Nghiên cứu chế tạo axit photphoric từ quặng apatit lào cai loại 2

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Lê Hồng Duyên NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO AXIT PHOTPHORIC TỪ QUẶNG APATIT LÀO CAI LOẠI II Chuyên ngành: KỸ THUẬT HÓA HỌC LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Kỹ thuật hóa học NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS LÊ XUÂN THÀNH Hà Nội – Năm 2013 MỤC LỤC Trang LỜI CAM ĐOAN .3 LỜI CẢM ƠN .4 DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH MỞ ĐẦU .8 NỘI DUNG .10 Chương – TỔNG QUAN VỀ QUẶNG APATIT VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP SẢN XUẤT AXIT PHOTPHORIC 10 1.1 Giới thiệu quặng apatit Lào Cai 10 1.1.1 Quặng apatit 10 1.1.2 Quặng apatit Lào Cai 11 1.2 Giới thiệu axit photphoric .12 1.2.1 Tính chất vật lí hóa học 12 1.2.2 Vai trò axit photphoric 14 1.2.3 Sản xuất axit photphoric 14 1.3 Phương pháp đihydrat sản xuất axit photphoric .16 1.3.1 Phương pháp quy trình sản xuất 16 1.3.2 Các yếu tố ảnh hưởng tới trình dihydrat 19 1.4 Phương pháp làm giàu quặng II apatit Lào Cai 23 1.4.1 Giới thiệu thêm làm giàu tuyển .23 1.4.2 Làm giàu hòa tan chọn lọc .24 1.5 Tình hình sử dụng quặng apatit loại II sản xuất axit photphoric nước ta 25 Chương – CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .27 2.1 Nguyên liệu dụng cụ thiết bị .27 2.2 Làm giàu quặng theo phương pháp hòa tách chọn lọc dùng axit axetic dùng axit clohydric 27 2.3 Điều chế axit photphoric theo phương pháp dihydrat 27 2.4 Điều chế phân bón DAP 28 2.5 Các phương pháp phân tích 28 2.5.1 Phương pháp hóa học ướt .28 2.5.2 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 29 2.5.3 Phương pháp phổ tán xạ lượng EDS 31 2.5.4 Phương pháp phân tích nhiệt 31 2.5.5 Phương pháp hiển vi điện tử quét 32 2.5.6 Phương pháp phổ phát xạ nguyên tử ghép cặp cảm ứng cao tần ICP_OES 33 Chương – KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 37 3.1 Đánh giá đặc tính quặng Apatit Lào Cai loại II .37 3.1.1 Đánh giá độ ẩm cỡ hạt quặng 37 3.1.2 Xác định dạng khoáng quặng apatit theo phương pháp XRD.37 3.1.3 Khảo sát biến đổi quặng theo nhiệt độ 38 3.1.4 Xác định thành phần hóa học quặng apatit theo phương pháp ICP-OES 39 3.2 Nghiên cứu làm giàu quặng apatit loại II axit axetic 40 3.3 Nghiên cứu làm giàu quặng apatit loại II axit clohydric .43 3.4 Nghiên cứu sản xuất axit photphoric theo phương pháp dihydrat qui mô 100 gam/mẻ 45 KẾT LUẬN .49 TÀI LIỆU THAM KHẢO 50 PHỤ LỤC 52 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan luận văn thạc sỹ khoa học, chuyên ngành hóa học “Nghiên cứu chế tạo axit photphoric từ quặng apatit Lào Cai loại II” cơng trình nghiên cứu cá nhân Các số liệu luận văn số liệu trung thực Hà Nội, tháng 02 năm 2013 LÊ HỒNG DUYÊN Học viên cao học khóa 2011B Chuyên ngành: Kỹ thuật hóa học Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành cảm ơn PGS.TS.Lê Xuân Thành, tận tình hướng dẫn, bảo em suốt trình nghiên cứu từ lúc cịn sinh viên năm thứ đến hồn thành luận văn cao học Đồng thời, em xin tỏ lịng biết ơn đến thầy Bộ môn Công nghệ chất vô – Viện Kỹ thuật Hóa học – Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội, tạo điều kiện giúp đỡ em hoàn thành luận văn thuận lợi Cảm ơn TSKH.Nguyễn Thanh Tuân Trung tâm nghiên cứu & ứng dụng khoa học khống sản MISARC, hướng dẫn, góp ý cung cấp tư liệu hỗ trợ em hoàn thành luận văn Xin chân thành cảm ơn! Lê Hồng Duyên DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT XRD ICP - OES X- ray Diffraction (nhiễu xạ tia X) Inductively coupled plasma optical emission spectroscopy (Quang phổ phát xạ ghép cặp cảm ứng plasma) TCVN Tiêu chuẩn Việt Nam TCN Tiêu chuẩn ngành DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 3.1: Thành phần hóa học quặng II apatit Lào Cai theo phương pháp ICPOES 39 Bảng 3.2: Khảo sát lượng axit axetic cần thiết cho trình làm giàu 40 Bảng 3.3: Thành phần mẫu tinh quặng tinh – mẫu theo phương pháp ICP_OES 42 Bảng 3.4: Nghiên cứu làm giàu quặng theo phương pháp dùng HCl, tính cho 100 gam quặng apatit .44 Bảng 3.5: Thành phần quặng thu sau làm giàu theo 44 Bảng 3.6: Thể tích thu sau lọc, rửa nồng độ axit photphoric 46 Bảng 3.7: Khối lượng dạng thạch cao thu từ 100 g tinh quặng 47 Bảng 3.8: Thành phần phân bón DAP thu .48 DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 1.1: Cấu trúc tinh thể quặng apatit Lào Cai .10 Hình 1.2: Hình ảnh mẫu thạch học apatit Lào Cai 11 Hình 1.3: Cơng thức cấu tạo H3PO4 13 Hình 1.4: Sơ đồ cơng nghệ dihydrat sản xuất axit photphoric 18 Hình 1.5: Sơ đồ thiết bị dặc axit photphoric bay chân khơng 19 Hình 1.6: Ảnh hưởng nhiệt độ nồng độ P2O5 đến trình kết tinh CaSO4 20 Hình 1.7: Ảnh hưởng nồng độ axit H2SO4 tới mức phân hủy quặng Apatit 21 Hình 2.1: Sự nhiễu xạ chùm tia X mạng tinh thể 30 Hình 2.2: Sơ đồ máy nhiễu xạ tia X phân tích tinh thể học 30 Hình 2.3: Nguyên lý hoạt động thiết bị quang phổ ICP-OES 35 Hình 3.1: Ảnh hiển vi điện tử quét quặng apatit .37 Hình 3.2: Giản đồ nhiễu xạ tia X quặng apatit loại II .38 Hình 3.3: Giản đồ DSC quặng Apatit Lào Cai loại II 38 MỞ ĐẦU Ở nước ta nói riêng giới nói chung, khống sản nguồn tài ngun thiên nhiên có vị trí quan trọng Nó ảnh hưởng đến q trình cơng nghiệp hóa – đại hóa, cung cấp ngun nhiên liệu để cơng nghiệp phát triển Ở Việt Nam, nhìn chung, cơng nghiệp khai khoáng sử dụng khoáng sản chưa phát triển mực Apatit nguồn khoáng sản quý nước ta Mỏ apatit miền Tây Bắc Đông Bắc cung cấp lượng lớn quặng cho sản xuất phân bón, hóa chất cho xuất Định hướng nghiên cứu đề tài xuất phát từ vấn đề nóng nay: khai thác chế biến tài nguyên quặng apatit, nguồn quặng từ mỏ Lào Cai, từ lâu nguồn cung cấp nguyên liệu cho nhà máy hóa chất, phân bón hàng đầu Việt Nam như: Supe Lâm Thao, DAP Hải Phòng, phân lân Văn Điển,… Mỏ có trữ lượng quặng lớn chất lượng khơng đồng Quặng apatit có loại có hàm lượng photpho giảm dần từ I đến IV Quặng loại I giàu photpho khai thác gần hết Quặng loại II có trữ lượng lớn lại quặng phong hóa, có hàm lượng đolomit cao, khó sử dụng Việc nghiên cứu cơng nghệ sử dụng hữu ích quặng loại II loại quặng khác khơng góp phần ổn định sản xuất hóa chất mà cịn giúp phát triển kinh tế vùng miền, góp phần thực đường lối, sách Đảng Nhà nước thực mục tiêu phát triển khoa học công nghệ nước nhà Trên cương vị người nghiên cứu trẻ, em thấy cần cố gắng đóng góp cơng sức nhỏ nhoi vào việc tìm tịi cơng nghệ phát triển lĩnh vực Và để hoàn thành luận văn tốt nghiệp cao học ngành kỹ thuật hóa học, em xin chọn đề tài nghiên cứu: “Nghiên cứu chế tạo axit photphoric từ quặng apatit Lào Cai loại II” Luận văn thực nhiệm vụ sau: (1) Xác định đặc tính quặng apatit Lào Cai loại II (2) Nghiên cứu làm giàu quặng apatit Lào Cai loại II phương pháp hoà tách chọn lọc (3) Nghiên cứu sản xuất axit photphoric từ tinh quặng sau làm giàu khảo sát khả ứng dụng axit thu sản xuất DAP Nhiệt độ dung dịch đạt cực đại 700C Hàm lượng P2O5 lại quặng đánh giá theo phương pháp EDS Các kết việc nghiên cứu làm giàu quặng apatit loại II phương pháp hòa tách chọn lọc dùng HCl bảng 3.4 3.5: Bảng 3.4: Nghiên cứu làm giàu quặng theo phương pháp dùng HCl, tính cho 100 gam quặng apatit Mẫu Mẫu HCl Mẫu HCl Mẫu HCl VHCl 36 %, ml dung dịch F 60 40 30 Lượng quặng lại, gam 67,6 74 76 Hàm lượng P2O5, % khối lượng 29,6 32,84 30,2 Thành phần cụ thể mẫu HCl xác định theo phương pháp EDS bảng 3.5 sau: Bảng 3.5 Thành phần quặng thu sau làm giàu theo phương pháp dùng HCl (40 mL HCl 36% / 100 gam quặng loại II, thực thu 74%) Elem Wt % At % -O 45.82 63.01 F 5.86 6.79 Mg 0.89 0.80 Al 0.71 0.58 Si 4.56 3.57 P 14.34(a) 10.18 44 Ca 26.46 14.52 Fe 1.37 0.54 Total 100.00 100.00 (a) P2O5 tương ứng = 62x14,34/142 = 32,84 % Wt%: Phần trăm khối lượng, At%: Phần trăm nguyên tử Tóm lại dùng 40 ml HCl 36%/100 gam quặng apatit loại II thu quặng có hàm lượng P2O5 32,84 %, sản lượng quặng thu sau làm giàu 74 % so với quặng ban đầu Việc sử dụng HCl việc làm giàu quặng apatit loại công nghệ đơn giản, hiệu suất làm giàu cao, cho phép sử dụng nguồn axit HCl sản xuất nước Vì phần nghiên cứu sử dụng quặng sau làm giàu HCl Theo kết bảng 3.2, mẫu dùng 40ml HCl 36% thu quặng có hàm lượng photpho tăng 35,2% so với quặng apatit ban đầu Sản lượng quặng thu sau làm giàu 74% so với quặng ban đầu Việc sử dụng HCl việc làm giàu quặng apatit loại II công nghệ đơn giản, hiệu suất làm giàu cao, cho phép sử dụng nguồn axit HCl sản xuất nước 3.4 Nghiên cứu sản xuất axit photphoric theo phương pháp dihydrat qui mô 100 gam/mẻ Lượng axit sunfuric cần dùng tính tốn theo lượng cần thiết đề hịa tan hồn tồn khống apatit có tinh quặng - mẫu