Phát triển quy trình xác định glyphosat trong mẫu đồ uống bằng phương pháp điện di mao quản

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN HÀ NỘI TRẦN THỊ HÀ PHÁT TRIỂN QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH DƢ LƢỢNG GLYPHOSAT TRONG MẪU ĐỒ UỐNG BẰNG PHƢƠNG PHÁP ĐIỆN DI MAO QUẢN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội - 2021 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN HÀ NỘI TRẦN THỊ HÀ PHÁT TRIỂN QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH DƢ LƢỢNG GLYPHOSAT TRONG MẪU ĐỒ UỐNG BẰNG PHƢƠNG PHÁP ĐIỆN DI MAO QUẢN Chuyên ngành: Hóa Phân tích Mã số: 8440112.03 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Người hướng dẫn khoa học: GS.TS PHẠM HÙNG VIỆT TS NGUYỄN HỮU TÂN Hà Nội - 2021 LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn GS.TS Phạm Hùng Việt người thầy tận tâm hướng dẫn em suốt trình thực luận văn Em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới thầy, khoa Hóa học, trường Đại học Khoa học tự nhiên Hà Nội truyền cho em kiến thức làm tảng để em hoàn thành luận văn Em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới cán Trung tâm Nghiên cứu Môi trường Phát triển Bền vững - Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, anh chị em nhóm Điện di mao quản, đặc biệt ThS Nguyễn Thanh Đàm ThS Nguyễn Mạnh Huy giúp đỡ em nhiều trình thực luận văn Em xin trân trọng cảm ơn hỗ trợ kinh phí từ đề tài nhiệm vụ thường xun theo chức Phịng thí nghiệm trọng điểm KLATEFOS năm 2020 với mã số TXTCN.20.05 Cuối lời cảm ơn gia đình, người cổ vũ động viên để em hồn thành cơng việc Hà Nội, ngày tháng năm 2021 Tác giả luận văn Trần Thị Hà MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH VẼ DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT MỞ ĐẦU CHƢƠNG I TỔNG QUAN 1.1 Thuốc diệt cỏ glyphosat - 1.1.1 Lịch sử sử dụng glyphosat - 1.1.2 Cấu tạo tính chất hóa lý glyphosat - 1.1.3 Tình hình sử dụng thuốc diệt cỏ glyphosat giới Việt Nam - 1.1.4 Độc tính glyphosat - 1.1.5 Sự tồn glyphosat môi trường - 1.1.6 Giới hạn tồn dư tối đa cho phép (MLR) 1.2 Tổng quan trà - 10 1.3 Một số phƣơng pháp xác định glyphosat 12 1.3.1 Các phương pháp xác định glyphosat - 12 1.3.2 Các phương pháp xử lý mẫu xác định glyphosat 17 1.3.3 So sánh phương pháp đề xuất phương pháp nghiên cứu thích hợp 18 1.4 Tổng quan phƣơng pháp điện di mao quản - 19 1.4.1 Nguyên tắc điện di mao quản (CE) - 19 1.4.2 Detector đo độ dẫn không tiếp xúc (C⁴D) - 21 1.4.3 Các nghiên cứu ứng dụng phương pháp CE – C4D 21 1.5 1.5.1 Tổng quan phƣơng pháp chiết pha rắn (SPE) 26 Khái niệm - 26 1.5.2 Ưu điểm phương pháp chiết pha rắn SPE - 27 1.5.3 Nguyên tắc chọn cột yếu tố ảnh hường đến trình chiết pha rắn - 27 CHƢƠNG NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU - 29 2.1 Mục tiêu nội dung nghiên cứu - 29 2.1.1 Mục tiêu nghiên cứu - 29 2.1.2 Nội dung nghiên cứu - 29 2.2 Hóa chất - 29 2.3 Thiết bị 29 2.3.1 Hệ thiết bị điện di mao quản 30 2.3.2 Các thiết bị khác - 30 2.4 Chuẩn bị