Oxi hoá parafin để thu được các loại rượu cao dùng làm chất hoạt động bề mặt trên xúc tác VAPO

Phạm thị thúy nga giáo dục đào tạo trường đại học bách khoa hà nội - luËn văn thạc sĩ khoa học công nghệ hoá học ngành : công nghệ hoá học Oxi hóa parafin để thu loại rượu cao dùng làm chất hoạt động bề mặt Trên xúc tác VAPO Phạm thị thúy nga 2006 - 2008 Hµ Néi 2008 Hµ Néi 2008 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC OXI HÓA PARAFIN ĐỂ THU ĐƯỢC CÁC LOẠI RƯỢU CAO DÙNG LÀM CHẤT HOẠT ĐỘNG BỀ MẶT –TRÊN XÚC TÁC VAPO NGÀNH: CƠNG NGHỆ HĨA HỌC MÃ SỐ: 04.3898 PHẠM THỊ THÚY NGA Người hướng dẫn khoa học GS.TS ĐÀO VĂN TƯỜNG HÀ NỘI 2008 MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU 01 CHƯƠNG : TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 ĐẶC ĐIỂM CỦA DẦU MỎ VIỆT NAM…………………………… 03 1.1.1.Dầu thô Việt Nam thuộc loại dầu nhẹ vừa phải 03 1.1.2 Dầu thô Việt Nam loại dầu 03 1.1.3 Dầu thô Việt Nam chứa nhiều hydrocacbon parafinic 04 1.2 TỔNG QUAN VỀ QUÁ TRÌNH OXI HĨA PARAFIN……………… 04 1.2.1 Lý thuyết q trình oxi hóa 05 1.2.1.1 Q trình oxi hóa có xúc tác pha lỏng đồng thể 06 1.2.1.2 Xúc tác dị thể 08 1.2.3.3 Cơ chế phản ứng oxi hóa 09 1.2.3.4 Động học phản ứng oxi hóa 12 1.2.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến phản ứng oxi hóa n-parafin 13 1.2.2.1.Nhiệt độ 13 1.2.2.2.Thời gian tiếp xúc 14 1.2.3.3 Ảnh hưởng hợp chất thơm 14 1.2.3.4 Ảnh hưởng cấu tạo mạch hydrocacbon 15 1.2.3 Ứng dụng phản ứng oxi hóa n-parafin 15 1.3 GIỚI THIỆU VỀ RÂY PHÂN TỬ ALUMINOPHOSPHAT 15 1.3.1 Khái niệm rây phân tử 15 1.3.2 Phân loại 16 I.3.2.1 Phân loại theo thành phần nguyên tố 16 I.3.2.2 Phân loại theo kích thước mao quản 17 1.3.3 Rây phân tử aluminophosphat (AlPO4) 17 1.3.3.1 Khái niệm rây phân tử 17 1.3.3.2 Cấu trúc rây phân tử AlPO4 18 1.3.4 Rây phân tử Metaluminophosphat (MeAPO) 20 1.3.4.1 Khái niệm chung thay đồng hình 20 1.3.4.2 Giới thiệu rây phân tử VAPO 21 1.3.4.3 Thay đồng hình Vanadi 21 1.3.4.4 Ứng dụng xúc tác VAPO 25 1.3.4.5 Lý thuyết trình tổng hợp rây phân tử VAPO 25 1.3.4.6 Vai trò chất tạo cấu trúc 27 CHƯƠNG : PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 2.1 NGUYÊN TẮC TỔNG HỢP 29 2.1.1 Tổng hợp VAPSO 29 2.1.2 Tổng hợp VAPO 30 2.2 TIẾN HÀNH TỔNG HỢP 31 2.2.1 Dụng cụ thí nghiệm 33 2.2.2 Hóa chất sử dụng 34 2.2.3 Tiến hành tổng hợp VAPSO 35 2.2.4 Tiến hành tổng hợp VAPO 36 2.3 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC 36 2.3.1 Phương pháp phổ hồng ngoại IR 37 2.3.2 Phương pháp phổ nhiễu xạ Rơnghen (XRD) 38 2.3.3 Ảnh hiển vi điện tử quét SEM 39 2.3.4 Phương pháp phân tích nhiệt vi sai (DTA) (DSC) 40 2.4 NGHIÊN CỨU PHẢN ỨNG OXI HÓA N-PARAFIN 40 2.4.1 Sơ đồ phản ứng oxi hóa 40 2.4.2 Phân tích sản phẩm 41 2.4.2 Phương pháp sắc ký khí 41 2.4.2 Phương pháp phân tích khối phổ (MS) 43 CHƯƠNG : KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC VAPSO 44 3.1.1 Ảnh hưởng nguồn nhôm khác 44 3.1.2 Ảnh hưởng chất tạo cấu trúc (templat) 46 3.1.3 Ảnh hưởng hàm lượng kim loại Vanadi thay 50 3.1.4 Ảnh