HCl Trong 100 gam tinh quặng có 32,84 gam P2O5 ứng với 32,84/142 = 0,23 mol P2O5, hay 0,23/1,5 = 0,153 mol Ca5(PO4)3F Việc tính tốn dựa theo phương trình phản ứng sau: Ca5(PO4)F + 5H2SO4 + 2H2O → 5CaSO4.2H2O + 3H3PO4 + HF, số mol Lượng axit H2SO4 cần dùng 0,153x5 = 0,765 mol 45 Thực tế lấy dư 10 % nhằm bù trừ cho việc hịa tan khống nhơm sắt khống khác có quặng Do vậy, số mol H2SO4 cần dùng 0,765x1,1 = 0,84 mol Axit sunfuric 95,6 % tương ứng với 17,9 mol/l Do vậy, thể tích axit sunfuric cần dùng 47 ml - thực lấy 50 ml Cụ thể: cho 340 ml nước vào cốc thủy tinh lít Thêm tiếp 50 ml dung dịch axit H3PO4 công nghiệp 81,5% Khuấy máy khuấy đũa với tốc độ khuấy khoảng 200 vòng / phút Đun nóng nhẹ dung dịch bổ sung dần có khuấy hết 100 gam tinh quặng thời gian phút, khuấy tiếp 15 phút Sau đó, từ phễu cho giọt axit sunfuric 95,6% vào hỗn hợp phản ứng hết 50 ml thời gian 2h30 khuấy tiếp 10 phút Tổng thời gian phản ứng kể từ cho quặng vào bình phản ứng 3h20 Nhiệt độ hệ phản ứng cực đại 740C Tiến hành lọc rửa huyền phù thu Kết bảng 3.6 Bảng 3.6: Thể tích thu sau lọc, rửa nồng độ axit photphoric Kết Lọc Rửa Rửa Rửa Thể tích, ml 204 200 200 200 n H3PO4 0,72 0,36 0,042 0,001 H3PO4, mol/L(a) 3,52 1,8 0,21 0,005 % H3PO4(b) 29,2 16,2 2,0 0,04 P2O5, % 21,1 11,7 1,45 0,20 (a) Nồng độ axit photphoric có dung dịch lọc hay rửa xác đinh theo phương pháp chuẩn độ dung dịch NaOH tiêu chuẩn theo thị metyl da cam theo phenolphtalein (b) gam H3PO4/100 gam dung dịch Số mol P2O5 có 100 gam tinh quặng: 32,84/142 = 0,231 mol Tương ứng số mol P: 0,231x2 = 0, 46 mol 46 Số mol P có 50 ml H3PO4 81,5% (tương đương với 13,7 mol/l) 50x13,7/1000 = 0,68 mol Số mol P thu từ dung dịch thu sau lọc rửa từ bậc đến bậc 0.72 + 0.36 + 0,042 + 0,001 = 1,12 mol Do vậy, hiệu suất thu hồi photpho từ nguyên liệu là: (1,12 – 0,68 )/ 0,46 = 95,6% Số bậc rửa cần thiết bậc Nồng độ axit rửa bậc nhỏ Kết cho thấy sử dụng kĩ thuật lọc tốt – lọc chân khơng thùng quay tiến hành rửa bậc Lượng bã thạch cao sau rửa Khối lượng dạng thạch cao thu bảng 3.7 Bảng 3.7: Khối lượng dạng thạch cao thu từ 100 g tinh quặng Mẫu sấy 1000C - CaSO4.2H2O, g Mẫu sấy 1300C - CaSO40,5H2O,g Thực tế Tính tốn Thực tế Tính tốn 140 132 120 111 Cô đặc axit sau lọc Sự cô đặc tiến hành theo phương pháp đun nóng Kết cho thấy nồng độ axit sau cô đặc tăng tỷ lệ với độ giảm thể tích Cụ thể, nồng độ axit tăng lần đến thể tích ½ thể tích ban đầu Điều dễ hiểu axit không bay cô đặc Đánh giá chất lượng axit thu Việc đánh giá chất lượng axit thu thông qua việc điều chế phân bón DAP Cụ thể axit thu sau đặc có hàm lượng P2O5 40%, trung hòa dung dịch NH3 25% pH gần Khi thể tích NH3 25% thêm vào 147 ml bắt đầu xuất kết tủa trắng đục Kết tủa ngày nhiều tiếp tục thêm amoniac Các kết tủa chủ yếu nhôm photphat, sắt photphat Thể tích 47 NH3 25% cần thiết trung hòa 100 ml axit 40% P2O5 260 ml Sản phẩm