hóa chất mẫu phân tích 31 2.4.1 Chuẩn bị hóa chất 31 2.4.2 Chuẩn bị mẫu - 31 2.5 Khảo sát điều kiện hóa học 32 2.5.1 Khảo sát thành phần dung dịch điện li - 32 2.5.2 Khảo sát nồng độ histidin - 32 2.5.3 Khảo sát pH dung dịch điện ly 32 2.6 Khảo sát thông số thiết bị 32 2.6.1 Khảo sát điện tách - 32 2.6.2 Khảo sát điều kiện bơm mẫu 33 2.7 Khảo sát điều kiện chiết 33 2.7.1 Khảo sát dung môi rửa giải - 33 2.7.2 Khảo sát thể tích dung mơi rửa giải - 34 2.8 Xác nhận giá trị sử dụng phƣơng pháp phân tích 34 2.8.1 Giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ) 34 2.8.2 Khoảng tuyến tính đường chuẩn 34 2.8.3 Độ chụm - 35 2.8.4 Độ - 35 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 36 3.1 Khảo sát điều kiện phân tích thiết bị CE – C4D - 36 3.1.1 Khảo sát ảnh hưởng thành phần BGE 36 3.1.2 Khảo sát nồng độ dung dịch đệm 38 3.1.3 Khảo sát ảnh hưởng pH đệm - 39 3.1.4 Khảo sát điện tách - 41 3.1.5 Khảo sát điều kiện bơm mẫu 43 3.2 Khảo sát điều kiện làm giàu tách chiết pha rắn 45 3.2.1 Khảo sát dung môi rửa giải - 45 3.2.2 Khảo sát thể tích dung mơi rửa giải - 46 3.3 Xác nhận giá trị sử dụng phƣơng pháp 48 3.3.1 LOD, LOQ 48 3.3.2 Khoảng tuyến tính đường chuẩn 49 3.3.3 Đánh giá độ chụm 51 3.3.4 Độ - 51 KẾT LUẬN - 53 TÀI LIỆU THAM KHẢO - 55 PHỤ LỤC - 62 DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Tính chất vật lý glyphosat Bảng 1.2 Sử dụng glyphosat trung bình (kg glyphosat/ha) theo trồng số nước Đông Nam Á Bảng 1.3 Giới hạn cho phép glyphosat Việt Nam - Bảng 1.4 Giới hạn glyphosat nước giới 10 Bảng 1.5 Thành phần (%) trà xanh, trà đen nước trà 12 Bảng 1.6 Bảng tổng hợp tiêu chuẩn quốc gia xác định glyphosat - 13 Bảng 1.7 Tổng hợp số nghiên cứu xác định glyphosat giới - 14 Bảng 1.8 Ứng dụng phương pháp CE – C4D phân tích 24 Bảng 1.9 Phân loại cột SPE 28 Bảng 2.1: Đặc tính cột chiết Oasis - WAX 33 Bảng 3.1 Kết đánh giá độ lặp lại độ tái lặp thiết bị CE – C4D - 51 Bảng 3.2 Kết phân tích đánh giá độ phương pháp phân tích - 51 Bảng Sự phụ thuộc diện tích pic vào nồng độ GLY - 62 Bảng Sự phụ thuộc diện tích pic vào nồng độ GLY - 63 DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 1.1 Cấu trúc glyphosat - Hình 1.2 Quá trình ion hóa glyphosat Hình 1.3 Sự chuyển hóa glyphosat thành axit aminometyl-photphonic (AMPA) - Hình 1.4 Các loại trà thị trường - 11 Hình 1.5 Cấu tạo chung hệ thiết bị điện di mao quản 20 Hình 1.6: Sự hình thành dòng điện di thẩm thấu 21 Hình 1.7 Các bước tiến hành kỹ thuật chiết pha rắn (SPE) 27 Hình 2.1 Hệ thiết bị điện di mao quản CE – C4D 30 Hình 3.1: Điện di đồ kết khảo sát ảnh hưởng thành phần BGE 37 Hình 3.2: Biểu đồ thể tín hiệu glyphosat dung dịch đệm 37 Hình 3.3 Điện di đồ kết khảo sát ảnh hưởng nồng độ histidin 39 Hình 3.4 Điện di đồ kết khảo sát ảnh hưởng pH - 40 Hình 3.5: Biểu đồ thể tín hiệu glyphosat pH khác BGE - 41 Hình 3.6 Điện di đồ kết khảo sát ảnh hưởng điện tách - 42 Hình 3.7: Biểu đồ so sánh tín hiệu glyphosat thay đổi điện tách 42 Hình 3.8 Điện di đồ kết khảo