hưởng thời gian kết tinh 53 3.1.5 Ảnh hưởng nhiệt độ kết tinh 54 3.1.6 Ảnh hưởng chế độ nung 56 3.2 NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC VAPO 57 3.2.1 Ảnh hưởng nguồn nhôm khác 57 3.2.2 Ảnh hưởng chất tạo cấu trúc (templat) 59 3.2.3 Ảnh hưởng hàm lượng kim loại Vanadi thay 62 3.2.4 Ảnh hưởng thời gian kết tinh 64 3.2.5 Ảnh hưởng nhiệt độ kết tinh 66 3.2.6 Ảnh hưởng pH 68 3.2.7 Ảnh hưởng chế độ nung 70 3.3 NGHIÊN CỨU PHẢN ỨNG OXI HÓA N-PARAFIN 75 3.3.1 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất phản ứng 76 3.3.2 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến q trình oxi hóa 78 3.3.3 Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác đến hiệu suất phản ứng 80 3.3.4 Ảnh hưởng vận tốc sục khí đến phản ứng oxi hóa 82 KẾT LUẬN 86 TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ STT KÝ HIỆU NỘI DUNG TRANG Hình 1.1 Cấu trúc AlPO 29 Hình 1.2 Sự hình thành vật liệu aluminophosphat 29 Hình 1.3 Mơ hình khung cấu trúc AEL 30 Hình 1.4 Mơ hình khung cấu trúc AEI 30 Hình 1.5 Q trình oxi hóa khử kim loại vanadi 33 Hình 1.6 Sơ đồ q trình oxi hóa khử V thay đồng hình cho P mạng tinh thể AlPO4 35 Hình 2.1 Phương pháp tổng hợp rây phân tử VAPSO 40 Hình 2.2 Phương pháp tổng hợp rây phân tử VAPO 41 Hình 2.3 Autoclave & teflon 43 10 Hình 2.4 Tủ sấy & lị nung 44 11 Hình 2.5 Thiết bị đo phổ hồng ngoại Tensor 37 47 12 Hình 2.6 Tia tới tia phản xạ tinh thể 48 13 Hình 2.7 Thiết bị nhiễu xạ tia X Brucker – D8 49 14 Hình 2.8 Sơ đồ phản ứng oxi hóa n-parafin 50 15 Hình 3.1 Phổ XRD mẫu VS01-TA18 55 16 Hình 3.2 Phổ XRD mẫu VS02-TAOH 55 17 Hình 3.3 Phổ XRD mẫu VS03-TBo 56 18 Hình 3.4 Phổ XRD mẫu VS06-To 58 19 Hình 3.5 Phổ XRD mẫu VS04-D 59 20 Hình 3.6 Phổ XRD mẫu VS05-T 59 21 Hình 3.7 Phổ XRD mẫu VS10-T08 61 22 Hình 3.8 Phổ XRD mẫu VS12-T10 62 23 Hình 3.9 Phổ XRD mẫu VS13-T11 62 24 Hình 3.10 Ảnh hưởng thời gian kết tinh đến khối lượng x/t 64 25 Hình 3.11 Phổ XRD mẫu VS22 kết tinh 1500C 65 26 Hình 3.12 Phổ XRD mẫu VS23 kết tinh 1600C 65 27 Hình 3.13 Phổ XRD mẫu VS24 kết tinh 1700C 66 28 Hình 3.14 Phổ TG/DTA mẫu VS03-TBo 67 29 Hình 3.15 Chế độ nung mẫu VAPSO 67 30 Hình 3.16 Phổ XRD mẫu VS03-TBo 68 31 Hình 3.17 Phổ XRD mẫu VA01-D 70 32 Hình 3.18 Phổ XRD mẫu VA06-T 70 33 Hình 3.19 Phổ XRD mẫu VA07-D 72 34 Hình 3.20 Phổ XRD mẫu VA08-T 73 35 Hình 3.21 Phổ XRD mẫu VA09-P 73 36 Hình 3.22 Phổ XRD mẫu VA10-P001 75 37 Hình 3.23 Phổ XRD mẫu VA14-P007 75 38 Hình 3.24 Phổ XRD mẫu VA15-P008 76 39 Hình 3.25 Ảnh hưởng thời gian kết tinh đền khối lượng x/t 77 40 Hình 3.26 Phổ XRD mẫu VA24 kết tinh 1100C 78 41 Hình 3.27 Phổ XRD mẫu VA25 kết tinh 1500C 79 42 Hình 3.28 Phổ XRD mẫu VA26 kết tinh 1700C 79 43 Hình 3.29 Phổ XRD mẫu VA27 có pH = 3,5 80 44 Hình 3.30 Phổ XRD mẫu VA28 có pH = 5,5 81 45 Hình 3.31 Phổ XRD mẫu VA29 có pH = 8,5 81 46 Hình 3.32 Phổ TG/DTA mẫu VAPO 82 47 Hình 3.33 Chế độ nung mẫu VAPO 83 48 Hình 3.34 Ảnh SEM (a) VAPO nung dịng & (b) nung tĩnh 84 49 Hình 3.35 Phổ IR (a) VAPO tổng hợp & (b) VAPO chuẩn 85 50 Hình 3.36 