sau vê viên tạo hạt có thành phần xác định theo phương pháp EDS bảng 3.8 phân bón thu đạt tiêu chuẩn có hàm lượng N:P2O5 tương ứng là19,4:46 %, đạt tiêu chuẩn thương mại Kết kiểm tra lại hàm lượng N P2O5 theo phương pháp hóa học ướt tương tự Bảng 3.8: Thành phần phân bón DAP thu Elem Wt % At % -N K 19.43 24.62 O K 55.75 61.23 MgK 1.44 1.05 AlK 0.37 0.24 SiK 1.13 0.71 P K 20.09(a) 11.51 CaK 0.51 0.23 FeK 1.27 0.40 Total 100.00 100.00 (a) P2O5 tương ứng 46 % Nhận xét chung: Đã điều chế axit photphoric theo công nghệ đihyrat Điều kiện cơng nghệ cần thiết tính cho 100g quặng sau làm giàu HCl là: thể tích axit sunfuric 95,6 % 50 ml, nồng độ axit photphoric tuần hoàn: 50 ml H3PO4 81,5% 340 ml nước, thời gian phản ứng 3h20 nhiệt độ hệ phản ứng cực đại 740C Hiệu suất thu hồi photpho từ nguyên liệu 95,6 % số bậc rửa cần thiết bậc Thể tích nước bậc rửa 200ml Axit sau lọc có hàm lượng P2O5 21,1%, sau đặc đến hàm lượng P2O5 40 % dùng để chế tạo phân bón DAP dạng viên có hàm lượng N:P2O5 tương ứng 19,43:46 %, đạt tiêu chuẩn thương mại Lượng thạch cao sau sấy 1000C 140 gam CaSO4.2H2O 48 KẾT LUẬN Trên sở kết thu được, rút kết luận sau: - Quặng apatit Lào cai loại II bao gồm khoáng canxi antimon photphat florua, dolomit, calcite magie Mg0,03Ca0,97CO3 quartz Quặng có hàm lượng P2O5: 22,82%, hàm lượng CaO: 42,39% hàm lượng MgO: 4,86% Quặng phân hủy giải phóng CO2 785,5 0C với độ giảm khối lượng 13,09 % - Việc làm giàu quặng axit axetic lượng axit axetic 99% cần dùng hòa tách cho 100g quặng apatit loại II 52ml Mẫu tinh quặng thu được, đạt giá trị hàm lượng photpho đạt yêu cầu, nhiên tiêu tốn axit cho giai đoạn hòa tách lớn có bay axit q trình hịa tách cần phải thêm công đoạn thu hồi lượng axit bay Ngoài thành phần khác như: hàm lượng nhơm, sắt cao, gây khó khăn q trình sản xuất axit photphoric – khó lọc rửa làm giảm mức độ phân huỷ quặng Hàm lượng nhơm, sắt, magie cao, cịn gây khó khăn việc điều chế DAP - Bằng phương pháp hòa tan chọn lọc dung dịch HCl nhiệt độ 800C, thu quặng sau làm giàu có hàm lượng P2O5 32,84% Quặng có hàm lượng photpho tăng 35,2% thực thu 74 % so với quặng ban đầu Thể tích HCl 36% cần dùng 40 ml/100 gam quặng - Đã điều chế axit photphoric theo công nghệ đihyrat Điều kiện cơng nghệ cần thiết tính cho 100g quặng sau làm giàu HCl là: thể tích axit sunfuric 95,6 % 50 ml, nồng độ axit photphoric tuần hoàn: 50 ml H3PO4 81,5% 340 ml nước, thời gian phản ứng: 3h20 nhiệt độ hệ phản ứng cực đại: 740C Hiệu suất thu hồi photpho từ nguyên liệu 95,6 % số bậc rửa cần thiết bậc Thể tích nước bậc rửa 200ml Axit sau lọc có hàm lượng P2O5 21,1%, sau đặc đến hàm lượng P2O5 40% dùng để chế tạo phân bón DAP dạng viên có hàm lượng N:P2O5 tương ứng 19,43:46% đạt tiêu chuẩn thương mại Lượng thạch cao sau sấy 1000C 140 gam CaSO4.2H2O 49 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn An (1973), Kỹ thuật