Hoá học hữu cơ

GS TS N G Ơ T H Ị THUẬN HĨA HỌC HỮU Cơ ■ PHẨN BÀI TẬP Dùng cho sinh viên Khoa Hóa truừng đại học, cao đảng NHÀ XUẤT BẢN KHOA HỌC VÀ KỸ THUẬT HÀ NỘI H ời nói đầu N h ầ m giúp sinh uièn nấm vững giáo trình Hóa học Hữu chúng tơi biên soạn : H óa học H ứu cơ, P h ầ n Bài tập Cuốn sách gôni ba phàn: p h ầ n chúng tịi tóm tát số phương pháp dừng d ề nối mạch giảm mạch cacbon, phàn ủng chủ yếu dẫn xuát /lalogen hợp chát co niagie muối diazoni, dó hợp chất dược dùng nhiêu tổng hạp hữu cơ, phương pháp bảo uệ số nhóm chức Trong p h ầ n hai p hân ba tập kèm lài giải Phăn gồm 14 chương dược p h ả n đêu từ đại cương sang hidrocacbon đến chức Có thề có nhiêu cách giải tập khác nhau, ỏ dây chi dưa phương pháp rnà theo chúng tơi hạp lí hon Cn sách dược dung làiìi tời liệu học tập cho sinh viên, học viên cao học nghiên cứu sinh ngành Hóa trường dại học, ngồi cịn dù ng làm thi liệu tham khảo cho cán giảng dạy trường dại học, cao dàng uà giáo viên p h ổ thõng trung học củng quan tâm dến Hóa học Hữu ca Tác giả xin chán thành cám ơn GS.TS Phan Tống Sơn, GS TS.Dặn g N h u Tại PGS.TS Nguyên Dức Huệ dă có nhiẽu dóng góp quý báu cho sách Cliảc chán cuỏn sách khơng tránh khỏi thiêu sót, tác giả mong nhận duọc ý kiến dóng góp xáỵ dụng Tác giả MỤC LỤC T rang Lịi nói dầu PHẦN MỘT MỘT SỐ VAN Đ ề chung I C ác phưổng p h p nốl m ạch c a c b o n Nối thồm nguyên tú c a c b o n Nối thêm h o ặc nhiều nguyên tử c a c b o n II C ác phướng p h p giảm m ạch c a c b o n Giảm ng uy ên tủ c a c b o n Giảm h o ặ c nhiều ng uy ên tủ c a c b o n III Các phản úng ankyl- aryl h a lo g e n u a IV C ác p h ản úng hợp ch ất m agie V C ác p h ản úng muối điazoni VI Phưong p h áp b ả o vệ nhóm chức tro n g tổng hợp hửu cđ Nguyên tắ c c h u n g Bảo vệ nhóm -OH Bảo vệ nhóm -NH^ -NHR B ầo vệ n h ó m ; > c = o Bảo vệ nhóm -COOH 8 9 10 10 11 12 12 12 13 13 14 PHẦN HAI BÀI TẬP ĐẠI CƯONG ANKAN ANKEN ANKIN AREN DẪN XUẤT HALOGEN HỘP CHẤT CO MAGIE ANCOL VÀ PHENOL ANOEHIT VÀ XETON 10 AXIT CACBOXYLIC 11 HỘP CHẤT NITRO VÀ AMIN 16 21 25 30 31 33 38 39 45 49 52 12 HỘP CHẤT DỊ VÒNG 13 HỘP CHẤT TẠP CHÚC 14 BÀI TẬP LIÊN QUAN ĐẾN NHiỀU CHƯONG 54 56 58 PHẦN BA BÀI GIẢI ĐẠI CƯỠNG