sát ảnh hưởng kỹ thuật bơm mẫu - 43 Hình 3.9: Biểu đồ so sánh tín hiệu glyphosat với kỹ thuật bơm mẫu 44 Hình 3.10 Điện di đồ kết khảo sát trình chiết làm giàu glyphosat cột Oasis –WAX - 45 Hình 3.11: Biểu đồ cột kết hiệu suất chiết glyphosat - 46 Hình 3.12: Biểu đồ cột kết hiệu suất chiết glyphosat thay đổi thể tích dung mơi rửa giải 47 Hình 3.13: Quy trình chiết làm giàu glyphosat phương pháp chiết pha rắn - - 48 Hình 3.14 Đường biểu diễn phụ thuộc diện tích vào nồng độ glyphosat 50 Hình 3.15 Đường chuẩn glyphosat 50 Hình Kết khảo sát khoảng tuyến tính glyphosat - 62 DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT Tên đầy đủ Tên viết tắt Ace Axit axetic ACN Acetonitril AMPA Axit Aminometylphotphoric BVTV Bảo vệ thực vật C4D Detector độ dẫn kết nối kiểu tụ điện CE Phương pháp điện di mao quản EPA Cơ quan bảo vệ mơi trường Hoa Kỳ EOF Dịng điện di thẩm thấu EtOH Etanol EU Liên minh Châu Âu GC Sắc ký khí GLY Glyphosat His Histidin HPLC Sắc ký lỏng hiệu cao IC Sắc ký ion LC Sắc ký lỏng LOD Giới hạn phát LOQ Giới hạn định lượng MeOH Metanol MLR Giới hạn tồn dư cho phép SD Độ lệch chuẩn SPE Chiết pha rắn TCVN Tiêu chuẩn Việt Nam tác giả Mai Thị Nga Linh [3] (xác định glyphosat nước mẫu thực phẩm (ngơ, gạo), MDL = 2,00 µg/L) Trong nghiên cứu mình, tác giả Mai Thị Nga Linh sử dụng phương pháp LC – MS/MS để xác định nhóm chất diệt cỏ gồm chất, có glyphosat Các hoạt chất sau làm làm giàu qua cột chiết pha rắn, mẫu nước cột mix-mode trao đổi anion MAX 30mg/1cc mẫu thực phẩm cột mix-mode trao đổi anion PAX 2mg/1cc phân tích trực tiếp LC – MS/MS [3] Cũng với quy trình tương tự, nghiên cứu này, sau tiến hành chiết tách làm giàu qua cột trao đổi anion yếu WAX 225mg, glyphosat phân tích trực tiếp thiết bị CE – C4D Theo tiêu chuẩn trà, giới hạn tối đa cho phép mẫu trà mg/kg với quy trình phân tích pha 1,00 g trà 100 mL giới hạn tương ứng với mẫu nước trà 10,0 µg/L, giá trị giới hạn lớn nhiều so với MDL, MQL Bởi vậy, từ kết MDL, MQL thu cho thấy quy trình phân tích phần đáp ứng mục tiêu nghiên cứu phát định lượng dư lượng glyphosat nước trà, phần dư lượng glyphosat mẫu trà bị phơi nước trà q trình hãm trà phần ảnh hưởng trực tiếp tới người sử dụng sản phẩm trà 3.3.2 Khoảng tuyến tính đường chuẩn Kết phân tích cho thấy phương pháp có khoảng tuyến tính rộng, từ 0,140 mg/L tới 30,0 mg/L với hệ số tương quan R2 = 0,994 Dựa khoảng tuyến tính này, đường chuẩn phân tích glyphosat xây dựng khoảng 0,200 mg/L – 20,0 mg/L biểu diễn Hình 3.14 Phương trình đường chuẩn thu y = 23,3x + 11,9 với hệ số R2 = 0,997 49 800 700 y = 21,9x + 17,0 R² = 0,994 Diện tích pic (mV.s) 600 500 400 300 200 100 0 10 15 20 25 Nồng độ glyphosat (mg/L) 30 35 Hình 3.14 Đường biểu diễn phụ thuộc diện tích vào nồng độ glyphosat 600 Diện tích pic (mV.s) 500 y = 23,3x + 11,9 R² = 0,997 400 300 200 100 0 10 15 Nồng độ glyphosat (mg/L) Hình 3.15 Đường chuẩn glyphosat 50 20 25 3.3.3 Đánh giá độ chụm Kết đánh giá độ lặp lại độ tái lặp phương pháp trình bày Bảng 3.1 