Nghiên cứu phân tích hàm lượng 2 4 6 trinitrotoluen trong nước thải nhà máy sản xuất quốc phòng bằng phương pháp von ampe

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC VŨ THỊ PHƯƠNG NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG 2,4,6-TRINITROTOLUEN TRONG NƯỚC THẢI NHÀ MÁY SẢN XUẤT QUỐC PHÒNG BẰNG PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Thái Nguyên-2017 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC VŨ THỊ PHƯƠNG NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG 2,4,6-TRINITROTOLUEN TRONG NƯỚC THẢI NHÀ MÁY SẢN XUẤT QUỐC PHÒNG BẰNG PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE Chun ngành: Hóa học phân tích Mã số: 60 44 01 18 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS VŨ MINH THÀNH Thái Nguyên-2017 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ LỜI CẢM ƠN Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc chân thành tới TS Vũ Minh Thành, người thầy giao đề tài, hướng dẫn nhiệt tình tạo điều kiện tốt giúp tơi thực nghiên cứu, hồn thành luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn thầy cô Khoa Hóa Học, Phịng đào tạo sau đại học dạy dỗ, bảo động viên thời gian học tập Trường Đại học Khoa học - Đại học Thái Nguyên Tôi xin chân thành cảm ơn cán phịng Hóa lý, phịng Hóa Phân tích Viện Hóa học - Vật liệu, Viện Khoa học Công nghệ quân hỗ trợ trang thiết bị, hóa chất tạo điều kiện hướng dẫn thời gian làm thực nghiệm Cuối cùng, tơi xin chân thành cảm ơn gia đình, đồng nghiệp, bạn bè động viên, giúp đỡ trình học tập thực luận văn Hải Phòng, ngày 26/4/2017 Tác giả luận văn Vũ Thị Phương a Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN a MỤC LỤC b DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT d DANH MỤC BẢNG e DANH MỤC HÌNH f MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung thuốc nổ TNT 1.2 Các phương pháp phân tích TNT 1.2.1 Phương pháp sắc ký khí 1.2.2 Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao 1.2.3 Một số phương pháp khác 11 1.2.4 Nhóm phương pháp điện hóa 13 1.2.4.1 Giới thiệu sơ lược phương pháp phân tích Von - ampe 13 1.2.4.2 Ứng dụng phương pháp phân tích điện hóa để phân tích hàm lượng TNT 14 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 17 2.1 Thiết bị dụng cụ 17 2.1.1 Thiết bị 17 2.1.2 Dụng cụ 18 2.2 Hóa chất 18 2.3 Phương pháp nghiên cứu 18 2.3.1 Nghiên cứu tính chất điện hóa TNT phương pháp Von -ampe xung vi phân (DPV) 18 2.3.1.1 Chuẩn bị điều kiện làm việc 18 2.3.1.2 Quy trình thí nghiệm 19 2.3.2 Phương pháp xử lý số liệu 22 b Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ 2.3.3 Phân tích đối chứng phương pháp HPLC 22 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 24 3.1 Khảo sát tín hiệu Von - ampe xung vi phân TNT 24 3.2 Khảo sát ảnh hưởng pH dung dịch điện ly 25 3.3 Khảo sát lựa chọn dung dịch điện ly 28 3.4 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ dung dịch chất điện ly 32 3.5 Khảo sát ảnh hưởng thời gian đuổi oxi dung dịch đo 35 3.6 Khảo sát ảnh hưởng biên độ xung 37 