phân khoáng – Tập 2, NXB Đại học Bách Khoa Hà Nội, Hà Nội La Văn Bình, Trần Thị Hiền (2007), Cơng nghệ sản xuất phân bón vơ cơ, NXB Đại học Bách Khoa Hà Nội, Hà Nội Nguyễn An, Tính tốn công nghệ sản xuất chất vô cơ, NXB Đại học Bách Khoa Hà Nội, Hà Nội Trung tâm nghiên cứu & ứng dụng khoa học khoáng sản MISARC (2011), “Báo cáo công nghệ nhà máy DAP số – Nghiên cứu lựa chọn quy trình cơng nghệ chế biến liên hợp quặng II apatit Lào Cai, sản xuất axit photphoric tổng hợp phân bón DAP”, Hà Nội Tài liệu tiêu chuẩn Việt Nam, số: TCVN 180-86 Viện Vật liệu xây dựng (2003), “Báo cáo dự thảo tiêu chuẩn Đá vôi – Phương pháp phân tích hóa học”, Quyết định số 03/2004/QĐ-BXD, Bộ xây dựng, Hà Nội Tiếng Anh Ayman A El-Midany (2004), “Separating dolomite from phosphate rock by reactive flotation: Fundamentals and application”, University of Florida, USA G.C.Chen, Z.L He, P.j Stoffella, X E Yang, S Yu, D Calvert (2006), ”Use of dolomite phosphate rock (DPR) fertilizers to reduce phosphorus leaching from sandy soil”, Environmental Pollution Journal, USA Klaus Schrödter, Hoechst Aktiengesellschaft, Werk Knapsack, Hürth, Federal Republic of Germany Gerhard Bettermann, Hoechst 50 Aktiengesellschaft, Werk Knapsack, Hürth, Federal Republic of Germany, Phosphoric Acid and Phosphates (2000), Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 10 Moldovan (1969), Technology of mineral fertilizers, London 11 Vincent Sauchelli (1960), Chemistry and technology of fertilizers, London 12 Thorochenhicov (1976), Phân tích kĩ thuật kiểm tra sản xuất chất vô cơ, (Tiếng Nga) 13 T E Pozin cộng tác (1968), Hướng dẫn kiến thức thực hành công nghệ chất vô cơ, (Tiếng Nga) 14 I Luzie (1979), Sổ tay hóa phân tích, (Tiếng Nga) 51 PHỤ LỤC Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau A 1000 d=2.888 800 d=2.800 900 700 d=2.703 500 d=1.350 d=1.400 d=1.389 d=1.425 d=1.467 d=1.449 d=1.498 d=1.542 d=1.532 d=1.521 d=1.577 d=1.635 d=1.606 d=1.671 d=1.720 d=1.837 d=1.794 d=1.769 d=1.747 d=1.935 d=1.908 d=1.882 d=1.863 d=2.015 d=1.997 d=2.137 d=2.089 d=2.061 d=2.192 d=2.284 d=2.406 d=2.543 d=2.512 d=2.459 d=2.249 d=2.624 d=2.765 d=3.028 d=3.168 d=3.504 d=3.869 d=3.704 100 d=4.054 200 d=3.068 300 d=3.342 d=3.444 400 d=4.375 d=4.248 Lin (Cps) 600 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: Thang BK mau A.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 01-079-1573 (C) - Calcium Antimony Phosphate Fluoride - Ca5.14Sb.092(PO4.082)3F.97 - Y: 60.60 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 9.37500 - b 9.37500 - c 6.89040 - alpha 90.000 - beta 90.000 00-036-0426 (*) - Dolomite - CaMg(CO3)2 - Y: 40.47 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 4.80920 - b 4.80920 - c 16.02000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - R-3 (148) 00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2 - Y: 