CÁC lý THUYẾT PHỨC CHẤT (hóa vô cơ) (chữ biến dạng do slide dùng font VNI times, tải về xem bình thường)

Thuyết liên kết hóa trị Phức chất hình thành nhờ liên kết cộng hóa trị cho - nhận AO tự chất tạo phức cặp e chưa liên kết phối tử  Số phối trí cấu hình phức chất phụ thuộc vào số AO tham gia tạo liên kết trạng thái lai hóa nguyên tử / ion trung tâm Thuyết liên kết hóa trị Phức hexafloridocobaltat(III) Cấu hình : bát diện Tính chất từ: Thuận từ Mầu sắc ion phức: xanh lơ Thuyết liên kết hóa trị Phức hexafloridocobaltat(III) Giải thích theo thuyết liên kết hóa trị: Phức orbital ngồi Phức [CoF6]3- có nhiều e độc thân → phức spin cao trị Phức hexaammincobalt(III) Cấu hình: bát diện Tính chất từ: Nghịch từ Mầu sắc ion phức: màu vàng trị Phức hexaammincobalt(III) Giải thích theo thuyết liên kết hóa trị: Phức orbital nội; phức spin thấp (có ít/ khơng có e độc thân) hóa trị Phức tetracarbonylnikel(0) Cấu hình: Tứ diện Tính chất từ : Nghịch từ Màu sắc: không màu Thuyết liên kết hóa trị Phức tetracarbonylnikel(0) Giải thích theo thuyết liên kết hóa trị: Thuyết liên kết hóa trị Phức tetracloridonikelat(II) Cấu hình: Tứ diện Tính chất từ: Thuận từ Màu sắc: Không màu Thuyết liên kết hóa trị Phức tetracloridonikelat(II) Giải thích theo thuyết liên kết hóa trị: phối tử orbital tạo liên kết π theo thuyết MO Ví dụ tổ hợp Sự tổ hợp p Co3+ x ion F- phân bố trục x AO 2p σx x phối tử orbital tạo liên kết π theo thuyết MO Ví dụ tổ hợp Sự tổ hợp 3d Co3+ x2-y2 F- phân bố trục x trục y AO 2p σdγ x ion Khảo sát phức bát diện phối tử orbital tạo liên kết π theo thuyết MO Ngoài Co3+ orbitan 3d 3d , 3d xy yz không tổ hợp chuyển vào phân zx tử thành MO π không liên kết Phương pháp tổ hợp LCAO cho giản đồ lượng phức spin cao CoF 3- phức spin thấp Co(NH ) 3+ không 6 có liên kết π trang sau : Nhận xét phức dựa giản đồ cấu tạo electron hóa trị phân tử  Co(NH3)63+ phức spin thấp (Σms = 0), nghịch từ  CoF63- phức spin cao (Σms = +2), thuận từ Năng lượng tách trường tinh thể ∆ = Eσ*dγ - Eπ0dε Các phức có màu π0dε chứa electron σ* trống (ion Co(NH ) 3+ :màu vàng; ion CoF 3dγ 6 :màu xanh lơ) Phức spin thấp Co(NH3)63+ bền phức spin cao CoF63- có liên kết σ dγ bền σ* dγ electron Phức bát diện phối tử có orbital tạo liên kết π theo phương pháp MO Sự xuất MO π làm thay đổi thông số tách ∆ Trường hợp phối tử nhận π (π-acceptor ligand): Các orbital tạo liên kết π phối tử tổ hợp với orbital d chất tạo phức làm tăng ∆, ε liên kết π0 chuyển thành πlk chứa electron, kết làm phức bền vững Phức bát diện phối tử có orbital tạo liên kết π theo phương pháp MO Trường hợp phối tử cho π:(π-donor ligand) Các orbital tạo liên kết π phối tử tổ hợp với orbital d chất tạo phức làm giảm ε ∆, nhiên nhờ hình thành liên kết π nên phức bền trường hợp phối tử yếu orbital tạo π Trong trường hợp này, ∆ lớn liên kết π mạnh nên phức bền Từ giản đồ phức bát diện rút nhận xét sau: 1)Trong trường hợp phức liên kết π, phức bền ∆ lớn liên kết σ(d ) bền γ 2)Trong trường hợp phối tử chất nhận π, phức bền ∆ lớn MOπ liên kết có lượng thấp 3)Trong trường hợp phối tử chất cho π phức bền ∆ nhỏ MOπ liên kết có lượng thấp 4)Độ lớn ∆ tăng dần theo tính chất phối tử Quy luật giải thích chất dãy hóa quang phổ: Phối tử nhận π > phối tử không tạo liên kết π > phối tử cho π Nhận xét rút từ giản đồ phức bát diện Nhận xét rút từ giản đồ phức bát diện Nhận xét rút từ giản đồ phức bát diện Nhận xét rút từ giản đồ phức bát diện Nhận xét 4: Độ lớn ∆ tăng dần theo tính chất phối tử Quy luật giải thích chất dãy hóa quang phổ: Phối tử nhận π > phối tử không tạo liên kết π > phối tử cho π So sánh thuyết MO với thuyết VB  thuyết trường tinh thể Thuyết VB thuyết trường tinh thể mô tả phần khác giản đồ lượng: + Sự tạo thành MO σ lk phù hợp với tạo thành lk cho - nhận ngtử tạo phức phối tử Nhưng thuyết VB không ý khả tạo thành MO phản lk nên khơng thể giải thích phổ hấp phụ phức chất + Sự tách mức lượng orbital d thành mức thuyết trường tinh thể phù hợp với tạo thành MO π σ * có mức lượng khác Tuy nhiên việc tính d d tốn lượng lk phức chất theo thuyết MO phức tạp nhiều so với thuyết trường tinh thể ... thành nhờ tương tác tónh điện chất tạo phức phối tử Tương tác tĩnh điện chất tạo phức phối tử làm thay đổi cấu trúc electron hóa trị chất tạo phức Cơ sở tạo phức: ? ?Phức chất tồn nhờ lực hút tĩnh... Không màu Thuyết liên kết hóa trị Phức tetracloridonikelat(II) Giải thích theo thuyết liên kết hóa trị: Thuyết liên kết hóa trị Phức tetracloridoplatinat(II) Cấu hình: Hình vuông Tính chất từ:... lượng phối tử mà phức tetracloridonikelat(II) có cấu hình tứ diện, phức tetracloridoplatinat(II) có cấu hình hình vuông? Thuyết trường tinh thể Nội dung thuyết trường tinh thể ? ?Phức chất tạo thành