3.7 Khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét 40 3.8 Xây dựng đường chuẩn áp dụng phân tích mẫu thực 43 3.8.1 Xây dựng đường chuẩn 43 3.8.2 Áp dụng phương pháp Von - ampe xác định hàm lượng TNT nước thải nhà máy quốc phòng 46 KẾT LUẬN 49 TÀI LIỆU THAM KHẢO 50 c Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT Viết tắt AdSV LSV SWV DPV CV HPLC HRGC GC IDMS IMS GDMS MS CNT CP CPE RE CE WE SD LOD LOQ A B N R Ý nghĩa Tiếng Việt Tiếng Anh Adsorptive Stripping Von - ampe hấp phụ hòa tan Voltammetry Von - ampe tuyến tính Linear Scan Voltammetry Von - ampe sóng vng Square Wave Voltammetry Differential Pulse Von - ampe xung vi phân Voltammetry Von - ampe vòng Cyclic Voltammetry High-performance liquid Sắc ký lỏng hiệu cao chromatography High-Resolution Gas Sắc ký khí phân giải cao Chromatography Sắc ký khí Gas chromatography Phổ khối pha loãng ion Ion dilution MS Phổ độ linh động ion Ion mobility spectrometry Phổ khối dẫn điện phát sáng Glow discharge MS Phổ khối Mass spectrometry Ống nano cacbon Carbon Nanotube Bột cacbon Carbon powder Điện cực cacbon bột nhão Carbon paste electrode Điện cực so sánh Reference Electrode Điện cực đối Counter Electrode Điện cực làm việc Working Electrode Độ lệch chuẩn Standard Deviation Giới hạn phát Limit of detection Giới hạn định lượng Limit of Quantitation Giao điểm với trục hoành Intercept đường chuẩn Hệ số góc đường chuẩn Slope angle Số thí nghiệm Number of experiment Căn bậc hệ số hồi quy Square of Coefficient of determination d Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Một số kết phát TNT phương pháp GC Bảng 1.2 Một số kết phát TNT phương pháp HPLC 10 Bảng 1.3 Một số kết phát TNT phương pháp khác 11 Bảng 3.1 Khảo sát ảnh hưởng pH đến xuất pic TNT1 26 Bảng 3.2 Thống kê kết khảo sát ảnh hưởng 31 Bảng 3.3 Thống kê kết khảo sát ảnh hưởng 34 Bảng 3.4 Ảnh hưởng thời gian đuổi O2 đến tín hiệu điện hóa TNT 36 Bảng 3.5 Thống kê kết khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét tới tín hiệu TNT1 43 Bảng 3.6 Thống kê kết dựng đường chuẩn 44 Bảng 3.7 Kết quy hoạch tuyến tính đường chuẩn 45 e Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Chuyển hóa chất hữu tác dụng vi sinh vật Hình 1.2 Sơ đồ chuyển hóa TNT thành trinitrobenzen Hình 1.3 Dịng điện phương pháp DPP sắc đồ DPP đặc trưng hỗn hợp số kim loại 14 Hình 1.4 Sắc đồ SWV dung dịch TNT nồng độ khác TNT nước biển [9] 15 Hình 1.5 Sắc đồ CV TNT 40 - 120 ppm dung dịch TBAB 0,04 M có chứa axetonitrin tốc độ quét 50 mV/s [9] 15 Hình 1.6 Sắc đồ AdSV TNT dung dịch NaCl 0,5 M nồng độ từ 100 µg/l đến 1000 µg/l, thời gian hấp phụ TNT 120 s [18] 16 Hình 1.7 Phổ đồ DPV dung dịch TNT 20 ppm điện cực glassy cacbon (GC)] 16 Hình 2.1 Máy phân tích điện hóa đa Metrohom 17 Hình 3.1 Sắc đồ Von - ampe (a)-TNT (b)-DNT đệm amoni 24 Hình 3.2 Khảo sát ảnh hưởng pH tới chiều cao pic (TNT1) 26 Hình 3.3 Cơ chế phản ứng oxi-hóa khử điện hóa TNT (đề xuất) 27 Hình 3.4 Đồ thị khảo sát ảnh hưởng pH tới xuất pic TNT1 27 Hình 3.5 Sắc đồ Von - ampe