Phổ XRD VAPO 87 51 Hình 3.37 Sắc ký đồ phân tích GC-MS sản phẩm oxi hóa 88 52 Hình 3.38 Sự phụ thuộc nhiệt độ độ chuyển hóa p/ư 90 53 Hình 3.39 Sự phụ thuộc thời gian độ chuyển hóa p/ư 92 54 Hình 3.40 Sự phụ є hàm lượng x/t độ chuyển hóa pư 94 55 Hình 3.41 Sự phụ thuộc tốc độ sục khí độ chuyển hóa 96 56 Hình 3.42 Phổ IR nguyên liệu n-parafin ban đầu 97 57 Hình 3.43 Phổ IR sản phẩm oxi hóa sử dụng x/t VAPO 97 58 Hình 3.44 Phổ IR sản phẩm oxi hóa sử dụng x/t VAPSO 98 DANH MỤC CÁC BẢNG STT KÝ HIỆU Bảng 1.1 NỘI DUNG Sự phụ thuộc thời gian phản ứng vào hàm lượng chất TRANG thơm nguyên liệu 25 Bảng 1.2 Lịch sử loại Templat 39 Bảng 3.1 Ký hiệu mẫu xúc tác điều chế sử dụng nguồn templat khác 57 Bảng 3.2 Ảnh hưởng hàm lượng kim loại vanadi 60 Bảng 3.3 Ảnh hưởng thời gian kết tinh đến khối lượng x/t 63 Bảng 3.4 Sự phụ thuộc nguồn nhôm đến tỷ lệ vanadi 69 Bảng 3.5 Ký hiệu mẫu với nguồn templat 72 Bảng 3.6 Bảng tỷ lệ V : Al : P 74 Bảng 3.7 Ảnh hưởng thời gian kêt tinh đến khối lượng x/t 77 10 Bảng 3.8 Ảnh hưởng nhiệt độ đến độ chuyển hóa phản ứng sử dụng x/t VAPSO 89 11 Bảng 3.9 Ảnh hưởng nhiệt độ đến độ chuyển hóa phản ứng sử dụng x/t VAPO 89 12 Bảng 3.10 Ảnh hưởng thời gian đến độ chuyển hóa phản ứng sử dụng x/t VAPSO 91 13 Bảng 3.11 Ảnh hưởng thời gian đến độ chuyển hóa phản ứng sử dụng x/t VAPO 91 83 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm ThÞ Th Nga STT Tốc độ dịng khơng khí (ml/phút) Độ chuyển hóa 140 32,5 150 46,0 160 55,2 170 56,1 180 56,3 + Khi dùng xúc tác VAPO cho phản ứng oxy hóa parafin ta thu kết ghi lại bảng 3.15: Bảng 3.15: Ảnh hưởng tốc độ sục khí đến hiệu suất phản ứng sử dụng xúc tác VAPO: STT Tốc độ dịng khơng khí (ml/phút) Độ chuyển hóa 140 36,2 150 47,3 160 54,6 170 54,8 180 54,9 Biểu diễn số liệu bảng đồ thị ta đồ thị phụ thuộc tốc độ sục khí độ chuyển hóa phản ứng: Hình 3.41: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc tốc độ sục khí độ chuyển hóa phản ứng Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 84 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm Thị Thuý Nga Sau tiến hành phản ứng oxi hoá n-parafin với điều kiện trên, kiểm tra phổ IR nguyên liệu n-parafin sản phẩm oxi hoá ta kết sau: * Với nguyên liệu hỗn hợp n-parafin ban đầu ta có phổ IR sau: Hình 3.42: Phổ IR nguyên liệu n-parafin ban đầu 4000 D:\XANH\SP VAPSO.0 3500 SP VAPSO 3000 2000 2500 Wavenumber cm-1 1500 1000 420.57 541.28 770.52 722.50 1238.42 1171.48 1547.55 1511.21 1462.24 1412.04 1377.64 1631.32 1716.08 2728.64 2928.03 2854.68 3846.87 3829.21 3812.17 3775.36 3739.90 3716.60 3682.28 3663.51 3417.66 20 40 Transmittance [%] 60 80 100 120 140 * Khi sử dụng xúc tác VAPSO cho phản ứng oxy hóa n-parafin ta có: 500 22/05/2008 XA Page 1/1 Hình 3.43: Phổ IR sản phẩm oxy hóa sử dụng xúc tác VAPSO * Khi sử dụng xúc tác VAPO cho phản ứng oxy húa n-parafin ta cú: Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 85 Phạm Thị Thuý Nga 4000 D:\XANH\SP TiALPO.0 3500 SP TiALPO 3000 2500 2000 Wavenumber cm-1 1500 1000 XA 535.32 