Kết độ lặp lại lần đo liên tiếp thông qua độ lệch chuẩn tương đối theo thời gian di chuyển 3,70 % theo diện tích pic 5,60 % Kết độ tái lặp ngày liên tiếp thông qua độ lệch chuẩn tương đối theo thời gian di chuyển 5,60 % theo diện tích pic 9,20 % Các giá trị độ lặp lại độ tái lặp thu đáp ứng tiêu chuẩn AOAC độ chụm [8] Bảng 3.1 Kết đánh giá độ lặp lại độ tái lặp thiết bị CE – C4D Độ lặp lại Độ tái lặp Diện tích pic (mV.s) 7,72 ± 0,380 7,48 ± 0,700 Thời gian di chuyển (s) 742 ± 27,0 759 ± 43,0 RSD% (diện tích pic) 5,60 9,20 RSD% (thời gian di chuyển) 3,70 5,60 3.3.4 Độ Độ phương pháp đánh giá qua hiệu suất thu hồi phương pháp phân tích, bao gồm xử lý đo mẫu phân tích, thơng qua phương pháp thêm chuẩn Các mẫu thêm chuẩn glyphosat mẫu nước trà sau tiến hành chiết thu lấy dịch chiết đo hệ thiết bị CE – C4D Kết thu bảng 3.2 Bảng 3.2 Kết phân tích đánh giá độ phương pháp phân tích Tên mẫu Kết phân tích (µg/L) H% Nước trà xanh < 0,421 96,3 ± 5,27 Nước trà đen < 0,421 92,9 ± 5,20 Nước trà tươi < 0,421 94,1 ± 5,39 Kết phân tích mẫu nước trà, khơng phát thấy glyphosat (Hình 3.16) Thực thêm chuẩn cho nồng độ glyphosat mẫu nước 51 trà 5,00 µg/L vào mẫu trước thực qua cột SPE Kết hợp với hiệu suất trình chiết làm giàu glyphosat tối ưu thu kết nồng độ glyphosat mẫu thêm chuẩn bảng 3.2 Các giá trị hiệu suất thu hồi mẫu thực glyphosat nằm khoảng 92,9 % đến 96,3 %; phù hợp với khuyến cáo AOAC cho phép độ thu hồi nồng độ thấp Điều chứng tỏ phương pháp phân tích cho kết có độ tin cậy cao Hình 3.16 Điện di đồ kết phân tích glyphosat mẫu nước trà 52 KẾT LUẬN Sau q trình nghiên cứu thực hiện, với mục đích ứng dụng phương pháp điện di mao quản tích hợp detector đo độ dẫn không tiếp xúc (CE-C4D) xác định dư lượng glyphosat mẫu nước trà, luận văn thu kết sau: Đã tối ưu điều kiện xác định glyphosat phương pháp CE C4D, Các điều kiện tối ưu bao gồm: dung dịch diện ly: đệm mM His/ace pH = 2,75, điện tách 20 kV, sử dụng kỹ thuật bơm điện 10 giây điện 20 kV - Xác định giới hạn phát thiết bị (IDL) glyphosat 42,1 µg/L giới hạn định lượng thiết bị (IQL) 140 µg/L - Xác định khoảng tuyến tính glyphosat khoảng nồng độ 0,140 mg/L – 30,0 mg/L Xây dựng đường chuẩn glyphosat khoảng nồng độ từ 0,200 – 20,0 mg/L Đường chuẩn có độ tuyến tính cao: giá trị R2 = 0,997 Khảo sát xây dựng quy trình chiết tách làm giàu glyphosat với điều kiện tối ưu sau: sử dụng loại cột chiết trao đổi anion yếu Oasis WAX, sử dụng dung môi rửa giải 10,0 mL dung dịch HCl 0,500 M/MeOH Đánh giá phương pháp phân tích: - Xác định giới hạn phát phương pháp (MDL) glyphosat 0,421 µg/L giới hạn định lượng phương pháp (MQL) 1,40 µg/L - Độ chụm tốt với độ lệch chuẩn tương đối < 10,0 %, độ cao với hiệu suất thu hồi glyphosat nằm khoảng 92,9 % – 96,3 % so với lượng chuẩn thêm vào mẫu thực, đáp ứng tiêu chuẩn AOAC độ chụm độ Ứng dụng quy trình để phân tích mẫu trà phổ biến thị trường, kết cho thấy không phát dư lượng glyphosat nước trà, an toàn người sử dụng 53 Từ kết thu cho thấy phương pháp