21.63 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91344 - b 4.91344 - c 5.40524 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - 113.0 01-089-1304 (C) - Calcite, magnesium, syn - (Mg0.03Ca0.97)(CO3) - Y: 26.99 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 4.97800 - b 4.97800 - c 16.98799 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.0 Phụ lục 1: Giản đồ nhiễu xạ tia X quặng apatit loại II chưa làm giàu 52 70 TG /% Mass Change: 0.43 % DSC /(mW /mg) exo Peak: 458.3 °C Mass Change: -0.27 % 100 0.300 Area: -249.5 J/g 0.200 98 Peak: 343.4 °C Peak: 547.9 °C 0.100 Area: 32.79 J/g 96 Area: -776.2 J/g 94 Area: -98.7 J/g Mass Change: -13.09 % -0.100 92 -0.200 Peak: 59.2 °C -0.300 90 Peak: 765.5 °C [1] -0.400 88 Mass Change: -0.85 % -0.500 86 Mass Change: -1.63 % [1] Peak: 1128.9 °C 200 400 600 800 Temperature /°C 1000 1200 1400 Admin 18-03-2011 16:35 Instrument: File: Project: Identity: Date/Time: Laboratory: Operator: NETZSCH STA 409 PC/PG 25-2011 A.ssv 032011 3/17/2011 2:07:12 PM PCM T.D.Duc Sample: Reference: Material: Correction File: Temp.Cal./Sens Files: Range: Sample Car./TC: 25/2011 A, 35.500 mg Calib new 27 01 07.tsv / Calib nhay 27107.esv 20/10.00(K/min)/1400 DSC(/TG) HIGH RG / S Mode/Type of Meas.: Segments: Crucible: Atmosphere: TG Corr./M.Range: DSC Corr./M.Range: Remark: Phụ lục 2: Giản đồ DSC quặng apatit Lào Cai loại II 53 DSC-TG / Sample 1/1 DSC/TG pan Al2O3 O2/30 / N2/0 000/30000 mg 000/5000 µV -0.600 d=2.798 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau B 600 d=2.702 400 d=1.400 d=1.425 d=1.468 d=1.453 d=1.498 d=1.534 d=1.607 d=1.637 d=1.720 d=1.770 d=1.748 d=1.837 d=1.807 d=1.796 d=1.883 d=1.935 d=1.998 d=2.060 d=2.136 d=2.214 d=2.288 d=2.512 d=2.250 d=2.624 d=2.760 d=3.068 d=4.054 100 d=3.874 200 d=3.166 d=3.342 d=2.889 d=3.445 300 d=4.253 Lin (Cps) 500 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale File: Thang BK mau B.raw - Type: Locked Coupled - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 01-079-1573 (C) - Calcium Antimony Phosphate Fluoride - Ca5.14Sb.092(PO4.082)3F.97 - Y: 56.39 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 9.37500 - b 9.37500 - c 6.89040 - alpha 90.000 - beta 90.000 00-036-0426 (*) - Dolomite - CaMg(CO3)2 - Y: 27.55 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 4.80920 - b 4.80920 - c 16.02000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - R-3 (148) 00-046-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2 - Y: 25.16 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91344 - b 4.91344 - c 5.40524 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - 113.0 Phụ lục 3: Giản đồ XRD mẫu sau làm giàu axit axetic 54 70 Số thứ tự Số thí nghiệm Kí hiệu mẫu 1 Q2 lần HÀM LƯỢNG CHỈ TIÊU PHÂN TÍCH Al2O3 0,82 CaO 42,39 Fe2O3 1,15 K2O 0,49 MgO MnO 0,38 P2O5 22,82 TiO2 < 0,05 Ag