770.68 723.57 1239.93 1172.81 1462.36 1411.53 1376.97 1716.11 2727.19 2928.45 2854.17 3423.37 3790.81 20 40 Transmittance [%] 60 80 100 120 140 Luận văn thạc sü khoa häc 500 22/05/2008 Page 1/1 Hình 3.44: Phổ IR sản phẩm oxy hóa sử dụng xúc tác VAPO Ở mẫu parafin chưa phản ứng (nguyên liệu) pic phổ đồ hình 3.42: - Vùng 2855 - 2926 cm-1có giao động hố ttị nhóm (CH2,CH3) - Vùng 1377 cm-1có dao động biến dạng nhóm (CH3) - Vùng 723 cm-1 có dao động biến dạng nhóm (CH2) Phổ IR sản phẩm oxi hố (phổ đồ hình 3.43, 3.44) có pick sau : - Vùng 3423,37 cm-1 dao động hố trị nhóm OH (3200-3700cm-1) - Vùng 2854,07 – 2957,7 cm-1 dao động hố trị nhóm CH3,CH2 - Vùng 1716,08 cm-1 dao động nhóm C=O - Vùng 1377 cm-1 dao động biến dạng nhóm (CH3) - Vùng 723 cm-1 dao động biến dạng nhóm CH2 So sánh phổ IR nguyên liệu phổ IR sản phẩm ta thấy: phổ IR sản phẩm oxy hóa, ngồi pick giống ngun liệu cịn có pick đặc trưng cho dao động hóa trị nhóm OH, C=O Điều chứng tỏ có chuyển hóa phân tử parafin thành phân tử axit, aldehyt, xeton, este Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 86 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm ThÞ Thuý Nga KẾT LUẬN Qua khảo sát yếu tố ảnh hưởng trình tổng hợp xúc tác VAPSO, tìm điều kiện tối ưu để tổng hợp xúc tác sau: Điều kiện tiến hành tổng hợp VAPSO sau: - Thành phần gel : (0,75 ÷ 1,75)TEA : 1V2O5 : 0,2SiO2: 0,5Al2O3: 0,9P2O5: (40 ÷ 60)H2O - Nguồn nhơm : Boemit Templat : TEA Thời gian kết tinh : 24 Nhiệt độ kết tinh : 170oC Hàm lượng Vanadi thay khoảng 4,7% Sản phẩm VAPSO thu dạng bột mịn, màu trắng nâu Đã tìm diều kiện tối ưu để tổng hợp xúc tác VAPO: Điều kiện tiến hành tổng hợp VAPO sau: - Thành phần gel: 1,3TPA : 0,07 V2O5 : 0,93 Al2O3 : P2O5 : 60H2O - Nguồn nhôm: Boemit Templat: TPA Thời gian kết tinh : 24 Nhiệt độ kết tinh : 1700C Chế độ nung: Dòng liên tục Hàm lượng Vanadi thay khoảng 3,2% Tiến hành phản ứng oxi hóa parafin xúc tác VAPSO pha lỏng tìm điều kiện tối ưu: Xúc tác : VAPSO Lượng parafin : 50ml - Tỷ lệ xúc tác/nguyên liệu : 0,02 Nhiệt độ phản ứng : 140oC - Thời gian phản ứng Lưu lượng dịng khí : 70ml/phút Bước đầu khẳng định VAPSO xúc tác dị thể cho phản ứng oxi hóa hỗn hợp n-parafin có hoạt tính tốt bị biến đổi trỡnh phn ng Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 87 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm Thị Thuý Nga 4- ó tin hnh phn ng oxi hoá n-parafin xúc tác VAPO pha lỏng tìm điều kiện tối ưu: Thời gian cần thiết để thực hiên phản ứng từ giờ0 - Tỉ lệ xúc tác nguyên liệu 0,03 - Nhiệt độ phản ứng 170 0C - Độ chuyển hố tính theo nguyên liệu khoảng 59% - Bước đầu khẳng định VAPO xúc tác dị thể cho phản ứng oxi hố hỗn hợp n-parafin có hoạt tính tốt thời gian phản ứng sử dụng xúc tác đồng thể Hướng phát triển đề tài: - Khảo sát tìm chế độ tối ưu đưa kim loại chuyển tiếp Fe, Cu, Zn, Ni Mn - Dùng ngun liệu rẻ tiền Xây dựng quy trình cơng nghệ chế tạo số chất hấp phụ xúc tác loại dạng MeAPSO dùng làm chất hấp phụ, xúc tác cơng nghiệp hóa chất, hóa dầu xử lý môi