TNT đệm axetat (pH = 4,60) 29 Hình 3.6 Sắc đồ Von - ampe TNT đệm BR1 (pH = 4,46) 29 Hình 3.7 Sắc đồ Von - ampe TNT KCl 0,10 M 30 Hình 3.8 Sắc đồ Von - ampe TNT đệm amoni (pH = 9,30) 30 Hình 3.9 Sắc đồ Von - ampe TNT đệm BR2 (pH = 9,94) 31 Hình 3.10 Sắc đồ Von - ampe khảo sát ảnh hưởng nồng độ đệm tới tín hiệu pic (a)-0,01 M, (b)- 0,05 M, (c)-0,07 M, (d)-0,1 M, (e)- 0,15M 33 Hình 3.11 Đồ thị ảnh hưởng nồng độ đệm tới tín hiệu pic TNT 34 Hình 3.12 Sắc đồ Von - ampe khảo sát ảnh hưởng thời gian sục N2 tới tín hiệu pic TNT 36 Hình 3.13 Đồ thị ảnh hưởng thời gian sục khí tới cường độ dịng 37 Hình 3.14 Sắc đồ Von - ampe TNT với biên độ xung 0,01 V 37 Hình 3.15 Sắc đồ Von - ampe TNT với biên độ xung 0,03 V 38 Hình 3.16 Sắc đồ Von - ampe TNT với biên độ xung 0,05 V 38 Hình 3.17 Sắc đồ Von - ampe TNT với biên độ xung 0,10 V 39 Hình 3.18 Sắc đồ Von - ampe TNT với biên độ xung 0,20 V 39 Hình 3.19 Sắc đồ Von - ampe khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét 41 Hình 3.20 Sắc đồ Von - ampe khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét 41 Hình 3.21 Sắc đồ Von - ampe khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét thế: 42 Hình 3.22 Đồ thị mơ tả ảnh hưởng tốc độ qt tới tín hiệu pic TNT1 43 Hình 3.23 Sắc đồ Von - ampe thể phụ thuộc 44 Hình 3.24 Đường chuẩn TNT 45 Hình 3.25 Sắc đồ Von - ampe TNT mẫu 46 Hình 3.26 Sắc kí đồ HPLC nước nhiễm TNT nhà máy 47 f MỞ ĐẦU Các loại chất nổ có lượng cao 2,4,6 - Trinitrotoluen (TNT), xyclotrimetyltrinitramin (RDX), xyclotetrametyltetranitramin (HMX) chất độc Đây chất quan bảo vệ môi trường Mỹ (EPA) liệt vào danh sách chất gây ô nhiễm hàng đầu Việc sản xuất, tàng trữ sử dụng rộng rãi chất nguyên nhân gây tình trạng nhiễm khơng khí, đất nguồn nước nhiều nơi giới Ở Việt Nam với phát triển ngành công nghiệp quốc phịng, nguy nhiễm mơi trường loại chất thải cơng nghiệp khác có chất có tính cháy, nổ ngày gia tăng Trong số chất nổ có độc tính cao kể trên, TNT chất có nguy gây nhiễm cao, thành phần chủ yếu nhiều loại chất nổ sản xuất Việt Nam Chất thải từ sở sản xuất thuốc phóng thuốc nổ chứa hàm lượng TNT ngun nhân gây nhiễm đất, nguồn nước ngầm, ảnh hưởng không nhỏ đến sống người sinh vật sống gần sở Việc xử lí mơi trường đất, nước bị nhiễm TNT loại chất thải nói cần có thiết bị đại, hóa chất đắt tiền, quy trình phân tích phức tạp như: sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC), sắc ký ghép nối khối phổ (HPLC-MS hay GC-MS) Vì vậy, phương pháp đo với chi phí thấp, đơn giản để ứng dụng xác định hàm lượng TNT môi trường nước, đất quan tâm nghiên cứu Gần có số kết nghiên cứu lĩnh vực cơng bố để định tính TNT nước thải phương pháp Von - ampe hòa tan sử dụng loại điện cực khác điện cực giọt thủy ngân treo (HDME), điện cực màng thủy ngân (HgFE), điện cực paste cacbon biến tính (CPE)… Theo tài liệu cơng bố nước, có số nghiên cứu xác định TNT sử dụng phương pháp Von - ampe như: nghiên cứu ứng du ̣ng phương pháp Von - ampe hòa tan anot để đánh giá hiệu quả xử lý số hơ ̣p chấ t nitro