điện di mao quản sử dụng detector độ dẫn không tiếp xúc (CE – C4D) phù hợp với việc xác định glyphosat mẫu đồ uống, cụ thể mẫu nước trà việc kết hợp CE - C4D với kỹ thuật làm giàu phương pháp chiết pha rắn chiết tách làm giàu thành công hợp chất glyphosat mẫu nước trà, điều mở cho việc nghiên cứu kiểm soát hàm lượng glyphosat mẫu đồ uống khác 54 TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT Nguyễn Thị Quỳnh Hoa (2016), Nghiên cứu phương pháp điện di mao quản sử dụng detector độ dẫn không tiếp xúc xác định số phụ gia thực phẩm, Luận án Tiến sĩ, Trường Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc Gia Hà Nội Đoàn Tuấn Linh (2015), Nghiên cứu xử lý thuốc diệt cỏ glyphosate nước trình fenton điện hóa, Luận văn Thạc sĩ khoa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Mai Thị Nga Linh (2019), Xác định nhóm chất diệt cỏ glyphosate phương pháp sắc ký lỏng hai lần khối phổ LC – MS/MS, Luận văn Thạc sĩ khoa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Phạm Luận (2014), Phương pháp tách sắc ký chiết tách, NXB Bách khoa Hà Nội Tiêu chuẩn Việt Nam (2016), Quy định giới hạn tối đa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật thực phẩm, Bộ Y Tế Tiêu chuẩn Việt Nam (2020), "Nơng sản có nguồn gốc thực vật - Xác định đa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật có độ phân cực cao: paraquat, diquat, glyphosat, glufosinat, axit photphonic, streptomycin, kasugamycin", Bộ Khoa học công nghệ Nguyễn Văn Ri (2016), Chuyên đề: Các phương pháp tách, Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội DS Trần Cao Sơn (2010), Thẩm định phương pháp phân tích hóa học vi sinh vật, NXB Khoa học kỹ thuật 55 Tiêu chuẩn Việt Nam (2016), TCVN 11492: 2016 - Thực phẩm có nguồn gốc thực vật - Xác định glyphosate axit aminomethylphosphonic (AMPA) - Phương pháp sắc ký khí, Bộ Khoa học cơng nghệ 10 Tiêu chuẩn Việt Nam (2018), TCVN 12473: 2018- Thuốc bảo vệ thực vật xác định hoạt chất glyphosat phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao, Bộ Khoa học công nghệ 11 Tiêu chuẩn Việt Nam (2019), Nước ăn uống - Xác định dư lượng glyphosate - Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao, Bộ Khoa học công nghệ 12 Tạ Thị Thảo (2010), Bài giảng chuyên đề thống kê hóa phân tích, Đại học Quốc Gia Hà Nội 13 Trần Mạnh (2019), Việt Nam cấm nhập thuốc trừ cỏ có hoạt chất Glyphosate TIẾNG ANH 14 A L Valle, F C C Mello, R P Alves‑ Balvedi, L P Rodrigues, L R Goulart (2018), "Glyphosate detection: methods, needs and challenges", Environmental Chemistry Letters 17, tr 291-317 15 A.A Elbashir, OJ Schmitz, HY Aboul-Enein (2017), "Application of capillary electrophoresis with cappacitively coupled contactless conductivity detection (CE-C4D): An update", Biomedical Chromatography 31(9), tr e3945 16 Jingqing Wu, Ying Ge, Weidong Qin (2014), "Combination of RunningBuffer-Mediated Extraction and Polyamidoamine-Dendrimer-Assisted Capillary Electrophoresis for rapid and sensitive determination of Free