trường, phù hợp với điều kiện Việt Nam - Xây dựng sơ đồ cơng nghệ oxi hố n-parafin dùng xỳc tỏc d th Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 88 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm Thị Thuý Nga TI LIU THAM KHO TING VIỆT PGS.TS Đinh Thị Ngọ (2006), Hóa học dầu mỏ khí, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật GS.TS Đào Văn Tường (2006), Động học xúc tác, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật GS.TSKH Từ Văn Mặc (2003), Phương pháp phổ nghiệm nghiên cứu cấu trúc phân tử, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật GS.TS Nguyễn Hữu Phú (1998), Hấp phụ xúc tác bề mặt vật liệu vô mao quản, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Hoàng Văn Hoan,Nguyễn Thị Hà, Hà Văn Vợi, Khương Trung Thuỷ, Nguyễn Đức Chuy (2005), “Nghiên cứu yếu tố động học ảnh hưởng đến thành phần hiệu suất phản ứng oxy hố n-parafin”, Tạp chí Hố học.T43,5A/2005, tr.9-14 Nguyễn Hữu Phú (2005), “ Vật liệu nano lĩnh vực xúc tác hấp phụ”, Hội nghị xúc tác hấp phụ toàn quốc lần 3, Huế, Việt Nam, tr.51-61 Đặng Tuyết Phương đtg (2005), “Tổng hợp vật liệu mao quản trung bình Si-SBA-15”, Hội nghị xúc tác hấp phụ toàn quốc lần thứ III, Huế, Việt Nam, tr 580 Th.s Ngô Xuân Anh (2005), Nghiên cứu, tổng hợp VAPO làm xúc tác dị thể cho phản ứng oxi hoá n-parafin (n-hexan), Luận văn thạc sĩ hóa học, Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội Mai Ngọc Chúc, Hà Văn Vợi, Khương Trung Thuỷ, Bùi Đăng Học, Nguyễn Hoài Vân (2005), “Nghiên cứu lựa chọn ngun liệu cho q trình oxy hố n-parafin để chế tạo thuốc tuyển quặng apatit loại Lào cai” Tạp chí Hố học T43, 5A/2005, tr.1-8 Cao häc hữu - hoá dầu khí 2006-2008 89 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm Thị Thuý Nga 10 Phạm Thanh Huyền (2003), “Các phương pháp đặc trưng xúc tác”, Chuyên đề Tiến sỹ II, Hà Nội 11 Nguyễn Minh Tuấn (2002), Tổng hợp, đặc trưng rây phân tử Metal Alumino Photphate, Luận văn thạc sỹ hóa học, Hà nội 12 Nguyễn Huy Ba (2004), Tổng hợp, đặc trưng rây phân tử Silicoaluminophotphat có chứa Mangan sắt, Luận văn tiến sĩ hóa học Hà nội TIẾNG ANH 13 S.T.Wilson, B.M.Lok, Celeste A Messina, Thomas R.Cannan and Edith M.Pflanigen (1982), Aluminophosphate molecular sieves: Another new Class of Microporous Crystalline Inorganic Solids, J.Am.Chem.Soc.,104,pp.11461147 14 Wilson S.T., Edith M.Flanigen (1989), Synthesis and characterization of metal aluminophosphates molecular sieves, Zeolite synthesis, ACS Symposion Series 398, pp.329-345 15 Nevenka Rajic (2005), REVIEW Open-framework aluminophosphates: synthesis, characterization and transition metal modifications, J.Serb.Chem Soc,70 (3), pp.371-391 16 Kimura T.et al (1998), Synthesis of mesoporous AlPO… Micro&Mesoporous Materials, 22, pp.115-126 17 Flanigen E.M (1991), Zeolites and molecular sieves , Studies in surface sciene and catalysis, 58, pp.13-34 18 Chiang A.S.T., Lee C, K., Chang Z.H (1991), Adsorption and diffusion of aromatics in aluminophosphate AlPO-5, Zeolite, pp.380-386 