bằ ng oxi hoa ̣t hóa Nghiên cứu tính chấ t điện hóa th́ c nở TNT vật liệu điện Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ cực khác nhằ m ứng du ̣ng phân tích mơi trường, nghiên cứu tác giả sử dụng điện cực rắn điện cực cacbon bột nhão biế n tính bằ ng chấ t lỏng ion vi điện cực để phân tích hàm lượng TNT Việc sử dụng điện cực giọt thuỷ ngân treo hấp phụ để phân tích hàm lượng TNT nước nghiên cứu Xuất phát từ vấn đề trên, luận văn lựa chọn đề tài: “Nghiên cứu phân tích hàm lượng 2,4,6 - Trinitrotoluen nước thải nhà máy sản xuất quốc phòng phương pháp Von - ampe”, lựa chọn xác định điều kiện tối ưu cho phân tích TNT nhằm định hướng xác định TNT nước thải nhà máy sản xuất quốc phòng Nội dung luận văn bao gồm: - Tìm điều kiện tối ưu để phân tích hàm lượng TNT mẫu nước phương pháp Von - ampe - Áp dụng điều kiện tối ưu vào phân tích TNT mơi trường Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ Hình 3.15 Sắc đồ Von - ampe TNT với biên độ xung 0,03 V Hình 3.16 Sắc đồ Von - ampe TNT với biên độ xung 0,05 V 38 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ Hình 3.17 Sắc đồ Von - ampe TNT với biên độ xung 0,10 V Hình 3.18 Sắc đồ Von - ampe TNT với biên độ xung 0,20 V So sánh sắc đồ von ampe đồ thị luận văn nhận thấy biên độ xung tăng cường độ pic tăng theo Nếu biên độ xung nhỏ 0,01 đến 0,02 V chưa 39 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ đủ để triệt tiêu tồn dịng tụ điện dẫn đến việc không xuất pic TNT3 Nhưng biên độ xung tăng cao lại thấy xuất nhiễu gai đường dòng thế, đồng thời pic rộng khơng cịn đối xứng Điều phù hợp với lý thuyết vì: Ep = E1/2 - E Ep: đỉnh pic E1/2: nửa sóng ΔE: biên độ xung Từ luận văn chọn biên độ xung 50 mV phù hợp với yêu cầu xác định TNT pha lỏng 3.7 Khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét Theo phương trình Ilkovic, giá trị cường độ dịng giới hạn khuếch tán Ighkt phụ thuộc vào tỷ lệ thuận vào bậc hai tốc độ quét, tốc độ qt tăng lên tín hiệu pic rõ hơn, nhiên tốc độ quét cao, chất phân tích chưa kịp ổn định bề mặt điện cực sau trình khuếch tán phá vỡ điện dung lớp kép từ giảm độ xác lặp lại phép phân tích Trên sở dự đốn luận văn tiến hành khảo sát lựa chọn tốc độ quét theo quy trình sau: Lấy ml nước cất với ml dung dịch đệm amoni 0,50 M 100 µl TNT (100 ppm) cho vào bình điện phân Đặt thông số máy: loại oxi hòa tan thời gian 60 s; thời gian điện phân 30 s; tốc độ khuấy 2000 rpm Khảo sát tốc độ quét từ đến 50 mV/s, khoảng quét từ -0,80 đến -0,10 V Kết khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét mô tả lại hình đây: 40 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ a b Hình 3.19 Sắc đồ Von - ampe khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét a-5 mV/s, b-10mV/s b a Hình 3.20 Sắc đồ Von - ampe khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét a-12,5 mV/s, b-15mV/s 41 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ a b Hình 3.21 Sắc đồ Von - ampe khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét thế: a-20 mV/s; b-50 