Fatty acids in Edible Oils", Journal of Agricultural and Food Chemistry 62, tr 4102-4111 56 17 Maria Augusta, Travassos Lemosa, Ricardo Jorgensen Cassellaa, and Dosil Pereira deJesus (2015), "A simple analytical method for determining inorganic anions and formate in virgin olive oils by capillary electrophoresis with capacitively coupled contactless conductivity detection", Food Control 57, tr 327-332 18 Masanobu Mori, Fumi Ishikawara (2016), "Use of capillary electrophoresis with dual-opposite end injection for simultaneous analysis of small ions in saliva samples from wrestlers undergoing a weight traning program", Journal of Chromatography B 1012-1013, tr 178-185 19 Mengmeng Tong, Wanjun Gao, Weiting Jiao, Jie Zhou, Yeyun Li, Lili He, and Ruyan Hou, (2017), "The Uptake, Translocation, Metabolism and Distribution of Glyphosate in Non-target Tea Plant (Camellia sinensis L.)", J Agric Food Chem 65(35), tr 7638-7646 20 Wenli Li, Yali Pan, Yan Xiu, Xiao Zhang, Jiannong Ye, Qingcui Chu, (2014), "Simultaneous Determination of Eight Typical Biogenic Amines by CZE with Capacitively Coupled Contactless Conductivity Detection", Chromatographia 77, tr 287-292 21 Z Titan, W Quin (2014), "Capillary electrophoretic separation of anions in dimethylformamide-acetic acid medium", Analytical Methods 6(14), tr 5353-5359 22 Amelin VG, DS Bol’Shakov, AV Tretiakov (2012), "Determination of glyphosate and aminomethylphosphonic acid in surface water and vegetable oil by capillary zone electrophoresis", Journal of Analytical Chemistry 67(4), tr 386-391 23 Benbrook Charles M (2016), "Trends in glyphosate herbicide use in the United States and globally", Environmental Sciences Europe 28(1), tr 1-15 57 24 Börjesson Elisabet, Lennart Torstensson (2000), "New methods for determination of glyphosate and (aminomethyl) phosphonic acid in water and soil", Journal of Chromatography A 886(1-2), tr 207-216 25 Brookes Graham (2019), "Glyphosate use in Asia and implications of possible restrictions on its use", AgBioForum 22, tr 1-26 26 Cabrera Carmen, Reyes Artacho, Rafael Giménez (2006), "Beneficial effects of green tea—a review", Journal of the American College of Nutrition 25(2), tr 79-99 27 Corbera M, et al (2005), "Determination of glyphosate and aminomethylphosphonic acid in natural water using the capillary electrophoresis combined with enrichment step", Analytica Chimica Acta 540(1), tr 3-7 28 Cox Caroline (1998), "Glyphosate (roundup)", Journal of pesticide reform 18(3), tr 3-17 29 FANG Fang, et al (2011), "Determination of Glyphosate by High Performance Liquid Chromatography with ο-Nitrobenzenesulfonyl Chloride as Derivatization Reagent [J]", Journal of Instrumental Analysis 30 Fang Fang, et al (2014), "Determination of glyphosate by HPLC with a novel pre-column derivatization reagent", Chinese Journal of Bioprocess Engineering 12(3), tr 69-72 31 Goodwin Lee, et al (2003), "Analysis of glyphosate and glufosinate by capillary electrophoresis–mass