19 Kimura T.,Sugahara Y.,Kuroda K (1998), Synthesis of mesoporuos alumnophosphates and their adsorption properties, Microporous and Meroporous Materials, 22, p.115-126 Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 90 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm Thị Thuý Nga 20 S.T.Wilson, B.M.Lok, Celeste A Messina, Thomas R.Cannan and Editth M.Pflanigen (1982), Aluminophosphate molecular sieves : Another new Class of Microporous Crystalline Inorganic Solids, J.Am.Chem.Soc.,104, pp.1146-1147 21 Wilson S.T., Edith M.Flanigen (1989), Synthesis and characterization of metal aluminophosphates molecular sieves, Zeolite synthesis, ACS Symposion Series 398, pp.329-345 22 Yasutaka Ishii (1997), A novel catalysis of N-hydroxyphthalimide (NHPI) combined with Co(acac)n ( n=2 ou 3) in the oxidation ò organic substrates with molecular oxyge, J.Mol.Catal A : Chemical 117, pp.123137 23 Nevenka Rajic (2005), REVIEW Open-framework aluminophosphates : synthesis, characterization and transition metal modification, J Serb Chem Soc.70 (3), pp.271-391 24 Flanigen E.M (1991), Zeolites and molecular sieves… Studies in surface sciene and catalysis 58 , pp13-34 25 Meriaudeau P et al.(1998), Isomorphous substitution of silicon in the AlPO4 Micro & Mesoporous Meterials, 22, pp.435-448 26 Kimura T.et al (1998), Synthesis of mesoporous AlPO… Micro & Mesoporous Meterials 2, pp.115-126 Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 91 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm Thị Thuý Nga 27 Albuquerque, A., Coluccia, S., Marchese, L.,Pastore, H.O (2004), Synthesis of SAPO-34 from the Lamellar AlPO-kanemite, Proceedings:14th International Zeolite Conference 28 Venkatathri, N.* and Srivastava, R (2004)., Synthesis, characterization and catalytic properties of SAPO-11,-31 and 41 molecular sieves, Proceedings:14th International Zeolite Conference 29 R A Sheldon (1990), Studies in Surface Science and Catalysis, 55 Elsevier, Amsterdam, pp.1-32 30 Lin M.M (2001), Appl Catal.A: General 207, p.1-16 Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 92 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm Thị Thuý Nga PHỤ LỤC Abundance TIC: OXIHOA-VAPO2%KL.D 190000 13.61 180000 170000 160000 150000 140000 130000 120000 110000 100000 14.53 90000 80000 70000 60000 15.53 15.80 15.35 15.42 15.04 50000 40000 13.90 14.23 30000 20000 10000 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.0010.0011.0012.0013.0014.0015.00 Time > Abundance Scan 1894 (13.904 min): OXIHOA-VAPO2%KL.D 74 9000 8000 7000 6000 5000 4000 55 3000 143 2000 97 1000 115 20 40 60 227 185 271 207 356 80 100120140160180200220240260280300320340360 m/z > Abundance #301821: 9-Octadecenoic acid, 12-(acetyloxy)-, methyl este 74 9000 8000 7000 6000 5000 4000 55 3000 2000 143 29 1000 101 14 20 123 40 60 163 185 227 212 249 270 316 357 80 100120140160180200220240260280300320340360 m/z > Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 93 