mV/s Từ hình 3.19; 3.20 3.21 ta thấy tốc độ quét tăng từ đến 12,5 mV/s chiều cao pic tăng tuyến tính với bậc hai tốc độ quét Nhưng tiếp tục tăng tốc độ quét lên (12,5 đến 15 mV/s) chiều cao pic tăng khơng đáng kể, sau lại tiếp tục tăng vùng lớn 20 mV/s Tuy nhiên tốc độ quét tăng 20 mV/s, pic dần độ đối xứng, đặc biệt tăng lên đến 50 mV/s phép đo khơng cịn ghi nhận tín hiệu pic TNT1 Điều phù hợp với dự đoán bên chất khuếch tán đến bề mặt điện cực không kịp ổn định hóa khiến cho tín hiệu pic bị ảnh hưởng Bảng 3.5 hình 3.22 thống kê mơ tả đường biểu diễn ảnh hưởng chiều cao pic vào tốc độ quét: 42 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ Bảng 3.5 Thống kê kết khảo sát ảnh hưởng tốc độ quét tới tín hiệu TNT1 Pic TNT1 TNT2 TNT3 -18,07 -29,05 -5,76 10 -28,35 -45,7 -13,02 12,5 -30,38 -52,48 -15,14 15 -30,53 -53,73 -15,45 20 -37,81 -60,66 -21,28 50 _ -84,99 _ v (mV/s) -Ip TNT1 (nA) 40 35 30 25 20 toc quet (mV/s) 15 10 15 20 25 Hình 3.22 Đồ thị mơ tả ảnh hưởng tốc độ quét tới tín hiệu pic TNT1 Từ kết thu phép đo, để tiết kiệm thời gian đạt độ xác cần thiết, luận văn lựa chọn tốc độ quét 12,5 mV/s 3.8 Xây dựng đường chuẩn áp dụng phân tích mẫu thực 3.8.1 Xây dựng đường chuẩn Việc phân tích hàm lượng TNT nước thải nhà máy công 43 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ nghiệp quốc phòng quan trọng Như đề cập TNT chất độc, có nhiều ảnh hưởng tới môi trường sức khỏe người Đồng thời việc phân tích giúp nhà máy kiểm tra thường xuyên hàm lượng TNT, từ xác định khả hoạt động hệ thống xử lý nước thải Áp dụng điều kiện thực nghiệm chọn nền: amoni; nồng độ nền: 0,05 M; pH = 9,30; tốc độ quét: 12,5 mV/s biên độ xung: 50 mV Điều kiện pha dung dịch đo: ml nước cất với ml đệm 50 µl TNT (100 ppm), đo tín hiệu đo, sau thêm lần 20 µl đo đến đường chuẩn khơng cịn tuyến tính nữa, tiến hành đo lần, lấy kết trung bình để dựng đường chuẩn Bảng 3.6 điều kiện pha dung dịch đo kết tương ứng: Bảng 3.6 Thống kê kết dựng đường chuẩn V(TNT) (ml) 50 70 90 110 130 C (ppm) 0,498 0,697 0,896 1,095 1,294 pic TNT1 (nA) 16,812 23,840 29,811 36,840 43,280 pic TNT (nA) 19,580 26,981 33,971 38,321 47,080 pic TNT (nA) 11,321 15,541 19,570 23,172 26,931 Sắc đồ Von - ampe dựng đường chuẩn đưa hình 3.23 Hình 3.23 Sắc đồ Von - ampe thể phụ thuộc chiều cao pic vào nồng độ TNT1 Như đề cập bên pic TNT1 có xuất ổn định nhất, nên dùng 44 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ tín hiệu pic để lập đường chuẩn xác định hàm lượng TNT phần mềm Origin 6.0 Hình 3.24 Đường chuẩn TNT Kết tham số phương trình hồi quy tuyến tính thu sau: Bảng 3.7 Kết quy hoạch tuyến tính đường chuẩn Tham số Giá trị Sai số A 0,42643 0,40976 B 33,13568 0,43631 R 0,99974 SD 0,27457 N P CTNT1- M  15,91  0,42643 100  46,72( ppm) 33,136 46 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ + Với mẫu M1 tín hiệu pic TNT1 đạt = 4,172 (nA) => CTNT1-M  4,172 - 0,42643  0,113( ppm) 33,136 Như thấy việc xử lý nước thải nhà máy cơng nghiệp quốc phịng đạt u cầu Tiến hành phân tích đối