spectrometry utilising a sheathless microelectrospray interface", Journal of Chromatography A 1004(1-2), tr 107-119 32 Henderson A M., Gervais J A., Luukinen B.; Buhl K., Stone D., Strid A., Cross A., Jenkins J, (2010), Glyphosate - Technical Fact Sheet, National Pesticide Information Center, Oregon State University Extension Services 58 33 Hu J-Y, C-L Chen, J-Z Li (2008), "A simple method for the determination of glyphosate residues in soil by capillary gas chromatography with nitrogen phosphorus", Journal of Analytical Chemistry 63(4), tr 371375 34 Jiang Jiang, Charles A Lucy (2007), "Determination of glyphosate using off-line ion exchange preconcentration and capillary electrophoresislaser induced fluorescence detection", Talanta 72(1), tr 113-118 35 Kataoka Hiroyuki, et al (1996), "Simple and rapid determination of the herbicides glyphosate and glufosinate in river water, soil and carrot samples by gas chromatography with flame photometric detection", Journal of Chromatography A 726(1-2), tr 253-258 36 Khrolenko Maxim, Paweł Dżygiel, Piotr Wieczorek (2003), "Determination of glyphosate in water samples with the combination of cation-exchange chromatography and capillary electrophoresis", Ars Separatoria Acta, tr 56-63 37 Kittlaus Stefan, Jrgen Lipinski, Karl Speer (2009), "New Approaches for Determination of Glyphosate and Aminomethylphosphonic Acid from Different Tea SamplesProspects and Limits of Cleanup with Molecularly Imprinted Polymer and Titanium Dioxide", Journal of AOAC International 92(3), tr 703-714 38 Kodama Shuji, et al (2008), "A fast and simple analysis of glyphosate in tea beverages by capillary electrophoresis with on-line copper (II)glyphosate complex formation", Journal of Health Science 54(5), tr 602-606 39 Kudzin Zbigniew H, et al (2003), "Simultaneous analysis of biologically active aminoalkanephosphonic acids", Journal of Chromatography A 998(1-2), tr 183-199 40 Marra Mariana C, et al (2014), "Ultra-fast determination of scopolamine, orphenadrine, mepyramine, caffeine, dipyrone, and ascorbic acid by 59 capillary electrophoresis with capacitively coupled contactless conductivity detection", Journal of the Brazilian Chemical Society 25(5), tr 913-919 41 Montes Rodrigo HO, et al (2014), "Fast determination of ciprofloxacin by batch injection analysis with amperometric detection and capillary electrophoresis with capacitively coupled contactless conductivity detection", Electroanalysis 26(2), tr 432-438 42 Mori Masanobu, et al (2016), "Use of capillary electrophoresis with dualopposite end injection for simultaneous analysis of small ions in saliva samples from wrestlers undergoing a weight training program", Journal of Chromatography B 1012, tr 178-185 43 Myers John Peterson, et al (2016), "Concerns over use of glyphosate-based herbicides and risks associated with exposures: a consensus statement", Environmental Health 15(1), tr 1-13 44 Nagatomi Yasushi, et al (2013), "Simultaneous