nitro-4-methoxyacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-βD-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalA c) 36 3.4.4 Tổng hợp acetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)-thiosemicarbazon (4GalA d) 36 v 3.4.5 Tổng hợp p-methyl acetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalA e) 36 3.4.6 Tổng hợp p-hydroxyacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalA f) 36 3.4.7 Tổng hợp p-methoxyacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalA g) 36 3.5 TỔNG HỢP CÁC N-(2,3,4,6-tetra-O-ACETYL-β-D-GALACTOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON CỦA BENZALDEHYD THẾ 36 3.5.1 Tổng hợp p-nitrobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB a) 37 3.5.2 Tổng hợp m-nitrobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB b) 38 3.5.3 Tổng hợp o-nitrobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB c) 38 3.5.4 Tổng hợp p-fluorobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB d) 38 3.5.5 Tổng hợp p-clorobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB e) 38 3.5.6 Tổng hợp o-clorobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl) thiosemicarbazon (4GalB f) 39 3.5.7 Tổng hợp p-bromobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB g) 39 3.5.8 Tổng hợp 5-bromo-2-hydroxybenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-βD-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB h) 39 3.5.9 Tổng hợp benzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB i) 39 3.5.10 Tổng hợp p-methylbenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB j) 39 3.5.11 Tổng hợp p-isopropylbenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB j) 40 3.5.12 Tổng hợp p-hydroxybenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB k) 40 3.5.13 Tổng hợp o-hydroxybenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB l) 40 3.5.14 Tổng hợp m-methoxybenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB m) 40 vi 3.5.15 Tổng hợp o-methoxybenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon(4GalB n) 40 3.5.16 Tổng hợp 3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB o) 40 3.5.17 Tổng hợp 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetylβ-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB p) 41 3.5.18 Tổng hợp 3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-Oacetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB q) 41 3.5.19 Tổng hợp 3,4-dimethoxybenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB r) 41 3.5.20 Tổng hợp piperonaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dgalactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB s) 41 3.5.21 Tổng hợp p-dimethylaminobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-βD-galactopyranosyl)thiosemicarbazon (4GalB t) 41 3.6 TỔNG HỢP 2-IMINO-1,3-THIAZOLIDIN-4-ON TỪ N-(2,3,4,6-tetra-OACETYL-β-D-GLUCOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON CỦA CÁC ACETOPHENON THẾ 41 3.6.1 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-nitroacetophenon N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT a) 42 3.6.2 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ m-nitroacetophenon N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT b) 42 3.6.3 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ 4-cloro-3-nitroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT c)43 3.6.4 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ 4-methoxy-3nitroacetophenon N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT e) 43 3.6.5 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-cloroacetophenon N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT h) 43 3.6.6 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-bromoacetophenon N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-d-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT i) 43 3.6.7 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ acetophenon N-(2,3,4,6-tetraO-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT j) 43 3.6.8 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-methylacetophenon N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT k) 43 3.6.9 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-hydroxylacetophenon N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT l) 43 vii 3.6.10 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-methoxyacetophenon N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT o) 43 3.7 TỔNG HỢP 2-IMINO-1,3-THIAZOLIDIN-4-ON TỪ CÁC N-(2,3,4,6-tetraO-ACETYL-β-D-GLUCOPYRANOSYL)THIOSEMICARBAZON CỦA CÁC BENZALDEHYD THẾ 44 3.7.1 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-nitrobenzaldehyd N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT a) 44 3.7.3 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ m-nitrobenzaldehyd N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT b) 44 3.7.3 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-fluororobenzaldehyd N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT c) 45 3.7.4 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-clorobenzaldehyd N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT d) 45 3.7.5 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ benzaldehyd N-(2,3,4,6tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT e) 45 3.7.6 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-methylbenzaldehyd N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT f) 45 3.7.7 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-isopropylbenzaldehyd N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT g) 45 3.7.8 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-hydroxybenzaldehyd N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT h) 45 3.7.9 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ p-methoxybenzaldehyd N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT i) 45 3.7.10 Tổng hợp 2-imino-1,3-thiazolidin-4-on từ pdimethylaminobenzaldehyd N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT j) 46 3.8 TỔNG HỢP MỘT SỐ 4,5-DIHYDRO-1,3,4-THIADIAZOL TỪ CÁC N(2,3,4,6-tetra-O-ACETYL-β-D-GLUCOPYRANOSYL)-THIOSEMICARBAZON CỦA CÁC BENZALDEHYD THẾ 46 3.8.1 Tổng hợp 4,5-dihydro-1,3,4-thiadiazol từ p-nitrobenzaldehyd N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (6GlcBThDiaz a) 46 3.8.2 Tổng hợp 4,5-dihydro-1,3,4-thiadiazol từ 3’-nitrobenzaldehyd N(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (6GlcBThDiaz b) 47 viii Hình 163-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-methyl acetophenon (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT k) Hình 164-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-hydroxy acetophenon (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT l) Hình 165-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4- hydroxy acetophenon (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT l) P-126 Hình 166-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4- hydroxy acetophenon (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT l) Hình 167-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4- methoxy acetophenon (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT o) Hình 168-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4- methoxy acetophenon (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT o) P-127 Hình 169-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4- methoxy acetophenon (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcAIT o) PHỔ ĐỒ CỦA CÁC 2-IMINOTHIAZOLIDIN-4-ON KHI PHẦN THƠM LÀ DẪN XUẤT CỦA BENZANDEHID THẾ Hình 170-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4nitrobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon(5GlcBIT a) Hình 171-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4nitrobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon(5GlcBIT a) P-128 Hình 172-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-nitrobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT a) Hình 173-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 3nitrobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon(5GlcBIT b) Hình 174-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 3nitrobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon(5GlcBIT b) P-129 Hình 175-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 3-nitrobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT b) Hình 176-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4fluorobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT c) Hình 177-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4fluorobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT c) P-130 Hình 178-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-fluorobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT c) Hình 179-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4clorobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT d) Hình 180-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4clorobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT d) P-131 Hình 181-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-clorobenzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT d) Hình 182-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT e) Hình 183-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT e) P-132 Hình 184-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT e) Hình 185-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-methyl benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT f) Hình 186-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-methyl benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT f) P-133 Hình 187-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-methyl benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT f) Hình 188-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidiN-4-on từ 4-isopropyl benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT g) Hình 189-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-isopropyl benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT g) P-134 Hình 190-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-isopropyl benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT g) Hình 191-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-hydroxy benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT h) Hình 192-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-hidroxy benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT h) P-135 Hình 193-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-hidroxy benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT h) Hình 194-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-methoxy benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT i) Hình 195-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-methoxy benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT i) P-136 Hình 196-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-methoxy benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT i) Hình 197-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4dimethylamino benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-Dglucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT j) Hình 198-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4dimethylamino benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT j) P-137 Hình 199-PLC Phổ MS hợp chất 2-iminothiazolidin-4-on từ 4-dimethylamino benzaldehyd (2,3,4,6-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (5GlcBIT j) PHỤ LỤC C4 PHỔ ĐỒ CỦA CÁC 4,5-DIHYDRO-1,3,4-THIADIAZOl Hình 200-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 4,5-dihydro-1,3,4-thidiazol từ 4’nitrobenzaldehyd 4-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (6GlcBThDiaz a) Hình 201-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 4,5-dihydro-1,3,4-thidiazol từ 4’nitrobenzaldehyd 4-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (6GlcBThDiaz a) P-138 Hình 202-PLC Phổ MS hợp chất 4,5-dihydro-1,3,4-thidiazol từ 4’nitrobenzaldehyd 4-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (6GlcBThDiaz a) Hình 203-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 4,5-dihydro-1,3,4-thidiazol từ 3’nitrobenzaldehyd 4-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (6GlcBThDiaz b) Hình 204-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 4,5-dihydro-1,3,4-thidiazol từ 3’nitrobenzaldehyd 4-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (6GlcBThDiaz b) P-139 Hình 205-PLC Phổ MS hợp chất 4,5-dihydro-1,3,4-thidiazol từ 3’nitrobenzaldehyd 4-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (6GlcBThDiaz b) Hình 206-PLC Phổ 1H NMR hợp chất 4,5-dihydro-1,3,4-thidiazol từ 4’clorobenzaldehyd 4-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (6GlcBThDiaz d) Hình 207-PLC Phổ 13C NMR hợp chất 4,5-dihydro-1,3,4-thidiazol từ 4’clorobenzaldehyd 4-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)thiosemicarbazon (6GlcBThDiaz d) P-140 ... chọn đề tài ? ?Nghiên cứu tổng hợp tính chất glycopyranosyl) thiosemicarbazon chứa vịng thơm? ?? Trong luận án này, đƣa mục đích nghiên cứu tổng hợp chuyển hố số thiosemicarbazon có chứa hợp phần monosaccaride,... THĂM DO HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CÁC HỢP CHẤT ĐÃ TỔNG HỢP 2.4.1 Thăm dị hoạt tính kháng vi sinh vật 2.4.1.1 Hố chất Các mẫu hợp chất N-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D -glycopyranosyl) - thiosemicarbazon. .. cấu trúc quan trọng nhiều hợp chất có hoạt tính sinh học Mặt khác, hợp chất isocyanat mono- disaccaride đƣợc nghiên cứu nhiều Các hợp chất thiosemicarbazon có nhiều tính chất hóa học dƣợc lý quan