chứng mẫu nước trước xử lý M0 sau xử lý giai đoạn M1 phương pháp HPLC, kết phân tích trình bày hình 3.26: Hình 3.26 Sắc kí đồ HPLC nước nhiễm TNT nhà máy Từ kết hình 3.26 cho thấy hàm lượng TNT thu hai mẫu nước 42,34 (mẫu M0) 0,12 mg/l (mẫu M1), khác biệt kết mẫu M0 phương pháp giải thích sai số pha loãng Với mẫu M1 sai khác khơng q lớn chấp nhận 47 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ 48 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ KẾT LUẬN Sau thời gian nghiên cứu tài liệu, tiến hành thực nghiệm, phân tích số liệu luận văn thu số kết sau: Kết trình khử cực TNT - TNT có hoạt tính khử điện hóa đệm amoni bị khử vị trí, pic TNT1 xuất vị trí -0,291V ổn định dùng để tiến hành phân tích định lượng sau - Quá trình khử cực bất thuận nghịch có tham gia q trình tiền proton hóa Các yếu tố ảnh hưởng tới trình khử cực TNT - Đã xác định điều kiện tối ưu để phân tích TNT phương pháp điện hóa, bao gồm: giá trị pH, loại đệm, nồng độ đệm, tốc độ quét, biên độ xung, thời gian sục khí - Đã tìm điều kiện tối ưu xác định hàm lượng TNT phương pháp Von - ampe cụ thể: chế độ đo: xung vi phân; loại đệm: amoni (pH = 9,30); nồng độ đệm: 0,05M; thời gian sục khí N2: 60 s; biên độ xung: 50 mV; tốc độ quét: 12,5 mV/s Đã ứng dụng điều kiện tối ưu để xây dựng đường chuẩn TNT phương pháp Von-ampe xung vi phân, đường chuẩn có giá trị R= 0,9997 tính tốn giá trị LOD = 0,0249 ppm; LOQ = 0,0829 ppm Đã ứng dụng đường chuẩn để phân tích hàm lượng TNT nước thải nhà máy quốc phịng Sau làm đối chứng phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao cho kết tương đương 49 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng Việt [1] Khuất Hồng Bình (2008), Nghiên cứu xác định N-Nitroso diphenylamine phương pháp Von-Ampe hịa tan hấp phụ catot ứng dụng dự báo thời hạn bảo quản thuốc phóng keo gốc, Luận văn Thạc sĩ Hóa học, ĐHKHTN, ĐHQG Hà Nội [2] Lê Thị Vinh Hạnh, (2014), Nghiên cứu tính chất điện hóa thuốc nổ TNT vật liệu điện cực khác nhằm ứng dụng phân tích mơi trường, Luận án Tiến sĩ hóa học, Viện Hóa học- Viện KH&CN Việt Nam [3] Đào Dung Hưng, Vũ Ngọc Khuê, Đinh Ngọc Tấn, Hoàng Kim Huế, (2015), Nghiên cứu đặc điểm phản ứng phân hủy TNT tác nhân fenton điều kiện không có kết hợp xạ UV, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, tập 20, số 1/2015, tr.30-36 [4] Trần Đức Lượng, (2014), Nghiên cứu ứng dụng phương pháp Von-Ampe hòa tan anot để đánh giá hiệu xử lí số hợp chất nitro 2,4-D oxi hoạt hóa, Luận án Tiến sĩ Hóa học, ĐHSP Hà Nội [5] Lê Thị Mùi, (2008), Bài giảng phân tích cơng cụ, ĐHSP- ĐH Đà Nẵng Tài liệu tiếng Anh [6] J K Cooper, Ch D Grant, and J Z Zhang, (2013), Experimental and TDDFT Study of Optical Absorption of Six Explosive Molecules: RDX, HMX, PETN, TNT, TATP, and HMTD, J Phys Chem 117, pp 6043−6051 [7] U.S.Department of health and human services (1995), Agency for Toxic Substances and Disease Registry, Toxicological profile for 2,4,6-trinitrotoluene, Public Health Service [8] E Erỗa, A ĩzer, R Apak, (2009), Selective