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm Thị Thuý Nga Abundance 73 Scan 1951 (14.230 min): OXIHOA-VAPO2%KL.D 9000 8000 7000 6000 135 5000 4000 97 257 3000 213 281 53 1000 480 157 185 2000 50 150 100 200 250 329 300 356 350 418 400 450 m/z > Abundance #195443: Hexadecanoic acid (CAS) $$ Palmitic acid $$ Palmi 73 9000 8000 7000 6000 5000 129 4000 3000 97 2000 213 157 185 1000 50 150 100 200 256 250 300 350 m/z > Area Percent Report Data Path : C:\MSDChem\1\DATA\2008\270508\ Data File : OXIHOA-VAPO2%KL.D Acq On : 28 May 2008 00:58 Operator : LE THAI SON Sample Misc : OXI HOA-PARAFFIN : OK TEST (Sig #1); (Sig #2) ALS Vial : Sample Multiplier: Integration Parameters: autoint1.e Integrator: ChemStation 6890 Scale Mode: Large solvent peaks clipped Smoothing : OFF Sampling : Start Thrs: 0.2 Stop Thrs : Filtering: Min Area: % of largest Peak Max Peaks: 100 Peak Location: TOP If leading or trailing edge < 100 prefer < Baseline drop else tangent > Peak separation: Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 400 450 94 Luận văn thạc sỹ khoa học Method Title Phạm Thị Thuý Nga : C:\MSDCHEM\1\METHODS\OXI HOA PARAFFIN-130508.M : Signal : TIC peak R.T first max last PK peak corr corr # scan scan scan TY height area % of % max total - - - - - - 13.607 1786 1842 1860 BV 188921 11761048 100.00% 63.302% 13.904 1881 1894 1902 BV 24326 294970 2.51% 1.588% 14.236 1946 1952 1962 VV 15343 393043 3.34% 2.115% 14.527 1979 2003 2012 VV 80960 3544337 30.14% 19.077% 15.042 2086 2093 2097 VV 17039 203529 1.73% 1.095% 15.350 2134 2147 2156 VV 19315 809127 6.88% 4.355% 15.425 2156 2160 2162 VV 12044 237043 2.02% 1.276% 15.527 2162 2178 2185 VV 23101 1095901 9.32% 5.899% 15.802 2216 2226 2232 PV 13926 Sum of corrected areas: Signal 18579203 : OXIHOA-VAPO2%KL.D\FID1A.CH peak R.T Start # 240204 2.04% 1.293% End PK peak TY height corr corr area % of % max total - - - - - - - No peaks were detected using the method integration parameters! OXI HOA PARAFFIN-130508.M Wed May 28 01:55:48 2008 Library Search Report Data Path : C:\MSDChem\1\DATA\2008\270508\ Data File : OXIHOA-VAPO2%KL.D Acq On : 28 May 2008 00:58 Operator : LE THAI SON Sample Misc : OXI HOA-PARAFFIN : OK TEST (Sig #1); (Sig #2) Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 95 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm Thị Thuý Nga ALS Vial : Sample Multiplier: Search Libraries: C:\DATABASE\wiley7n.l Minimum Quality: Unknown Spectrum: Apex Integration Events: Chemstation Integrator - autoint1.e Pk# RT Area% Library/ID Ref# CAS# Qual _ 13.61 63.30 C:\DATABASE\wiley7n.l HAHNFETT 392048 000000-00-0 64 2-Pentadecanol $$ sec-Pentadecyl a 157551 001653-34-5 53 lcohol Benzyl (dideuterated )methyl e 20122 000000-00-0 49 ther 13.90 1.59 C:\DATABASE\wiley7n.l 9-Octadecenoic acid, 12-(acetyloxy 301821 000140-03-4 87 )-, methyl ester, [R-(Z)]Octadecanoic acid, methyl ester (C 247757 000112-61-8 74 AS) $$ Methyl stearate $$ Methyl o ctadecanoate $$ Methyl n-octadecan oate $$ Stearic acid methyl ester $$ Kemester 9718 $$ Stearic acid, methyl ester $$ n-Octadecanoic aci d methyl ester $$ Methyl-octadecan oate $$ Methyl es Tetradecanoic acid, methyl ester ( 176768 000124-10-7 74 CAS) $$ Methyl myristate $$ Methyl tetradecanoate $$ Methyl n-tetrad ecanoate $$ Myristic acid methyl e ster $$ Uniphat A50 $$ Metholeneat 2495 $$ Myristic acid, methyl est er $$ Tetradecanoic acid methyl es ter $$ MYRISTIC A 14.24 2.12 C:\DATABASE\wiley7n.l Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 96 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm Thị Thuý Nga Octadecanoic acid, tetradecyl este 364133 017661-50-6 78 14-.BETA.-H-PREGNA $$ 14-.BETA.-PR 236428 000000-00-0 35 EGNA $$ 14B-PREGNANE Dodecanoic acid, silver(1+) salt ( 257065 018268-45-6 30 CAS) $$ Silver laurate $$ Lauric a cid, silver(1+) salt 14.53 19.08 C:\DATABASE\wiley7n.l 3,5-BIS-(5-PHENYL-1,2,-DITHIOL-3-Y 363901 069856-44-6 47 LIDENE)PYRAN-2,4,6-TRIONE $$ 2H-Py ran-2,4,6(3H,5H)-trione, 3,5-bis(5 -phenyl-3H-1,2-dithiol-3-ylidene)(CAS) $$ 3H-1,2-Dithiole, 2H-pyra n-2,4,6(3H,5H)-trione deriv pentakis(isopropylthio)thiophenol 363890 074542-73-7 38 NONAMETHYL, PHENYL-, CYCLOPENTASIL 347914 000000-00-0 16 OXANE 15.04 1.10 C:\DATABASE\wiley7n.l 2-Methyl-E-7-octadecene 208873 000000-00-0 53 Z-5-Nonadecene 208874 000000-00-0 53 2,5-Furandione, 3-dodecyl- 208253 000000-00-0 49 15.35 4.36 C:\DATABASE\wiley7n.l HAHNFETT 392048 000000-00-0 64 2-Pentadecane $$ sec-Pentadecyl a 157551 001653-34-5 53 Benzyl (dideuterated )methyl e 20122 000000-00-0 49 ther 15.42 1.28 C:\DATABASE\wiley7n.l 14-.BETA.-H-PREGNA $$ 14-.BETA.-PR 236428 000000-00-0 89 EGNA $$ 14B-PREGNANE Tetrapentacontane, 1,54-dibromo- 391162 000000-00-0 64 Nonahexacontanoic acid 391488 040710-32-5 50 15.53 5.90 C:\DATABASE\wiley7n.l 3-(Adamantan-1-ylamino)-2-(2,4-dic 350783 000000-00-0 33 hloro-5-fluorobenzoyl)acrylic acid Cao học hữu - hoá dầu khí 2006-2008 97 Luận văn thạc sỹ khoa học Phạm Thị Thuý Nga , ethyl ester N-(2-METHYL-4-NITROPHENYL)-2-(2-IS 291693 000000-00-0 32 OPROPYL-5-METHYL)PHENOXYACETAMIDE 3,5-Dipiperonylidene-1-propyl-4-pi 335300 000000-00-0 22 peridone 15.80 1.29 C:\DATABASE\wiley7n.l Heneicosane (CAS) $$ n-Heneicosane 245747 000629-94-7 94 Heneicosane 245744 000629-94-7 92 Heneicosane (CAS) $$ n-Heneicosane 245748 000629-94-7 91 OXI HOA PARAFFIN-130508.M Wed May 28 01:57:22 2008 Cao häc h÷u - hoá dầu khí 2006-2008 ... NỘI - LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC OXI HÓA PARAFIN ĐỂ THU ĐƯỢC CÁC LOẠI RƯỢU CAO DÙNG LÀM CHẤT HOẠT ĐỘNG BỀ MẶT –TRÊN XÚC TÁC VAPO NGÀNH: CƠNG NGHỆ HĨA HỌC MÃ SỐ: 04.3898 PHẠM... chất hoá học bề mặt rắn, hiệu ứng nhiệt q trình 10 ÷ 100 kcal/mol - Giai đoạn 2: Tương tác hoá học chất phản ứng hấp phụ bề mặt xúc tác (hay tương tác chất phản ứng bề mặt xúc tác) với chất phản... Giai đoạn 1: Khuếch tán chất lên bề mặt chất xúc tác Giai đoạn chia làm trình nhỏ: + Khuếch tán chất lên bề mặt xúc tác với khoảng cách chưa chịu lực trường hoá học Bản chất hấp phụ vật lí lực