LC-MS/MS analysis of glyphosate, glufosinate, and their metabolic products in beer, barley tea, and their ingredients", Bioscience, biotechnology, and biochemistry 77(11), tr 2218-2221 45 Nandula Vijay K (2010), Glyphosate resistance in crops and weeds: history, development, and management, John Wiley & Sons 46 Nedelkoska TV, GK-C Low (2004), "High-performance liquid chromatographic determination of glyphosate in water and plant material after pre-column derivatisation with 9-fluorenylmethyl chloroformate", Analytica Chimica Acta 511(1), tr 145-153 47 Pupke D, L Daniel, D Proefrock (2016), "Optimization of an enrichment and LC-MS/MS method for the analysis of glyphosate and aminomethylphosphonic acid (AMPA) in saline natural water samples without derivatization", J Chromatogr Sep Tech 7, tr 1-8 60 48 Sato Kiyohito, et al (2001), "Integrated pulsed amperometric detection of glufosinate, bialaphos and glyphosate at gold electrodes in anionexchange chromatography", Journal of Chromatography A 919(2), tr 313-320 49 See Hong Heng, et al (2010), "Rapid and direct determination of glyphosate, glufosinate, preconcentration CE and with aminophosphonic contactless acid conductivity by online detection", Electrophoresis 31(3), tr 575-582 50 Si YouBin, ZhongYing Sang, FengXia Cheng (2009), "Determination of glyphosate in soil by high performance liquid chromatography after derivatization with p-toluenesulphonyl chloride", Journal of Anhui Agricultural University 36(1), tr 136-139 51 Sun Lisi, et al (2017), "Determination of glyphosate in soil/sludge by high performance liquid chromatography", Journal of Chromatography A 1502, tr 8-13 52 Székács András Darvas, Béla (2012), "Forty years with glyphosate", Herbicides-properties, synthesis and control of weeds, tr 247-284 61 PHỤ LỤC Bảng Sự phụ thuộc diện tích pic vào nồng độ GLY Glyphosat Nồng độ STT Diện tích pic (mV.s) (mg/L) 0,1 3,22 0,2 7,59 0,5 15,17 31,83 58,40 116,55 156,28 8 210,15 10 256,39 10 15 359,39 11 20 466,75 12 30 643,43 13 40 780,02 14 100 1229,40 1400 Diện tích pic (mV.s) 1200 1000 800 600 400 200 0 20 40 60 80 Nồng độ glyphosat (µg/mL) 100 120 Hình Kết khảo sát khoảng tuyến tính glyphosat 62 Bảng Sự phụ thuộc diện tích pic vào nồng độ GLY Glyphosat Nồng độ Diện tích pic (mg/L) (mV.s) 58,40 116,55 156,28 210,15 10 256,39 15 359,39 20 466,75 STT 63 ... việc sử dụng phương pháp CE - C4D để xác định GLY Việt Nam hạn chế Vì lý trên, tơi lựa chọn đề tài ? ?Phát triển quy trình xác định dư lượng glyphosat mẫu đồ uống phương pháp điện di mao quản? ?? CHƢƠNG... TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN HÀ NỘI TRẦN THỊ HÀ PHÁT TRIỂN QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH DƢ LƢỢNG GLYPHOSAT TRONG MẪU ĐỒ UỐNG BẰNG PHƢƠNG PHÁP ĐIỆN DI MAO QUẢN Chuyên ngành: Hóa Phân tích Mã số: 8440112.03... phƣơng pháp xác định glyphosat 12 1.3.1 Các phương pháp xác định glyphosat - 12 1.3.2 Các phương pháp xử lý mẫu xác định glyphosat 17 1.3.3 So sánh phương