spectrophotometric determination of TNT using a dicyclohexylamine-based colorimetric sensor, Talanta 78(3), pp 772–780 [9] X Fu, R F Benson, J Wang, et al, (2005), Remote underwater electrochemical sensing system for detecting explosive residues in the field, 50 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ Sensors and Actuators B 106, pp 296–301 [10] Sh Guo, D Wen, Y Zhai, et al, (2011), Ionic liquid–graphene hybrid nanosheets as an enhanced material for electrochemical determination of trinitrotoluene, Biosensors and Bioelectronics 26, pp 3475–3481 [11] M Kirchner, E Matisová, S Hrouzková, et al, (2007) Fast GC and GCMS analysis of explosives, Petroleum & Coal 49(2), 72-79 [12] R G Kuperman, R T Checkai, M Simini and et al, (2013), Soil properties afect the toxicities of TNT and RDX to the enchytraeid worm, enchytraeus scrypticus., Environ Toxicol Chem, Accepted [13] K Sablok, V Bhalla, P Sharma et al, (2013), Amine functionalized graphene oxide/CNT nanocomposite for ultrasensitive electrochemical detection of trinitrotoluene, Journal of Hazardous Materials, p p 248– 249, 322– 328 [14] J Sanoit, E Vanhove, P Mailley (2009), Electrochemical diamond sensors for TNT detection in water, Electrochimia Acta 54(24), pp 5688-5693 [15] Sh M Tan, Ch K Chua, M Pumera, (2013), Graphenes prepared from multi- walled carbon nanotubes and stacked graphene nanofibers for detection of 2,4,6-trinitrotoluene (TNT) in seawater, Analyst 138, p p 1700–1704 [16] A Üzer, Ş Sağlam, et al Y Tekdemir, (2013), Determination of nitroaromatic and nitramine type energetic materials in synthetic and real mixtures by cyclicvoltammetry, Talanta 115, pp 768–778 [17] M E Walsh, (2001), Determination of nitroaromatic, nitramine, and nitrate ester explosives in soil by gas chromatography and an electron capture detector, Talanta 54, pp 427–438 [18] J Wang, G Liu, H Wu, et al, (2008), Sensitive electrochemical immunoassay for 2,4,6-trinitrotoluene based on functionalized silica nanoparticle labels, Anal Chim Acta 610, pp 112-118 [19] J Zang, Ch X Guoa, F Hu, (2013), Electrochemical detection of ultratrace nitroaromatic explosives using ordered mesoporous carbon, 51 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ Analytica Chimica Acta 683, pp 187–191 52 Số hóa Trung tâm Học liệu - ĐHTN http://www lrc.tnu.edu.vn/ ... HỌC VŨ THỊ PHƯƠNG NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG 2, 4, 6- TRINITROTOLUEN TRONG NƯỚC THẢI NHÀ MÁY SẢN XUẤT QUỐC PHÒNG BẰNG PHƯƠNG PHÁP VON- AMPE Chun ngành: Hóa học phân tích Mã số: 60 44 01 18 LUẬN... tích hàm lượng 2, 4, 6 - Trinitrotoluen nước thải nhà máy sản xuất quốc phòng phương pháp Von - ampe? ??, lựa chọn xác định điều kiện tối ưu cho phân tích TNT nhằm định hướng xác định TNT nước thải nhà. .. đến xuất pic TNT1 pH 1,81 2, 96 4, 46 6,98 7, 82 8,78 9, 94 19 30 53,5 61 67 80 Chiều cao pic (nA) -15,31 -19 ,28 -19,91 -35,50 - 42 , 42 - 46 ,13 - 52, 01 Epic (V) -0,015 -0, 041 -0,098 -0 ,23 -0 ,28 -0, 32 -0,37