ANKAN ANKEN ANKIN AREN DẪN XUẤTHALOGEN HỘP CHẤT C MAGIE ANCOL VÀ PHENOL ANOEHIT VÀ XETON 10 AXIT CACBOXYLIC 11 HỌP CHẤT NITRO VÀ AMIN 12 HỌP CHẤT DI VÒNG 13 HỘP CHẤT TẠP CHÚC 14 BÀI TẬP LIÊN QUAN ĐẾN NHIỀU CHƯONG 68 79 86 94 96 101 109 125 133 142 150 158 160 Phan MỘT SỐ VẤN ĐỀ CHUNG ■ Một SỔ vỉn đé chumg I CÁC PHƯƠNG PHÁP NỐI MẠCH CACBON Nối thêm nguyên từ cachon (Ar) RMgX(«) (Ar) RCOOH 2) H3O* ) HCHO (Ar) RMgX - ^ - ^ ( A r ) RCH ị OH 2) H ,0 + 1) C H ,N , _ _ (Ar) RCOX^— (Ar) RCH COOH 2) Ag + H jO ArH HCHO ArCH^Cl n C lj + HCI NaCN RX -►RCNÍ*’) ArNjX -^!íiEĩí!L»ArCN H C O O C H , R- CH COOR o I H- c - CHCOOR C jH ,O N a H ^ HCN _ ĩ _ (A r)R-C-H —— (Ar) R-C-CN H I OH (Trường hợp dùng cho xeton) ~ Nõi thêm nhiều nguyên tử cacbon Na RX — — RR hcho H C aC H — H 0C H 2-C -C -C H 20H C u jC lj H CgCH NH4 CI CH2 =C H -C aC H 1) N a + N H ỉdng (R) H C aC H ) RX***' _ - (R)HCsCR 1) (Ar) RMgX ■ (Ar) RMgX (Ar) RMgX ) H,0 * (Ar) RCH CH OH ỌH -^(Ar) RCR ’ ổH , (Ar) R’CR2 (Ar) (a ) (Ar) R có nghĩa lấ th ay R Ar (b ) Chỉ xảy dồl vỏt ankyl halogenua bậc HỂốa học HQu co - Phin Bằi tẠp 1) (Ar)R CHO ^ (Ar) RMgX— — - ►(Ar) RCHR’ (Ar) ) HaO-" A rC H X (Ar) RMgX — - — (Ar) RCH Ar RX ArH — — ArR ArR’(«) A IC I (A r)R C O X ArH — ►ArCB (Ar) AICI3 (Ar) (RC r° ) Ca - — - RCHOHCHOHR - ^ ) KM nO Ar R—— ) H3 O+ t RCHO Ar COOH OH' R C -C H - C R - ► R C -C H 0 ỗ (a) Nốu gốc R có chứa hổn hai ngun tú cacbon xảy chuyến vị 10 M ộ t SỐ v ẩ n đ ề c h u m c g r C -C R I H IO - ^RC O O H 11 0 NOH I H ,S O , (Ar) RCR (Ar) - — » (Ar) RCOOH R C = CH (R2 ) ^ III 2) Z n+C H COOH CÁC PHẢN ỨNG CỦA ANKYL- VÀ ARYL HALOGENUA R-X(") + NaCN R - C N R-Br + Cu (CN ) ►R- CN + NaOH (dd nước) — R - OH R-X + NaOCOR’(Ar) - - ROCOR’ (Ar) + NaOR (A r) - - ROR (Ar) (Ar) R-X + M g - (Ar) RMgX (Ar) R - X + Li (Ar) RLi LiAIH R-X + LỈH — —^ RH RCH - C H X - C H R’ + KOH(ancol) RCH CH = CHR’+ RCH = C H -C H R’ _ N H , lồng 10 R-X^ ^ + NaC = CH ' R -C sC H H1 ụ NH, lỏng _ I 11 (Ar) R - X + NaNH (Ar, R) (Ar)RNH (Ar,R) _ 1) 50°c, 280atm 12 ArX + NaOH (dd nưởc) — — - ► ArOH ) H O" H 13 + NaNCOR’(A r) -^ RNHCOR’ (Ar) ^CH^X /C H 14 (CH )„ + NH — (CH )n NH (n = hoậc 3) '^C H X ^C H 15 RX